67.52 - Termodinámica B / 87.

14 – Termodinámica
Clase 3 / Análisis de energía de sistemas cerrados
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Esquema general

Análisis de energía de sistemas cerrados

Trabajo de frontera móvil
Procesos politrópicos
Balance de energía para sistemas cerrados
Calores específicos
Energía interna, entalpía y calores específicos de gases ideales
Energía interna, entalpía y calores específicos de sólidos y líquidos
Cambios de energía interna
Cambios de entalpía
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Sistemas cerrados. Motores de combustión interna?
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Trabajo de frontera móvil
El trabajo de expansión y compresión suele llamarse trabajo de frontera móvil o simplemente
trabajo de frontera

Compresor de pistones
Motor diesel de un auto
n≃2000rpm Ẇ ≃300 HP≃225 kW n≃1000 rpm Ẇ ≃2 HP≃1.5 kW

En idénticas condiciones, se observa

que el trabajo producido por los motores
es un máximo, y el que entra a los
compresores es un mínimo, cuando se
emplean procesos de cuasiequilibrio en
lugar de procesos sin cuasiequilibrio

Motor de un buque portacontenedores

n≃100 rpm Ẇ ≃134.000 HP≃100 MW
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Trabajo de frontera móvil
Trabajo de frontera móvil para un proceso de cuasiequilibrio (o proceso cuasiestático)

δ W b =F ds=P A ds=P dV

W b =∫ P dV
1

P=P (V )

2 2

Área= A=∫ dA=∫ P dV

1 1
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Trabajo de frontera móvil
El trabajo es una función de la trayectoria. Depende de la trayectoria seguida así como de los
estados finales

δ W b =F ds=P A ds=P dV

W b =∫ P dV
1

P=P (V )

W b =∫ P i dV
1

Para procesos sin cuasiequilibrio se usa para P la presión en

la cara interna del émbolo Pi
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Trabajo de frontera móvil
Trabajo de frontera para un proceso a volumen constante
Un recipiente rígido contiene aire a 500 kPa y 150 °C. Como resultado de la transferencia de calor hacia los
alrededores, la temperatura y la presión dentro del recipiente descienden a 65 °C y 400 kPa,
respectivamente. Determine el trabajo de frontera hecho durante este proceso

dV = 0
2

W b =∫ P dV =0
1
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Trabajo de frontera móvil
Trabajo de frontera para un proceso a presión constante
Un dispositivo sin fricción que consta de cilindro-émbolo contiene 10 lbm de vapor a 60 psia y 320 °F. Se
transfiere calor al vapor hasta que la temperatura alcanza 400 °F. Si el émbolo no está unido a una flecha y
su masa es constante, determine el trabajo que realiza el vapor durante este proceso.

2 2

W b =∫ P dV =P 0 ∫ dV =P0 (V 2−V 1 )
1 1

W b =m P 0 (v 2−v 1 )
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Trabajo de frontera móvil
Compresión isotérmica de un gas ideal (temperatura constante)
Al inicio un dispositivo de cilindro-émbolo contiene 0.4 m3 de aire a 100 kPa y 80 °C. Se comprime el aire a
0.1 m3 de tal manera que la temperatura dentro del cilindro permanece constante. Determine el trabajo
hecho durante este proceso.

C
P V =m R T 0 =C P=
V
V2 V
W b =C ln =P1 V 1 ln 2
2 2 2 V1 V1
C dV
W b =∫ P dV =∫ dV =C ∫
1 1 V 1 V
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Trabajo de frontera móvil
Proceso politrópico
Durante procesos reales de expansión y compresión de gases, la presión y el volumen
suelen relacionarse mediante PVn = C, donde n y C son constantes

P=C V −n
2 2

W b =∫ P dV =∫ C V −n dV
1 1

V 2−n+ 1−V 1−n+1 P2 V 2 −P 1 V 1 (kJ)

W b =C = n≠1
−n+1 1−n

Para un gas ideal (PV = mRT)

mR(T 2 −T 1 ) n≠1 (kJ)
W b=
1−n

Para el caso especial n = 1

2 2
V2
n=1 W b =∫ P dV =∫ C V −1 dV =P V ln
1 1 V1
Para un gas ideal n = 1 es equivalente al proceso isotérmico
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Balance de energía para sistemas cerrados o masa de control (MC)
Primera ley de la E entrada−E salida =Δ E sistema
termodinámica
[kJ ]
Δ E sistema=Δ U +Δ EC +Δ EP

