En Chile, la actividad económica más importante es la minería,

concentrada en el norte del país.

Esta es una región desértica con recursos hídricos limitados; por lo
tanto, el sector minero requiere investigación y
identificación de fuentes alternativas de agua. Una alternativa es el
agua de mar, que puede ser un sustituto del
limitados recursos de agua dulce en la región. Este trabajo determina la
influencia del agua de mar en el líquido sólido
equilibrio para soluciones ácidas de sulfato de cobre a diferentes
temperaturas (293.15 a 318.15 K), y su efecto
en propiedades físicas (densidad, viscosidad y solubilidad). Conocimiento
de estas propiedades y datos de solubilidad.
son útiles en el proceso de lixiviación y en el diseño de plantas de
cristalización de sulfato de cobre pentahidratado de
El proceso de lixiviación utilizando agua de mar mediante la adición de
ácido sulfúrico.
Palabras llave: agua de mar; Sulfato de cobre; Ácido sulfúrico.
INTRODUCCION: La actividad económica más importante en Chile es
minería. Actualmente, hay una escasez mundial de
disponible agua dulce. Por lo tanto, las industrias mineras.
están desarrollando nuevos métodos para optimizar el uso del agua
(Torres et al., 2013). En el norte de Chile, por ejemplo,
ciertas compañías mineras están utilizando agua de mar sin procesar en
sus procesos de producción (Rocha et al., 2013) y
agua de mar purificada por ósmosis inversa (Philippe et al.,
2010). En un proceso minero, el equilibrio sólido-líquido
y las propiedades físicas de las soluciones cambian
tras la incorporación de agua de mar, especialmente la densidad
y viscosidad; que se utilizan en el dimensionamiento de tuberías y
cálculos de bombeo. Estas propiedades están relacionadas con
El costo de la energía requerida para llevar agua de mar a
operaciones mineras, generalmente a más de 120 km
(Hernández et al., 2012). El sulfato de cobre pentahidratado (vitriolo
azul) es una sal de cobre con una amplia gama de
aplicaciones comerciales: en agricultura como pesticida,
fungicidas, piensos y aditivos del suelo (Milligan y
Moyer, 1975); en minería, se usa como flotación
reactivo en la recuperación de zinc y plomo (De Juan et al.,
1999); como pigmento azul y verde en tintes, como impresión
tóner en fotografía, en la producción de otro cobre
compuestos, y en curtido de cuero (Richardson,
1997).

En realidad, el proceso de producción de sulfato de cobre.

El pentahidrato incluye los siguientes pasos: 1) Montón
lixiviación, donde el cobre se obtiene de oxidado
minerales utilizando una mezcla de ácido sulfúrico y agua; 2)
Extracción con solvente, de donde se extrae el cobre
la solución de lixiviación al mezclarla con un producto llamado
orgánico; 3) Cristalización, donde el cobre cargado
orgánico se descarga usando una solución ácida concentrada;
4) Recristalización, donde el sulfato de cobre se disuelve en agua dulce a una temperatura de 80 -
90 ° C, y luego cristalizado por enfriamiento a 25-30 ° C, en orden
para eliminar las impurezas (Tabilo, 2012).

El sulfato de cobre en soluciones de agua destilada tiene

sido investigado por cristalización, sobresaturación,
equilibrio sólido-líquido y propiedades (De Juan et al.
al., 1999; Domic, 2001, y Milligan y Moyer,
1975). En estos estudios, las condiciones de cristalización de
las soluciones de sulfato de cobre se determinaron en función
tanto de temperatura como de concentración de ácido sulfúrico.
Para optimizar el uso del agua, es interesante
para investigar la influencia del agua de mar en el
proceso de cristalización de sulfato de cobre. En la literatura,
hay una publicación disponible del comportamiento
de sulfato de cobre en un sistema de agua de mar (Hernández et
al., 2012); este trabajo proporciona solubilidades y fisica
datos de propiedades de CuSO4 en agua de mar a pH 2.
El presente trabajo estudia el efecto del agua de mar.
(3,5% de salinidad) en el equilibrio sólido-líquido de
sulfato de cobre en soluciones ácidas a diferentes temperaturas
(de 293.15 K a 318.15 K). Esta temperatura
rango fue elegido porque está dentro del rango en
que opera el proceso de cristalización. Adicionalmente,
Las propiedades físicas, la densidad y la viscosidad de
la solución saturada se mide experimentalmente
y correlacionado con ecuaciones empíricas, encontrando un
buen acuerdo.

