DETERMINACIÓN POTENCIOMETRICA DE CLORURO EN ORINA

HUMANA Y SUERO FISIOLÓGICO

Cristian Camilo Martinez Ramirez
Martinez.cristian@correounivalle.edu.co
Gustavo Alexander Valencia Ramirez
Gustavo.alexander.valencia@correounivalle.edu.co

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Química, Universidad del Valle, Sede
Yumbo, Colombia.

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RESUMEN
En el desarrollo de la práctica se determinó la concentración de cloruros (Cl -) en dos muestras, una de orina humana y otra
de suero fisiológico, por medio de dos métodos potenciométricos. En el primer método se realizó una valoración
argentométrica, en donde se estandarizó la solución de AgNO3 0.1347 ± 0.001029 M , se obtuvo una concentración de Cl-
( 477,55 ± 48,29 ) ppm en la muestra de orina y ( 1114,28± 33.16 ) ppm en la muestra de suero fisiológico, con unos
porcentajes de error sobre el teórico de 77.04 % y 70.72% respectivamente.
El segundo método se realizó por potenciométria directa donde se utilizó el electrodo de ion selectivo, se obtuvo una
concentración de Cl- de 852.376 ppm para la muestra de orina con un porcentaje de error 47.7338% % y para la muestra de
suero fisiológico 1607.20 ppm con porcentaje de error de 66.88%. Se evidencia que el método de potenciométria directa es
más sensible.
__________________________________________________________________________________

DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS

-Estandarización del AgNO3 con NaCl.

Para la estandarización de AgNO3, se calculó la cantidad

de NaCl para consumir 5 mL de AgNO3 0.1 M, como se
muestra en el siguiente cálculo.

mL∗0.1 molAgN O3
∗1molNaCl
1000 mL
∗58.44 gNaCl
1 molAgN O3
∗100 gNaCl Gr
1 molNaCl áfica 1. Estandarización de la solución de AgNO 0.1 M con NaCl.
5.0 =0,0295 gNaCl 3

99 gNaCl
Posteriormente, se realizó una gráfica referente a la
primera derivada para obtener el volumen en el punto de
equivalencia.
Hecho esto, se pesó 0,0244 ± 0,0001 g de NaCl en un
vaso de 100 mL, se le adicionaron 20 ± 0.1 mL de agua
destilada, una gota de HNO3 concentrado y 0.5 ± 0.005
mL de NaNO3 5 M. Se procedió a introducir un electrodo
de referencia de Ag/AgCl y de Ag como indicador los
cuales se conectaron a un multímetro. La solución se
mantuvo en agitación constante mientras se adicionaban
mL de AgNO3 y a su vez se registró el valor que arrojaba
el multímetro.

Con los datos obtenidos se procedió a realizar la gráfica 1

donde se observa la curva de potencial vs volumen de
AgNO3. Gr
áfica 2. Primera derivada de la valoración potenciométrica.

1
 °
Para determinación de la concentración real del AgNO3,
−¿
−¿⇌ Ag( s )+Cl( ac ) E ref =+0.197 V ¿¿
se tuvo en cuenta el volumen de equivalencia el cual fue
AgCl( s) +e
3,1 ± 0,02 mL y también los gramos de NaCl utilizados.
Eanodo =E°Ag / AgCl [Ec.4]
gNaCl∗1 molNaCl
∗1 molAgN O3
58.44 gNaCl Reemplazando las ecuaciones 3 y 4 en la ecuación 2
∗1 tenemos:
1 molNaCl
0.0244 =0,1347 M
0,0031 L E =¿ celda
Se realiza el cálculo del error aleatorio:

M NaCl Aplicando propiedades de lo logaritmos:

[ M AgN O ]= Vt Ecelda =E A g −E
3
°
¿
Ag /AgCl
+0.05916log log Kps−0.05916 log log¿¿

