INTRODUCCIÓN

La formación de un precipitado puede emplearse como base de una titulación, siempre

que exista un método apropiado para determinar en qué momento se ha añadido una
cantidad estequiométrica de titulante. También es necesario que el sistema alcance el
equilibrio con rapidez después de cada adición de titulante. En las reacciones de
precipitación no siempre es posible alcanzar el equilibrio con rapidez. Aunque se han
perfeccionado muchos métodos de titulación con formación de precipitado, los más
importantes son la titulación de iones haluro con plata (I) y de sulfatos de bario (II).

La titulación de cloruros, bromuros, yoduros y otros aniones con plata (I), puede seguirse
paso a paso por métodos potenciométricos, usando un electrodo indicador de plata. El
potencial del electrodo de plata está en función de la concentración de iones plata en la
solución con la cual está en contacto el electrodo.

En una titulación potenciométrica se mide la diferencia de potencial entre el electrodo

indicador de plata y un electrodo de referencia que tiene un potencial constante y no le
afecta la composición de la solución que se titula.

En el Método de Mohr para determinar cloruros, se titula el cloruro con una solución
estándar de nitrato de plata, y se añade como indicador una sal soluble de cromato.
Cuando la precipitación del cloruro termina, el primer exceso de plata (I) reacciona con el
cromato para formar un precipitado rojo de cromato de plata.

El titulante añadido cerca del punto de equivalencia provoca excesos locales de plata (I)
por lo cual se ve por momentos un color rojo, pero el punto final correcto es cuando se
oscurece por primera vez en forma permanente el color amarillo del cromato.

La acidez es importante en el método de Mohr. En soluciones ácidas, parte del indicador

estará presente como como HCrO4- y no como CrO4-2; por consiguiente, se necesitará más
indicador para formar el precipitado de cromato de plata. El pH ideal para la titulación es
8. La solución puede amortiguarse a este pH añadiendo carbonato de sodio sólido.
Cuando la solución es más alcalina existe el peligro de que precipite un poco de
carbonato de plata o hidróxido de plata.
OBJETIVOS:

 Comprender el fundamento teórico y los criterios que explican porque reacciones

de precipitación pueden ser seguidas mediante la potenciometría. Además,
justificar debidamente cada parte del montaje experimental.
 Construir una grafica de E = F (mL Ag+) y a partir de ella conocer los criterios
para obtener los volúmenes de Punto de Equivalencia.
 Estandarizar al valorante (Ag+) por medio del Método de Mohr. Justificar
químicamente el método.
 Determinar la concentración de yoduro y cloruro en una solución que contiene una
mezclade ambos aniones por medio de una valoración potenciométrica utilizando
Ag+ estandarizado.

METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

MATERIAL Equipo y Reactivos

Soporte Universal Completo Electrodo de Calomel y de Plata
Bureta 25 ml Potenciómetro
Pipeta Graduada 10 ml Agitador Magnético
3 Vasos de precipitados de 50 ml Yoduro de Sodio
2 Vasos Tequileros Cloruro de Sodio
Piseta con Agua Destilada Cromato de Potasio
3 Matraz Volumétrico de 100 ml Nitrato de Potasio
Pipeta Volumétrica de 5 ml Nitrato de Plata
Espatula
Puente Agar-Agar
DIAGRAMA DE FLUJO

Valoración Potenciométrica de 2
Halogenos en Mezcla.

Deteminación de la Solución
Estandarización. Mezcla.

Pesar 0.2349 g para Medir 5 ml de la solución mezcla de

preparar 100 ml de solución Yoduro de Sodio y de Cloruro de
de NaCl. Sodio.

Medir 5 ml de la solución anterior Calibrar el Potenciómetro y preparar el

y agregarle 3 gotas de solución montaje para llevar a cabo la valoración
diluida de Cromato de Potasio. de acuerdo a la figura 1.

Realizar la valoración agregando Realizar la valoración,

con la bureta Nitrato de Plata. anotando el potencial de
Detener al observar el cambio de inicio y el potencial durate las
coloración de amarillo a naranja. adiciones del valorante.

Anotar el volumen de vire. Graficar el potencial en

Repetir el procedimiento por función de los mililitros de
lo menos dos veces más. valorante agregado.