De los resultados obtenidos en esta investigación,

y para minimizar el uso de agua dulce, el
El siguiente paso de este trabajo es realizar el sulfato de cobre.
proceso de cristalización a partir de soluciones de lixiviación
usando agua de mar para estudiar el efecto de los iones presentes
en agua de mar por el hábito y el tamaño del sulfato de cobre
cristales de pentahidrato.

Aparato
Las soluciones se prepararon utilizando un análisis
balance (Mettler Toledo Co. modelo AX204, con
0,07 mg de precisión). Para obtener el equilibrio de fase
datos a diferentes temperaturas, un termostático rotativo
baño (a ± 0.1 K, 50 rpm) con una capacidad de diez 90 ml
Se usaron matraces de vidrio. Se midieron las densidades.
utilizando un densímetro de tubo vibratorio Mettler Toledo DE-50
con precisión de ± 5 · 10−2 kg · m − 3.
Las viscosidades cinemáticas se obtuvieron usando un
viscosímetro micro-Ostwald calibrado con un Schott-
Unidad de medida automática Gerate (modelo AVS 310),
equipado con un termostato (Schott-Gerate, modelo
CT 52) para la regulación de la temperatura. Las viscosidades absolutas
se calcularon multiplicando la cinemática
viscosidad y la densidad respectiva.
Procedimientos
Determinación del tiempo de equilibrio
El tiempo de equilibrio se determinó a 298,15 K.
El agua de mar ácida se preparó agregando sulfúrico
ácido al agua de mar y agitando la solución hasta que
alcanzó pH 2; se usó este pH porque es similar
a los niveles de pH en las operaciones mineras de cobre. los
masas de sulfato de cobre (II) pentahidratado en el
solución (agua de mar a pH 2) se midieron. Un exceso
de sulfato de cobre (II) pentahidrato se añadió a
Asegurar la saturación de la solución. Varios saturados
Se colocaron soluciones (CuSO4 + agua de mar ácida) en
matraces de vidrio cerrados y sumergidos en un agua rotativa
baño a 298.15 K, estas soluciones fueron mecánicamente
agitado. Cada hora, la rotación se detenía, uno
se retiró el matraz del baño y, manteniendo
la temperatura de trabajo (298.15 K) y usando una jeringa
filtro (para asegurar que no haya sulfato de cobre pentahidratado
sólido estaba presente en la solución), la densidad de la solución
fue medido. Se determinó el tiempo de equilibrio.
cuando las soluciones que se tomaron en diferentes
veces (cada una hora), alcanzaron densidades constantes.