Sc Ecelda −E
= √¿ ¿ g +¿ ° °
C A
Ag
+ EAg / AgCl=0.05916log log Kps −0.05916 log log¿ ¿

Se reemplazaron los valores en la ecuación anterior: Ecuación para la linealización de la ecuación de Nernst:

Sc E¿ =0.05916 log log Kps−0.05916 log log ¿

= √¿ ¿
C
Sc =0,0076∗0.1347 M =0,001029M Teniendo en cuenta que el potencial del electrodo de
referencia Ag/AgCl el cual es de 0.197 V y el electrodo de
El resultado de la concentración de AgNO3 experimental trabajo Ag 0.799 V, se cogen los valores antes del punto
es 0.1347 ± 0.001029 M de equivalencia para hallar la concentración de cloruros
en cada punto.
La Kps AgCl (constante de solubilidad) teórica está dada
de la siguiente manera: mmolesiniciales−mmoles titulados
[Cl-] =
AgCl( s) ⇌ Ag +Cl ¿ ¿ +¿ −¿ 25 mL +volumen adicionado
( ac ) ( ac )

Kps=¿ Se registran los datos necesarios para realizar la

linealización de la ecuación de Nernst para calcular el kps.
¿ [Ec.1]
El potencial de la celda está dado por la siguiente
ecuación:

Ecelda =Ecátodo −E Ánodo [Ec.2]

Electrodo indicador (Ag/Ag+)

°
−¿⇌ Ag( s ) Eind =+0.799 V ¿
Ag+¿
( ac ) +e ¿

Ecatodo =E 1
A g¿ −0.05916log log ¿
¿¿¿
Gráfica 3. Linealizacion de la ecuación de Nernst.

Donde la concentración de la pata se remplazó por la A partir de la gráfica anterior se determina el valor
ecuación 1. experimental del Kps:
Ecatodo =E A g −0.05916log log ¿¿¿ [Ec.3]
¿
y=0.041 x−0.5412
Electrodo de referencia (Ag/AgCl) E¿ =−0.0592 lo ¿

2
Comparando la ecuación de la recta obtenida y la
ecuación para la linealizacion de Nernst, tenemos la
siguiente igualdad:

−0.5412=0.05916logKps
−0.5412
logKps=
0.05916

Kps=10−9,15=7.110 × 10−10

pKps=−log log ( 7,110 ×10−10 ) =9,15

Gráfica 5. Primera derivada de la valoración potenciométrica del
Teniendo en cuenta que los valores teóricos para el AgCl suero fisiológico
a 25 °C son de Kps 1.8x10 -10 y el pKps de 9.75 se
determina el porcentaje de error de la medición. El punto de equivalencia según la gráfica anterior es 0,07
± 0.02 mL de AgNO3, a partir de este valor se calcula la
|9.75−9,15| concentración de Cl- en la muestra de suero fisiológico.
% Error = ∗100 = 6,15%
9.75
¿
-Determinación de cloruros en las muestras de orina y
suero fisiológico
¿

Después de realizar la estandarización de la solución de

AgNO3 se tituló una muestra de orina humana y suero Luego se calculó la desviación estándar de la
fisiológico para determinar la concentración de cloruros en concentración del Cl- en la muestra:
cada una.
Sc
Muestra de suero fisiológico = √¿ ¿
C
Se adicionaron 3 ± 0.01 mL de suero fisiológico en un
vaso de 250 mL con agua destilada, HNO3 y NaNO3. Sc =33.16 ppm
Se realizó el mismo procedimiento que se usó para la En la etiqueta de la muestra de suero fisiológico se
estandarización del AgNO3. A continuación en la gráfica 4, reportaba 0.8 % p/v de cloruros.
se grafican los datos obtenidos de la titulación
potenciométrica del suero fisiológico.
¿
¿ 4853.25 ppm
Expresando de una forma correcta para la concentración
de Cl- en la muestra de suero fisiológico, se tiene que:

¿
Luego se calcula el porcentaje de error:

|4853.25−1114,28|
% Error = ∗100 = 77.04 %
4853.25
Gráfica 4. Titulación potenciométrica del suero fisiológico.