Figura 1. Montaje Experimental Completo (a) y ubicación de los electrodos (b).

RESULTADOS

Masa exacta de NaCl: 0.2390 g

Concentración Real NaCl: 0.0406 M

Tabla 1. Estandarización de la Solución de Nitrato de Plata.

Sistema Vol. Alícuota de NaCl Volumen de Vire

1 5 ml 5.1 ml
2 5 ml 5.1 ml

Volumen Promedio: 5.1 ml

(0.0406 M )(5 ml)

Concentración real AgNO3: = 0.0398 M
5.1 ml

Tabla 2. Curva de valoración de la mezcla de yoduro y cloruro con plata.

Volumen de Volumen de Volumen de

AgNO3 E(ECS) (mv) AgNO3 E(ECS) (mv) AgNO3 E(ECS) (mv)
0 -280 4.2 65 8.4 105
0.2 -280 4.4 70 8.6 110
0.4 -275 4.6 75 8.8 111
0.6 -270 4.8 78 9 113
0.8 -270 5 80 9.2 115
1 -270 5.2 80 9.4 120
1.2 -269 5.4 81 9.6 122
1.4 -260 5.6 85 9.8 129
1.6 -262 5.8 86 10 130
1.8 -260 6 86 10.2 145
2 -260 6.2 90 10.4 170
2.2 -258 6.4 90 10.6 285
2.4 -257 6.6 91 10.7 310
2.6 -250 6.8 92 10.8 320
2.8 -245 7 94 11 335
3 -240 7.2 95 11.2 345
3.2 -230 7.4 96 11.4 350
3.4 -215 7.6 99 11.6 352
3.6 -199 7.8 100 11.8 359
3.8 -80 8 100 12 360
4 50 8.2 105    
Figura 2. Curva de valoración de la mezcla de yoduro – cloruro, con plata.

400
300
200
100
E (ECS) mV

0
-100
-200
-300
-400
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
AgNO3 ml agregados

ANÁLISIS DE RESULTADOS

Para la estandarización de AgNO3, su usó una solución patrón de NaCl de concentración

0.0406 M. El volumen promedio de las valoraciones realizadas fue de 5.1 ml.

La reacción química que ocurre en nuestro sistema es la siguiente:

AgNO3 + NaCl ⇄ AgCl+ NaNO3

Dando lugar a la formación de un precipitado color blanco, característica particular de la

especie cloruro de plata (I).

Para explicar dicha formación, a continuación se encuentra la reacción de valoración del

sistema y su respectiva constante de equilibrio:
−9.752
−¿ ⇄ AgCl (S ) Kps=10 ¿

Ag+¿+Cl ¿

Con base en los resultados, calculamos la concentración real de Nitrato de Plata:

( [ NaCl ] )( V NaCl )
[ AgNO¿ ¿3 ]= ¿
V Ag

( 0.0406 M )( 5 ml )
[ AgNO¿ ¿3 ]= =0.0398 M ¿
5.1ml

Antes de comenzar la valoración, en la alícuota tenemos en solución a iones cromato e

iones cloruro, lo que hace que la solución sea de color amarillo por la naturaleza de los
iones cromato. Al comenzar la valoración notamos que cada gota de Nitrato de Plata que
cae en el vaso hace la solución turbia. Esto se debe a la formación del precipitado de
Cloruro de Plata que es de color blanco. Los iones cromato funcionan como indicador
debido a que al avanzar la valoración, la concentración de cloruros termina de reaccionar
con plata. Dado lo anterior la plata en exceso forma una nueva especie con los iones
cromato (Cromato de Plata, Ag 2CrO4). Como la solubilidad del Ag2CrO4(s) es mayor que la
del AgCl(s) este último precipita primero, así el Ag 2CrO4 marca el punto final de la
valoración por la aparición del precipitado de color rojo ladrillo producido por él. El cambio
es notable a simple vista y por esto el cromato se usa como indicador de valoración.