Medición de propiedades físicas en diferentes

Condiciones
Después de determinar el tiempo de equilibrio, diez soluciones
(CuSO4 + agua de mar ácida) a diferentes concentraciones de ácido
estaban preparados.
Estas soluciones se agitaron en agua rotatoria.
baño durante 8 horas (tiempo de equilibrio). La rotación fue
luego se detuvo y las soluciones se decantaron, manteniendo
La temperatura de trabajo. Luego, en el termostático
baño y usando un filtro de jeringa a una temperatura ligeramente elevada (para evitar la
precipitación de sal en
temperaturas más bajas), las soluciones (sin sólidos)
se obtuvieron para cada punto de equilibrio.
Las propiedades físicas (densidad y viscosidad) fueron
medido por triplicado para cada solución. En el otro
mano, la concentración de cobre (II) se midió en
duplicar por absorción atómica y la solubilidad de CuSO4
se obtuvo por estequiometría.
Todas las medidas de las propiedades físicas y
Las solubilidades se realizaron a cuatro temperaturas diferentes:
293.15, 298.15, 308.15 y 318.15 K.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Resultados experimentales
Se muestran las solubilidades, densidades y viscosidades.
en la Tabla 2, para el sistema estudiado a diferentes temperaturas
y concentraciones de ácido.
Solubilidades
La Tabla 2 muestra los resultados de solubilidad, expresados como
fracción de masa de sulfato de cobre (wCuSO4) para diferentes
fracciones de masa ácida (wH2SO4). Una disminución significativa
en solubilidad se observó claramente con el
aumento de ácido sulfúrico en solución; este comportamiento
se observó para todas las temperaturas. Este comportamiento
de la solubilidad se debe al efecto iónico común,
porque el sulfato de cobre y el ácido sulfúrico comparten el
mismo SO4
2- ion (Cisternas, 2009).
La solubilidad, expresada como una fracción de masa, disminuye
de aproximadamente 0.1684 a 0.0813 a 293.15 K;
0.1763 a 0.0956 a 298.15 K; 0,2020 a 0,1330 a
308,15 K; y 0.2335 a 0.1526 a 318.15 K. Estos
los resultados muestran que el ácido sulfúrico podría usarse como
codisolvente ventajoso en los procesos de cristalización
Diseño de sulfato de cobre pentahidratado.
Los resultados de solubilidad de la solución saturada.
puede estar correlacionado con la composición de ácido sulfúrico
por la siguiente ecuación:
0.5 0.5
s = A + B × w2 (1)
donde s es la solubilidad en fracción de masa, w2 representa
Fracción de masa de H2SO4, y A y B se ajustan
parámetros
Propiedades físicas
La Tabla 2 presenta las densidades y viscosidades de
soluciones saturadas para el sulfato de cobre + agua de mar +
sistema de ácido sulfúrico.
Tabla 2: Solubilidad (wCuSO4), densidad (ρ) y
viscosidad (η) para soluciones saturadas de sulfato de cobre
en agua de mar a diversas concentraciones de ácido
y temperaturas

Los valores de densidad y viscosidad se correlacionaron.

en función de la composición de sulfato de cobre y ácido sulfúrico
Ecuaciones siguientes (2) y (3), respectivamente:
(0.5 2.5)
ρ = exp A + B × w1 lnw1 + C × w2 (2)
(2.5 2.5 3.5)
η = exp A + B × w1 + C × w2 + D × w2 × w1 (3)
donde, w1 representa la fracción de masa de CuSO4, w2
representa la fracción de masa de ácido sulfúrico, y A, B, C y D son parámetros adecuados. Las
unidades de densidad
y la viscosidad utilizada en estas ecuaciones son g · cm − 3 y
mPa · s, respectivamente.
Los valores de los parámetros se obtuvieron mediante
el método de mínimos cuadrados, para todos los datos experimentales,
y se muestran en la Tabla 3. Las desviaciones medias absolutas
(AAD) para los parámetros ajustados también
presentado.
Tabla 3: valores de los parámetros de densidad, viscosidad
y solubilidad para sulfato de cobre saturado en ácido
sistema de agua de mar.

Los resultados muestran que estas ecuaciones se ajustan satisfactoriamente

la densidad, viscosidad y solubilidad experimental
datos.
La solubilidad del sulfato de cobre en agua de mar ácida.
con diferentes concentraciones de ácido sulfúrico y
propiedades físicas de las soluciones saturadas, a las cuatro
diferentes temperaturas (293.15, 298.15, 308.15 y
318.15 K) se muestran en las Figuras 1 a 3, junto con
datos correlacionados
Es posible notar que, para todas las temperaturas,
la solubilidad disminuye al aumentar la concentración de ácido.
Además, la figura muestra que los niveles de solubilidad
aumentado con la temperatura; esto es porque, como el
la temperatura de la solución aumenta, la cinética promedio
energía de las moléculas que componen la solución
También aumenta. Este aumento permite que el solvente
moléculas para romper las moléculas de soluto más
efectivamente que se mantienen unidos por intermolecular
atracciones
La figura 2 compara la densidad de soluciones saturadas
de sulfato de cobre en agua de mar ácida a las cuatro
diferentes temperaturas (293.15, 298.15, 308.15 y
318,15 K).

Figura 1: Solubilidad para las soluciones saturadas.