Para la determinación del punto de equivalencia, se

realizo la primera derivada de los datos anteriores, los
resultados obtenidos se muestran en la siguiente grafica
Muestra de orina
Se tomó 2 ± 0.01 mL de muestra de orina humana en un
vasos de 250 mL con agua destilada, HNO3 y NaNO3. Se
repitió el mismo proceso que en la muestra de suero
fisiológico

3
En la gráfica 6 se graficaron los datos obtenidos de la |1630.838−477,55|
titulación potenciométrica de la orina. % Error = ∗100 =70.72%
1630,838
Determinación del contenido de Cloro mediante el uso
de ion selectivo

A partir de una solución patrón de 1000 ± 1.182 ppm, se

prepararon soluciones estándar a diferentes
concentraciones de Cl- (4.5 ± 0.1 ml, 6,7± 0.1 ml, 9,0 ± 0.1
ml, 11,2 ± 0.1 ml, 13,5 ± 0.1 ml, 15,7 ± 0,1 mL ) y se midió
la variación del potencial en cada uno de los estándares
en la siguiente tabla se tabularon los resultados.

¿
Gráfica 6. Titulación potenciométrica de la muestra de orina.
Sc 0.0001 2 0.1 2
De nuevo se realizó la primera derivada de los datos
anteriores con el fin de obtener mayor exactitud en la
determinación del punto de equivalencia). Como se puede
C
=
√( 653,92 )( )
+
100
=1,5292 x 10−10

observar en la grafica 7 Sc=1,5292 x 10−10∗653.92 ppm=0,0000001 ppm

Estándar

Sc 0.0000001 2 0.1 2 0.03 2

C
=
√( 653.92
+)( )( )
4,5
+
25
=0.02225

Sc=0.02225∗32.4 ppm=0.0624 ppm

Gráfica 7. Primera derivada de la valoración potenciométrica de Tabla 1. Datos Experimentales Curva de Calibración.
la muestra de orina. [Cl-] ppm Incertidumbre ± Log[Cl-] E (mV)
ppm
Teniendo en cuenta la gráfica 7 el punto de equivalencia
es 0.65 ± 0.04 mL de AgNO 3, a partir de este valor se 32.4 0.624 2.2552 100,96
calcula la concentración de Cl- en la muestra de suero
fisiológico. 72.9 1.084 2.4314 117,36

129.6 1.448 2.5563 125,01

¿
202.5 1.816 2.6532 130,05
¿
291.6 2.188 2.7323 140,22
Luego se calculó la desviación estándar de la
concentración del Cl- en la muestra: 396.9 2.565 2.7993 145,6

Sc
= √¿ ¿
C Teniendo en cuenta los datos de la tabla anterior, se
realizó una curva de calibración como se puede observar
Sc =48.29 ppm en la grafica 8.

En la teoría la concentración de cloruro en orina normal es

un intervalo 46-110 mmol/L, tomando como valor de
referencia 46 mmol/L, es decir, 1630.838 ppm Cl-, para el
cálculo del error relativo en la orina.

4
 Muestras E (mV)

Orina 160,60

Suero 175,50

Tomando los datos experimentales para las muestras

como valores y, se reemplazan en la ecuación para
calcular la concentración de cloruros.