Después se realizó la valoración potenciométrica, que sigue el procedimiento que a

continuación se describe:

Una celda típica para el análisis potenciométrico se puede representar cómo:

Electrodo de referencia | Puente salino | Disolución del analito | Electrodo indicador

Eref Ej Eind

El electrodo de referencia (Eref) cuyo potencial se conoce con exactitud y es independiente

de la concentración del analito u otros iones en la disolución de estudio. El electrodo
indicador (Eind) es el que se sumerge en la disolución del analito, adquiere un potencial
que depende de la actividad del propio analito. El puente salino es el tercer componente
de la celda potenciométrica, el cual impide que los componentes de la disolución del
analito se mezclen con los del electrodo de referencia. El KCl es un electrolito casi ideal,
ya que la movilidad de los iones K+ y Cl- es prácticamente idéntica. Por lo tanto el
potencial neto a través del puente salino (E j) se reduce a unos pocos milivoltios. En los
métodos electroanalíticos, el potencial de unión es suficientemente pequeño para no
tomarse en cuenta.

Para la determinación potenciométrica de un analito, debe medirse el potencial de celda,

corregirlo respecto a los potenciales de referencia y de unión y calcular la concentración
del analito a partir del potencial del electrodo indicador. La calibración adecuada del
sistema de electrodos es la única forma de determinar la concentración del analito en
soluciones de concentración desconocida.

Una valoración potenciométrica consiste en medir el potencial de un electrodo indicador

apropiado, sumergido en la disolución problema, en función de volumen de valorante
añadido.

El electrodo de referencia (electrodo de calomel), tiene como característica un valor de

potencial que permanece constante en el sistema y que es conocido. Es importante
separarlo ya que al usar un electrodo de referencia el nivel del líquido interno debe
mantenerse siempre por arriba del de la solución de la muestra para impedir la
contaminación de la solución del electrodo y el taponamiento de la unión debido a la
reacción de la solución del analito con iones plata, mercurio o cloro de la solución interna.
La obstrucción de la unión es quizá la causa más frecuente del comportamiento errático
(ruido) de la celda en las mediciones potenciométricas. Si se mantiene el nivel del líquido
por encima del de la solución de analito, es inevitable alguna contaminación de la
muestra. Una manera frecuente de evitarla es interponer un segundo puente salino entre
el analito y el electrodo de referencia; dicho puente debe contener un electrolito que no
interfiera y generalmente se toma parte de la solución a estudiar.

A continuación se desarrolla la tabla de variación de Cantidades Molares:

I- Ag +
⇄ AgI↓

    5mL x 0.031044M 0.0398M

inicio) 0.15522 mmol

Agrega) V(0.0398M)

Reacciona V(0.0398M) V(0.0398M)

)

APE 1) 0.15522mmol - V(0.0398M) Ԑ 0.15522 mmol V(0.0398M)

PE 1) Ԑ (0.15522 mmol) Ԑ (0.15522 mmol) 0.15522 mmol

Cl -
Ag +
↔ AgCl↓

     5mL x 0.0398M

0.021492M

inicio) 0.10746 mmol

Agrega) (0.0398M) V

Reacciona (0.0398M) V – 0.15522 (0.0398M) V –

) mmol 0.15522 mmol

APE 2) 0.2626 mmol - Ԑ 0.10746 mmol (0.0398M) V –

(0.0398M) V 0.0.15522 mmol

PE 2) Ԑ (0.10746 mmol) Ԑ (0.10746 mmol) 0.10746 mmol

DPE) Ԑ (0.10746 mmol) (0.0398M)V – 0.2626 0.10746 mmol

mmol
Con ayuda de la tabla de variación de cantidades molares anterior se pueden establecer
las ecuaciones de potencial en función del volumen de reactivo valorante agregado para
cada etapa de la valoración. En la ecuación del punto de equivalencia se tiene que el
potencial está en función de la solubilidad molar del compuesto, ya que se llega al
equilibrio, por lo cual la cantidad de yoduro y cloruro del medio está en función directa de
la constante de solubilidad

0.15522−0.0398 V
APE 1) E = -0.1522- 0.059 log Vt

PE 1) E= -0.1522- 0.059 log 10−8

0.10746− [ (0.0398)(Vag−4) ]
APE 2) E = 0.2223- 0.059 log
Vt

PE 2) E= -0.1522- 0.059 log1.34 x 10−5

Vt
DPE 2) E = 0.799 - 0.059 log 0.0398V −0.10746
CONCLUSIONES

REFERENCIAS