(CuSO4 + agua de mar ácida): ■, 293.15; ♦, 298,15 K; ▲,
308,15 K; ●, 318,15 K; ─, correlaciones con la ecuación. (1)

Figura 2: Densidad para las soluciones saturadas (CuSO4

+ agua de mar ácida): ■, 293,15 K; ♦, 298,15 K; ▲,
308,15 K; ●, 318,15 K; ─, correlaciones con la ecuación. (2)

Como se puede ver, hay una ligera disminución en el

densidad de las soluciones a bajas concentraciones de ácido.
Sin embargo, en cierto punto, comienza a aumentar.
Este comportamiento se observa mejor a temperaturas más altas.
(a bajas temperaturas esta disminución no está clara).
Este fenómeno podría atribuirse, a bajo ácido
concentraciones, a la disminución de la solubilidad del sulfato de cobre,
y por lo tanto, la densidad; sin embargo, como el
aumenta la concentración de ácido, comienza la densidad de la solución
para aumentar, debido a la alta densidad del sulfúrico
ácido.
La Figura 2 muestra que los valores de densidad aumentaron
ligeramente con la temperatura.
La Figura 3 compara la viscosidad de las soluciones saturadas.
de sulfato de cobre en agua de mar ácida a las cuatro
diferentes temperaturas (293.15, 298.15, 308.15 y
318,15 K).
Es posible notar que, para todas las temperaturas,
Los valores de viscosidad disminuyen con el aumento de la concentración de ácido.
Además, la figura muestra que los niveles de viscosidad
disminuya ligeramente con el aumento de la temperatura. Esta
comportamiento esperado, como se observa en el trabajo de Hernández, Hotlos y Price (Hotlos y
Jaskula,
1988; Price y Davenport, 1980; Hernández et al.
2012).
Figura 3: Viscosidad para las soluciones saturadas.
(CuSO4 + agua de mar ácida): ■, 293,15 K; ♦, 298,15 K;
▲, 308,15 K; ●, 318,15 K; ─, correlaciones con la ecuación. (3)

1193/5000
Estos resultados confirmaron el buen ajuste entre experimental
valores para concentraciones de la sal y
Las propiedades físicas de las soluciones saturadas en
cuatro niveles de temperatura, en una amplia gama de ácidos
concentraciones
Por otro lado, buscando una sola ecuación
eso incluye el efecto de diferentes temperaturas, nosotros
utiliza los modelos empíricos propuestos en el trabajo de
Milligan (Milligan y Moyer, 1975); para estimar el
densidad y solubilidad del sistema CuSO4 - H2SO4 -
H2O a diferentes temperaturas (Ecuaciones (4) y
(5)). Se ajustaron los parámetros de estas ecuaciones.
en agua de mar ácida; para Y0, valores de solubilidad de
CuSO4 · 5H2O en agua dulce de la literatura
(Linke y Seidell, 1965) fueron utilizados.
Las ecuaciones propuestas se muestran a continuación:
2 2 2 ((2) 2)
2
= 1 ln ⎡ + + ⎤ ⎣ ⎦
eC A eC a X B
do
ρ (4)
1 (1 0) 1 (1 1) 1 1)
1
= 1 ln ⎡ ⋅ + - ⋅ + + ⎤ ⎣ ⎦
Y eC A X Y eC A X B eC B
do
(5)
dónde:
Y = porcentaje de masa de CuSO4 · 5H2O en saturado
solución
ρ = densidad de solución saturada en g · cm-3
X = porcentaje en masa de H2SO4 en solución
T = temperatura en ° C
0,01316
0 = 20.37 Y e T = porcentaje en masa de CuSO4 · 5H2O
en solución saturada sin contenido de ácido
(1)
1 = - 1 A a e b T (6)

B C e d T e (7)
21
1 1 1 1 1 ()
-
= ⎡ + - ⎤ C f ⎣ g T h ⎦ (8)
(2)
(2)
2=2
A b e c T d (9)
2 = 2 + 2B e f T (10)
21
2 2 2 2 1 ()
-
= ⎡ + - ⎤ C g ⎣ h T i ⎦ (11)
Los valores de los parámetros se muestran en la Tabla 4. El
desviaciones medias absolutas (AAD) para el ajustado
También se presentan los parámetros.
Tabla 4: valores de los parámetros de densidad y solubilidad
para sulfato de cobre saturado en agua de mar ácida
sistema.