log log ¿
Grafica 8. Curva de Calibración. ¿¿
A partir de la gráfica anterior se construyó la |1630.838−852.376|
siguiente tabla que deposita los datos respectivos % Error = ∗100
1630.838
para su elaboración.
=47.7338%
Tabla 2. Datos Estadísticos de la Curva de Calibración. Luego se calcula la concentración y el porcentaje de error
log[Cl-] prom 2,571283333 para la muestra de suero:
E prom 126,5333333
log log ¿
n 5
¿¿
t 3,18

n-2 3

R -0,764541017 |4853.25−1607.20|
% Error = ∗100 = 66.88%
R^2 0,584522966
4853.25
pendiente b -54,09504065

desviación estándar Sb 26,33113294

intervalo de confianza b 83,73300275

Intercepto a 265,6270098
Ojo análisis para que se guie mas no es el
Desviación estándar Sa 74,01256826 de nosotros
Intervalo de confianza a 235,3599671 ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESUTADOS
RSS 13408,79811
POTENCIOMETRIA
Sr 66,85506241
Los métodos potenciométricos de análisis se
LD 4,104585229
basan en las mediciones del potencial de
LC 13,68195076 celdas electroquímicas en ausencia de
corrientes apreciables. Las técnicas
A partir de la gráfica 8, se obtiene la ecuación de la recta. potenciometricas se han utilizado para detectar
los puntos finales de las titulaciones; las
y=−79.424 x+77,689 concentraciones de iones se miden
directamente a partir del potencial de un
electrodo de membrana selectiva de iones.
x=log log ¿ log log ¿ [Ec.5] Tales electrodos carecen relativamente de
interferencias y proporcionan un medio rápido y
Tabla 3. Datos Experimentales de las muestras.