(Q entrada −Q salida )+(W entrada −W salida )+( E masa ,entrada −E masa , salida )=Δ E sistema

Primera ley de la termodinámica para

sistemas cerrados o masa de control (MC)

(Q entrada −Q salida )+(W entrada −W salida )=Δ E sistema Q−W =Δ E sistema

Primera ley de la termodinámica dE sistema

en forma de tasa Ė entrada− Ė salida = [kW ]
dt
Primera ley de la termodinámica para sistemas
cerrados o masa de control (MC) en forma de tasa
dE sistema dE sistema
( Q̇ entrada −Q̇ salida )+( Ẇ entrada −Ẇ salida )= Q̇−Ẇ =
dt dt
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Balance de energía para sistemas cerrados

(Q entrada −Q salida )+(W entrada −W salida )=Δ E sistema Para tasas constantes, las
cantidades totales durante un
intervalo de tiempo ∆t se relacionan
dE sistema con las cantidades por unidad de
( Q̇ entrada −Q̇ salida )+( Ẇ entrada −Ẇ salida )= tiempo como
dt

t2 t2 t2
dE sistema dE sistema
Q=∫ Q̇ dt= Q̇ Δ t W =∫ Ẇ dt= Ẇ Δ t Δ E sistema=∫ dt = Δt
t1 t1 t1
dt dt

Balance de energía por unidad de masa

Balance de energía por unidad de masa

Balance de energía en forma diferencial en forma diferencial
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Balance de energía para sistemas cerrados
Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, los estados inicial y final son idénticos

E entrada−E salida =Δ E sistema

En un sistema cerrado ningún flujo másico cruza sus fronteras, por lo

tanto el balance de energía para un ciclo se puede expresar
únicamente, en términos de interacciones de calor y trabajo

(Q entrada −Q salida )+(W entrada −W salida )=0 (Q entrada −Q salida )=(W salida −W entrada)

Q=Q neto , entrada =Q entrada−Q salida

W =W neto , salida =W salida −W entrada
Q−W =0
Q=W
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Balance de energía para sistemas cerrados
Ejemplo. Calentamiento eléctrico de un gas a presión constante
Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene 25 g de vapor de agua saturado que se mantiene a una presión
constante de 300 kPa. Se enciende un calentador de resistencia eléctrica dentro del cilindro y pasa una
corriente de 0.2 A durante 5 minutos desde una fuente de 120 V. Al mismo tiempo, ocurre una pérdida de
calor de 3.7 kJ.
a) Muestre que para un sistema cerrado el trabajo de frontera W b y el cambio de energía interna ∆U en la
relación de la primera ley se puede combinar en un término, ∆H, para un proceso a presión constante.
b) Determine la temperatura final del vapor.
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Balance de energía para sistemas cerrados
Ejemplo. Calentamiento eléctrico de un gas a presión constante

E entrada− Esalida =Δ E sistema

Q−W =Δ E

Q−W =Δ U +Δ EC +Δ EP

Q−W =Δ U

Q−W otro −W b =U 2 −U 1

Trabajo de frontera para P 0 =P2 =P 1

un proceso a presión
constante W b =P 0 (V 2 −V 1 )
Q−W otro −P 0 (V 2−V 1 )=U 2 −U 1

Q−W otro =(U 2 +P 2 V 2 )−(U 1 + P1 V 1 )

H =U + PV
Q−W otro =H 2 −H 1
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Balance de energía para sistemas cerrados

Ejemplo. Calentamiento eléctrico de un gas a presión constante

Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene 25 g de vapor de agua saturado que se mantiene a una presión
constante de 300 kPa. Se enciende un calentador de resistencia eléctrica dentro del cilindro y pasa una
corriente de 0.2 A durante 5 minutos desde una fuente de 120 V. Al mismo tiempo, ocurre una pérdida de
calor de 3.7 kJ.
a) Muestre que para un sistema cerrado el trabajo de frontera Wb y el cambio de energía interna ∆U en la
relación de la primera ley se puede combinar en un término, ∆H, para un proceso a presión constante.
b) Determine la temperatura final del vapor.