En las Figuras 4 y 5, los valores de densidad y solubilidad.

de soluciones saturadas de sulfato de cobre en agua de mar ácida
a cuatro temperaturas diferentes (293.15, 298.15,
308.15 y 318.15 K), y las correlaciones con el
Se pueden ver las ecuaciones (4) y (5).
Los valores experimentales de densidad y solubilidad.
en las soluciones saturadas se correlacionaron adecuadamente
usando las ecuaciones (4) y (5) mostradas anteriormente.
Además, la comparación entre valores experimentales
de solubilidad para soluciones saturadas de sulfato de cobre
en agua de mar, con datos de sulfato de cobre en agua dulce
presentado por Milligan y Moyer (1975) como una función
de concentración de ácido a cuatro temperaturas diferentes
293.15 K, 298.15 K, 308.15 K y 318.15 K es
realizado y los resultados se muestran en la Figura 6.
Figura 4: Densidad para las soluciones saturadas (CuSO4
+ agua de mar ácida): ■, 293,15 K; ♦, 298,15 K; ▲,
308,15 K; ●, 318,15 K; ─, correlaciones con la ecuación. (4)
(Milligan y Moyer, 1975).
Figura 5: Solubilidad para las soluciones saturadas.
(CuSO4 + agua de mar ácida): ■, 293.15; ♦, 298,15 K; ▲,
308,15 K; ●, 318,15 K; ─, correlaciones con la ecuación. (5)
(Milligan y Moyer, 1975).
Figura 6: Solubilidad para las soluciones saturadas.
(CuSO4 + agua de mar ácida): ■, 293.15; ♦, 298,15 K; ▲,
308,15 K; ●, 318.15 K. Las líneas negras muestran agua dulce
datos a diferentes temperaturas (Milligan y Moyer,
1975).

Es posible notar que la solubilidad del cobre

El sulfato de pentahidrato en agua de mar es inferior a la solubilidad de esta sal en agua dulce.
Este fenómeno
se debe a la presencia de sales en el agua de mar, que
Contribuir a disminuir la solubilidad del sulfato de cobre.
Esto se debe a que la actividad hídrica del agua de mar es
menor que la actividad del agua del agua dulce y
Por lo tanto, la solubilidad es menor. Además, como
mencionado en la Tabla 1, la composición del agua de mar presenta
2771 mg · L-1 de SO4
2- ion, que podría ser responsable
de la disminución de la solubilidad del sulfato de cobre en este
medio, debido al efecto iónico común. Esto puede ser
la razón por la cual la desviación promedio es mayor con
esta ecuación con respecto a la ecuación propuesta en
este trabajo.

CONCLUSIONES
Con el aumento de la temperatura y la concentración de ácido,
se observa un aumento en la densidad de la
soluciones, y hay una ligera disminución en la densidad
de las soluciones a bajas concentraciones de ácido.
Con el aumento de la concentración de ácido y la temperatura,
Hay una disminución en la viscosidad de la solución.
Con el aumento de la concentración de ácido, hay una disminución
en la solubilidad; por otro lado, cuando el
aumenta la temperatura, aumenta la solubilidad.
Los valores experimentales de densidad, viscosidad,
y la solubilidad en las soluciones saturadas, fueron adecuadamente
correlacionado usando las ecuaciones (1) a (3) propuestas
en este trabajo, con desviaciones medias absolutas para
densidad, viscosidad y solubilidad de 0.0005, 0.0056,
y, 0.0043, respectivamente, a 293.15 K; 0.0004, 0.0029
y, 0.0038, respectivamente, a 298.15 K; 0,0007, 0,0048,
y 0.0023, respectivamente, a 308.15 K; y 0.0007,
0.0055 y 0.0037, respectivamente, a 318.15 K.
Los valores experimentales de densidad y solubilidad.
en las soluciones saturadas se correlacionaron adecuadamente
usando las ecuaciones (4) y (5), con promedio absoluto
desviaciones de densidad y solubilidad de 0.0008, y
0.2222, respectivamente, a 293.15 K; 0.0005 y 0.3287,
respectivamente, a 298,15 K; 0.0011 y 0.2861, respectivamente,
a 308,15 K; y 0.0014 y 0.4501, respectivamente,
a 318.15 K.
La solubilidad del sulfato de cobre pentahidratado en
el agua de mar es menor que la solubilidad en agua dulce
debido a la presencia de sales en el agua de mar, que contribuyen
para disminuir la solubilidad del sulfato de cobre.