5
conveniente para hacer estimaciones
cuantitativas de numerosos aniones y cationes
importantes.
El equipo que se requiere para los métodos
potenciométricos es sencillo y barato, e incluye
un electrodo de referencia, un electrodo
indicador y un dispositivo para medir el
potencial.
El electrodo de referencia es una semicelda
con un potencial de electrodo que se conoce
con exactitud, Eref, que es independiente de la
concentración del analito o de otros iones
cualesquiera que estén en la solución que se
desea estudiar.
El electrodo indicador, el cual está sumergido
en una solución de analito, produce un
potencial, Eind, que depende de la actividad del
analito. La mayor parte de los electrodos
indicadores que se utilizan en la potenciométria
son selectivos en sus respuestas.
El potencial de una celda electroquímica se
relaciona directamente con las actividades de
los reactivos y los productos de la reacción en
la celda, e indirectamente con sus
concentraciones molares, estas dos cantidades
son idénticas nada más en soluciones diluidas.
Con el aumento de las concentraciones de
electrolito, los potenciales calculados mediante
las concentraciones molares son muy distintos
de los obtenidos mediante experimentación. Al
usar las concentraciones molares a veces se
producen errores importantes.
Es útil pensar en la reacción de una celda
electroquímica como si estuviese formada por
dos reacciones de semicelda, cada una de las
cuales tiene un potencial de electrodo
característico asociado a ella. Estos potenciales
de electrodo miden la fuerza impulsora de las
dos semirreacciones cuando, por convención,
ambas se escriben como reducciones.
Si se conocen los potenciales de electrodo EAgCl
/Ag y EAg+/Ag para las dos semirreacciones,
entonces se podría encontrar el potencial de
celda Ecel al sustraer el potencial de electrodo
para la segunda reacción del de la primera.
El potencial de una celda electroquímica es la
diferencia entre el potencial de uno de los
electrodos y el potencial del otro; por tanto, es
importante tener una idea clara de lo que se
quiere decir con potencial de un electrodo el
cual es una medida de la energía de los
electrones de un electrodo. Por consiguiente,
cuando esta energía es mayor que la del
electrodo estándar de hidrógeno, el potencial
del electrodo es negativo; cuando la energía de
los electrones del electrodo en cuestión es
menor que la del electrodo estándar de
hidrógeno, el potencial es positivo. En el caso
de un conductor metálico sumergido en una
solución de un electrolito, todo el exceso de
carga reside en su superficie, y es posible
ajustar la densidad de carga en dicha superficie
si se regula la salida de una fuente de
alimentación externa unida al conductor. A
medida que esta fuente externa fuerza a los
electrones hacia la superficie del electrodo, los
electrones están más apiñados y su energía
crece debido a la repulsión coulombica. Por
consiguiente, el potencial del electrodo se
vuelve más negativo. Si el circuito externo
extrae suficientes electrones del electrodo, la
superficie adquirirá una carga positiva y el
electrodo se volverá más positivo. También es
posible variar la energía de los electrones y, por
tanto, el potencial de un electrodo metálico al
variar la composición de la solución en la que
está sumergido.
ELECTRODOS INDICADORES METALICOS
Un electrodo indicador ideal responde con
rapidez y de manera reproducible a los cambios
de actividad del ion analito. Aunque ningún
electrodo indicador es absolutamente
especifico en su respuesta, ahora se dispone
de unos pocos que son muy selectivos. Hay
dos tipos de electrodos indicadores: metálicos y
de membrana. Se pueden distinguir cuatro tipos
de electrodos indicadores metálicos: electrodos
de primera clase, electrodos de segunda clase,
6
electrodos de tercera clase y electrodos inertes
redox.
Electrodos de primera clase. Un electrodo
metálico de primera clase esta hecho de metal
puro en equilibrio directo con su catión en
solución. En este caso, hay una única reacción.
Los electrodos de la primera clase no son muy
utilizados en el análisis potenciométrico por
varias razones. En primer lugar, no son muy
selectivos, y responden no solo a sus propios
cationes sino también a otros que se reducen
con facilidad. Además, muchos electrodos
metálicos, como los de cinc y cadmio, solo
pueden utilizarse en soluciones neutras o
básicas porque se disuelven en presencia de
ácidos. En tercer lugar, algunos metales se
oxidan con tanta facilidad que su uso queda
restringido a soluciones en las que previamente
se ha eliminado el aire. Por estas razones, los
únicos sistemas de electrodos de la primera
clase que se utilizan son Ag-Ag+ y Hg-Hg22+ en
soluciones neutras, y Cu-Cu2+, Zn-Zn2+, Cd-
Cd2+, Bi-Bi3+, Tl-Tl+ y Pb-Pb2+ en soluciones sin