Q−W otro =H 2 −H 1
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Balance de energía para sistemas cerrados

Esta expresión es muy conveniente en el análisis de sistemas

cerrados que experimentan un proceso de cuasiequilibrio a
presión constante porque los términos de entalpía se ocupan Q−W otro =H 2 −H 1
del trabajo de frontera de forma automática, y ya no es
necesario determinarlo por separado

Δ H =Δ U +Δ W b

Esta relación NO es válida para procesos de sistemas cerrados

durante los cuales la presión NO permanece constante
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Balance de energía para sistemas cerrados

Ejemplo. Expansión irrestricta de agua

Un recipiente rígido está dividido en dos partes iguales por una separación. Al inicio, un lado del recipiente
contiene 5 kg de agua a 200 kPa y 25 °C, mientras el otro se halla al vacío. Se retira la separación y el agua
se expande en todo el recipiente, con lo que el agua intercambia calor con sus alrededores hasta que la
temperatura en el recipiente vuelve al valor inicial de 25 °C. Determine
a) el volumen del recipiente,
b) la presión final y
c) la transferencia de calor para este proceso.
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Balance de energía para sistemas cerrados

Ejemplo. Expansión irrestricta de agua

E entrada− Esalida =Δ E sistema Q−W =Δ U +Δ EC +Δ EP

Qentrada =Δ U =m(u2 −u1 )

La expansión contra un vacío no

implica trabajo, por lo tanto ninguna
transferencia de energía
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Calor específico
El calor específico se define como la energía requerida para elevar en un grado la temperatura
de una unidad de masa de una sustancia

Esta energía depende de cómo se ejecute el proceso

calor específico calor específico a

a volumen constante presión constante
cv cp
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Calor específico
Expresaremos los calores específicos en términos de otras propiedades termodinámicas para
tener definiciones más precisas de los mismos

Consideramos una masa fija en un sistema cerrado, estacionario que experimenta un proceso
a volumen constante (por lo tanto, no hay trabajo de expansión o compresión)

e entrada −e salida=Δ e sistema e entrada −e salida =Δ u

El balance de energía por unidad de masa
δ e entrada−δ e salida =du

δ qentrada −δ w otro , salida =du

δ w otro , salida =0

δ qentrada =du

c v dT =du

cv
∂u ∂u ∂u cambio de energía interna
du=( ) dT +( ) dv c v =( ) con la temperatura a volumen
∂T v ∂v T ∂T v
constante
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Calor específico
De manera similar, una expresión para el calor específico a presión constante cp se obtiene al
considerar un proceso de expansión o compresión a presión constante

e entrada −e salida=Δ e sistema

El balance de energía por unidad de masa

e entrada −e salida =Δ u

δ e entrada−δ e salida =du

δ qentrada −δ w otro , salida =dh

δ w otro , salida =0
δ qentrada =dh

c p dT =dh

∂h ∂h ∂h cp
dh=( ) dT +( ) dP c p =( )
∂T P ∂P T ∂T p cambio de la entalpía con la
temperatura a presión constante
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Calor específico
∂u ∂h
c v =( ) c p =( )
∂T v ∂T p

cv y cp se expresan en términos de otras propiedades; por lo tanto son propiedades por sí

mismas

Como cualquier otra propiedad, los calores específicos de una sustancia dependen del estado
(que generalmente se especifica mediante dos propiedades intensivas, independientes)

Es decir, la energía requerida para elevar en un grado la temperatura de una sustancia difiere a
temperaturas y presiones distintas (normalmente esta diferencia no es muy grande)
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Energía interna, Entalpía y Calores específicos de gases ideales
Se define un gas ideal como un gas cuya temperatura, presión y volumen específico se
relacionan mediante
P v=R T

Para un gas ideal la energía interna es sólo una función de la temperatura u=u(T )

Q entrada =Δ U =m(u2 −u1 )

Experiencia de Joule (1843)

u≠u( P , v)

Con la definición de entalpía y la ecuación de estado de un gas ideal, se tiene

P v=R T la entalpía de un gas ideal

h=u+ RT h=h (T ) es también sólo una
h=u+ P v R=cte función de la temperatura

u=u(T )
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Energía interna, Entalpía y Calores específicos de gases ideales
Caso general Caso general
∂u ∂u ∂h ∂h
u=u(T , v) du=( ) dT +( ) dv h=h (P , T ) dh=( ) dT +( ) dP
∂T v ∂v T ∂T P ∂P T