aire.
Electrodos de segunda clase. Con frecuencia
un electrodo de metal es responsable de la
actividad de un anión con el que forma un
precipitado o un ion complejo estable. Por
ejemplo, la plata puede servir como un
electrodo de segunda clase para haluros y
aniones pseudohaluro. Para preparar un
electrodo capaz de determinar ion cloruro solo
es necesario saturar con cloruro de plata la
capa de solución de analito adyacente al
electrodo de plata. Una manera adecuada de
preparar un electrodo sensible a los cloruros es
poner un alambre de plata pura como ánodo en
una celda electrolítica que contenga cloruro de
potasio. El alambre quedara revestido con un
deposito adherido de haluro de plata, que se
equilibrara rápidamente con la capa superficial
de una solución en la que este sumergido.
Dado que la solubilidad del cloruro de plata es
baja, un electrodo obtenido de esta manera
puede utilizarse para numerosas mediciones.
Indicadores redox metálicos. Los electrodos
construidos con platino, oro, paladio u otros
metales inertes sirven a menudo como
electrodos indicadores para sistemas de
oxidación - reducción. En estas aplicaciones, el
electrodo inerte actúa como una fuente o un
sumidero de electrones transferidos desde un
sistema redox en la solución.
ELECTRODOS INDICADORES DE
MEMBRANA.
Se puede conseguir en el comercio una amplia
variedad de electrodos de membrana que
permiten la determinación rápida y selectiva de
numerosos cationes y aniones mediante
mediciones potenciometricas directas. A
menudo, los electrodos de membrana se
denominan electrodos selectivos de iones
debido a la gran capacidad de discriminación
de la mayor parte de estos dispositivos. En los
electrodos de membrana, por el contrario, el
que se observa es un tipo de potencial de unión
que se desarrolla en la membrana que separa
la solución de analito de la solución de
referencia.
Propiedades de las membranas selectivas
de iones. Todas las membranas selectivas de
iones en los electrodos presentan propiedades
comunes que dan origen a su sensibilidad y
selectividad hacia ciertos cationes y aniones.
Entre estas propiedades están las siguientes:
1. Mínima solubilidad. Una propiedad
necesaria de un medio selectivo de
iones es que su solubilidad en las
soluciones de analito, generalmente
acuosas, se aproxime a cero. Por
consiguiente, muchas membranas están
formadas por moléculas grandes o
grupos de ellas, como los vidrios de
sílice o las resinas poliméricas. Los
compuestos inorgánicos iónicos de baja
solubilidad, como los haluros de plata,
también se pueden convertir en
membranas.
2. Conductividad eléctrica. Una
membrana debe presentar algo de
conductividad eléctrica, aunque sea
7
 pequeña. En general, esta conducción
toma la forma de migración de iones
con una sola carga en el interior de la
membrana.
3. Reactividad selectiva con el analito.
La membrana o alguna de las especies
contenida en la matriz de la membrana
debe ser capaz de unirse en forma
selectiva con los iones del analito. Hay
tres tipos de uniones: por intercambio
iónico, por cristalización y por
complejación. Los dos primeros son los
más comunes.
Electrodos de plata-cloruro de plata. El
electrodo de referencia más ampliamente
comercializado consiste en un electrodo de
plata sumergido en una solución de cloruro de
potasio que se ha saturado con cloruro de
plata. Por lo regular, este electrodo se prepara
con una solución saturada o con una 3.5 M de
cloruro de potasio; se muestra un modelo
comercial de este electrodo, el cual es poco
más que un trozo de tubo de vidrio con una
abertura angosta en el fondo conectado a un
tapón de Vycor para que haga contacto con la
solución de analito. El tubo contiene un alambre
de plata revestido con una capa de cloruro de
plata que está sumergido en una solución de
cloruro de potasio saturada con cloruro de
plata.
Imagen 1. Electrodo Thermo Ag/AgCl.
Precauciones en la utilización de los electrodos
de referencia.
Al usar los electrodos de referencia, el nivel del
líquido interno debe mantenerse siempre por
arriba del de la solución de la muestra para
impedir la contaminación de la solución del
electrodo y el taponamiento de la unión debido
a la reacción de la solución de analito con los
iones plata de la solución interna. La
obstrucción de la unión es quizá la causa más
frecuente del comportamiento errático (ruido)
de la celda en las mediciones potenciometricas.
Si se mantiene el nivel del líquido por encima
del de la solución de analito, es inevitable
alguna contaminación de la muestra. En la
mayor parte de los casos, la contaminación es
tan leve que no tiene trascendencia.
Sin embargo, en la determinación de iones
tales como cloruro, potasio, plata y mercurio, se
debe tener precaución para evitar esta fuente