Gas ideal Gas ideal

∂u ∂h
u=u(T ) du(T )=( ) dT h=h (T ) dh(T )=( ) dT
∂T v ∂T P
Definición
Definición de cp
de cv
∂u ∂h
c v =( ) c p =( )
∂T v ∂T p

du=c v (T )dT dh=c p (T )dT

2 2

Δ u=u 2−u1 =∫ c v (T )dT Δ h=h2−h1=∫ c p (T )dT

1 1
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Energía interna, Entalpía y Calores específicos de gases ideales
A partir de los gŕaficos experimentales de los cV(T), cP(T) podemos hacer alguna observaciones

Los calores específicos de gases con moléculas complejas

(moléculas con dos o más átomos) son más altos y se incrementan
con la temperatura
La variación de los calores específicos con la temperatura es
uniforme y se puede aproximar como lineal en intervalos pequeños
de temperatura (algunos cientos de grados o menos)

Los calores específicos de gas ideal para gases monoatómicos

como argón, neón y helio permanecen constantes en todo el
intervalo de temperatura

Δ u=u2 −u1 =∫ c v (T ) dT
1

Δ u=c v , prom (T 2 −T 1 )

Δ h=h2−h1 =∫ c p (T )dT
1

Δ h=c p , prom (T 2−T 1 )

 Análisis de energía de sistemas cerrados
Energía interna, Entalpía y Calores específicos de gases ideales
A presiones bajas, los gases reales aproximan su comportamiento al de un gas ideal;
Los calores específicos de los gases reales a presiones bajas se llaman calores específicos
de gas ideal o calores específicos de presión cero, y se denotan como cp0 y cv0
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Energía interna, Entalpía y Calores específicos de gases ideales
Las expresiones analíticas exactas para calores específicos de gas ideal, con base en
mediciones o cálculos directos de comportamiento estadístico de moléculas, se presentan
como polinomios de tercer grado
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Energía interna, Entalpía y Calores específicos de gases ideales
2 2

Δ u=u 2−u1 =∫ c v (T )dT Δ h=h2−h1=∫ c p (T )dT

1 1

u1 =u(T =0 K )=0 estado de referencia h1=h (T =0 K )=0

La elección del estado de referencia no tiene efecto sobre los cálculos de Δu o Δh

Los datos de u y h se dan en kJ/kg para el aire y comúnmente en kJ/kmol para otros gases.
Para el análisis termodinámico de las reacciones químicas la unidad kJ/kmol es muy conveniente
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Energía interna, Entalpía y Calores específicos de gases ideales
En resumen, hay tres formas de determinar los cambios de energía interna y
entalpía para gases ideales

datos tabulados de u y h Δ u=u 2−u1

2
cv o cp como una función de la temperatura Δ u=∫ c v (T )dT
1

calores específicos promedio Δ u=c v , prom (T 2 −T 1 )

Las relaciones Δu o Δh antes dadas son válidas

para cualquier gas ideal que experimenta
cualquier proceso

La presencia del calor específico a volumen

constante cv en una ecuación no debe hacer pensar
que esta ecuación es válida sólo para un proceso a
volumen constante
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Energía interna, Entalpía y Calores específicos de gases ideales
Relaciones de calores específicos de gases ideales

P v=R T
h=u+ RT
h=u+ P v
dh=du+ R dT

c p dT =c v dT + R dT

kJ Cuando los calores específicos aparecen en base molar, kJ

c p =c v +R [ ] debe reemplazarse R en la ecuación anterior por la c p =c v +R u [
mol K
]
kg K constante universal de los gases Ru

Se define la relación de calores específicos, k

cp
k=
cv

k varía también con la temperatura, pero su variación es muy pequeña.

Para gases monoatómicos, su valor es en esencia una constante k ≈ 1.667.
Muchos gases diatómicos, incluso el aire, tienen k ≈ 1.4 a temperatura ambiente
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Ejemplos-Gases
Calentamiento de un gas en un recipiente por agitación
Un recipiente rígido aislado contiene al inicio 1.5 lbm de helio a 80 °F y 50 psia. Dentro del recipiente hay una
rueda de paletas que opera con una potencia nominal de 0.02 hp durante 30 min. Determine
a) la temperatura final y
b) la presión final del gas helio.
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Ejemplos-Gases
Calentamiento de un gas mediante un calentador de resistencia
Un dispositivo que consta de cilindro-émbolo contiene inicialmente 0.5 m 3 de gas nitrógeno a 400 kPa y
27°C. Dentro del dispositivo se enciende un calentador eléctrico con lo cual pasa una corriente de 2 A
durante 5 minutos desde una fuente de 120 V. El nitrógeno se expande a presión constante y ocurre una
pérdida de calor de 2 800 J durante el proceso. Determine la temperatura final del nitrógeno.
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Ejemplos-Gases
Calentamiento de un gas a presión constante
Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene al inicio aire a 150 kPa y 27 °C. En este estado, el émbolo
descansa sobre un par de topes, y el volumen encerrado es de 400 L. La masa del émbolo es tal que se
requiere una presión de 350 kPa para moverlo. Se calienta el aire hasta duplicar su volumen. Determine
a) la temperatura final,
b) el trabajo que realiza el aire y
c) el calor total transferido al aire
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Energía interna, entalpía y calores específicos de sólidos y líquidos
Una sustancia cuyo volumen específico (o densidad) es constante se llama sustancia
incompresible.
Los líquidos y sólidos se pueden considerar como sustancias incompresibles
Los calores específicos a volumen y presión constantes son idénticos para sustancias
incompresibles
c P =cV =c
 Análisis de energía de sistemas cerrados
Energía interna, entalpía y calores específicos de sólidos y líquidos

Cambios de energía interna (sólidos y líquidos)

Al igual que los de gases ideales, los calores específicos de sustancias incompresibles dependen sólo de la
temperatura.
2

du=c v (T )dT =c (T )dT Δ u=u2 −u1 =∫ c(T )dT Δ u=c prom Δ T

1

Cambios de entalpía
h=u+vP dh=du+vdP +Pdv dh=du+vdP

Δ h=Δ u+v Δ P≃c prom Δ T +v Δ P

Cambios de entalpía en sólidos

v Δ P≃0 Δ h≃c prom Δ T

Cambios de entalpía en líquidos

Procesos a presión constante (calentadores) Δ P=0 Δ h≃c prom Δ T

Procesos a temperatura constante (bomba) Δ T =0 Δ h≃v Δ P

 Análisis de energía de sistemas cerrados
Energía interna, entalpía y calores específicos de sólidos y líquidos

Cambios de entalpía en líquidos

Procesos a temperatura constante (bomba) Δ T =0 Δ h≃v Δ P

Para un proceso que ocurre entre los estados 1 y 2 h2 −h1 ≃v( P2 −P 1 )

Si se toma el estado 2 como el estado de líquido

comprimido a T y P dadas, así como el estado 1 de
líquido saturado a la misma temperatura, es posible
h≃h f aT +v f a T ( P−P sat a T )
expresar la entalpía del líquido comprimido como

Entalpía de un líquido comprimido

Determine la entalpía del agua líquida a 100 °C y 15 Mpa

a) usando tablas de líquido comprimido,
b) aproximándola como un líquido saturado y
c) usando la corrección dada por la ecuación

h≃h f aT h≃h f aT +v f a T ( P−P sat a T )

 Primer principio de la termodinámica
Energía interna, entalpía y calores específicos de sólidos y líquidos

Enfriamiento con agua de un bloque de hierro

Un bloque de hierro de 50 kg a 80 °C se sumerge en un recipiente aislado que contiene 0.5 m 3 de agua
líquida a 25 °C. Determine la temperatura cuando se alcanza el equilibrio térmico.
 Primer principio de la termodinámica
Energía interna, entalpía y calores específicos de sólidos y líquidos
Calentamiento de varillas de aluminio en un horno

Se van a calentar largas varillas cilíndricas de aluminio ( ρ = 2700 kg/m3 y cp = 0.973 kJ/kg.K) de 5 cm de
diámetro, desde 20 °C hasta una temperatura promedio de 400 °C, esto se realiza conduciéndolas a través
del horno a una velocidad de 8 m/min. Determine la tasa de transferencia de calor hacia las varillas en el
horno.