de error. Una manera frecuente de evitarla es
interponer un segundo puente salino entre el
analito y el electrodo de referencia; dicho
puente debe contener un electrolito que no
interfiera, como nitrato de potasio o sulfato de
sodio.
Todas las mediciones de los electrodos están
sujetas a errores ocasionados por las
fluctuaciones de temperatura que de manera
inevitable ocurren en el laboratorio, en el
campo y, por consiguiente, en las muestras
analíticas. Por lo que toca al trabajo rutinario de
poca precisión, las pequeñas fluctuaciones de
temperatura ocasionan efectos insignificantes
en los resultados, pero cuando esta cambia en
forma importante o cuando se requieren
mediciones de alta precisión, las temperaturas
de las muestras se tienen que cuantificar y
aplicar las correcciones apropiadas a los
resultados. Muchos instrumentos comerciales
para efectuar mediciones potenciometricas
están equipados con un programa o con
circuitos para controlar la temperatura y corregir
la salida de los datos respecto a los cambios en
ella.
MEDIDAS POTENCIOMETRICAS DIRECTAS
La determinación de un ion o de una molécula
mediante medición potenciométrica directa es
rápida y sencilla, y requiere solo la
8
comparación entre el potencial desarrollado por
el electrodo indicador en la solución problema y
su potencial obtenido cuando se sumerge en
una o más soluciones patrón del analito.
Debido a que la mayoría de los electrodos
indicadores son selectivos, rara vez se
requieren etapas de separación previas.
Además, las mediciones potenciometricas
directas son rápidas y se adaptan con facilidad
al control automático y continuo de las
actividades de los iones.
TITULACIONES POTENCIOMETRICAS
El potencial de un electrodo indicador
adecuado es apropiado para establecer el
punto de equivalencia de una titulación. Una
titulación potenciométrica proporciona una
información diferente de la de una medición
potenciométrica directa. El punto final
potenciométrico es ampliamente aplicable y
proporciona datos más exactos que el método
correspondiente que utiliza indicadores. Es en
particular útil para la titulación de soluciones
coloreadas o turbias y para detectar la
presencia de especies insospechadas en una
solución. Pero requiere más tiempo que una
titulación que utilice un indicador, a no ser que
se utilice un titulador automático. [1]
En el primer método se realizó una valoración
argentométrica, en donde se estandarizó la
solución de AgNO3 0.0938 ± 0.0005 M con un
porcentaje de error 6.2 %, También se procedió
a realizar titulaciones argentométricas para dos
muestras: orina humana y suero fisiológico, se
obtuvo concentraciones de Cl- ( 8643.44 ± 92.48 )
ppm y ( 5109.95 ±54.34 )ppm, con unos
porcentajes de error de 45.12% y 5.29%
respectivamente.
Finalmente se realizaron mediciones por
potenciométria directa donde se utilizó el
electrodo de ion selectivo de iones cloruro, se
obtuvo una concentración de Cl- de (4591.35 ±
328.92) ppm para la muestra de orina con un
porcentaje de error 22.91 % y para la muestra
de suero fisiológico (4196.48 ± 1421.28) ppm
con porcentaje de error de 13.53%.
Se evidencia que el método de titulación
argentométrica es más sensible. Debido a que
en el método potenciométrico directo, se debe
tener en cuenta el potencial iónico, las especies
interferentes, y la concentración del analito. Ya
que el electrodo mide potenciales de unión, y
cualquier diferencia en las composiciones
electrolíticas de la muestra y las soluciones
patrones que se emplean para la curva de
calibración generan incertidumbres, que no
pueden corregirse ni con las mediciones más
cuidadosas, ni con los dispositivos más
sensibles y precisos.
En cuanto a la concentración de Cl- en la
muestra de orina se concluye que son un nivel
de cloruro en la orina más alto de lo normal
puede deberse a: [2]
● Baja actividad de las glándulas
suprarrenales
● Inflamación del riñón que ocasiona
pérdida de sal (nefropatía por pérdida
de sal)
● Producción de una cantidad
inusualmente grande de orina (poliuria)
● Demasiada sal en la dieta
PREGUNTAS
a) ¿Cuál es el propósito del NaNO3 adicionado
tanto a los estándares como en la muestra?
R/ El NaNO3 se descompone en Na+ y NO3-
favoreciendo la ionización de la solución tanto
para el método argentométrico como para el
método de ion selectivo. Además el
comportamiento del electrodo de ion selectico
responde a la actividad del analito que se va
analizar, no a su concentración. Es por esto que
se agrega el NaNO3, puesto a que
normalmente deseamos conocer
concentraciones Permitiendo realizar un buen
análisis y determinación de iones cloruros de
las muestras que se van analizar. [3]
Además el NaNO3 favorece los productos,
según el principio de Le Chatelier, ya que se
forman electrolitos en solución y favorece la
precipitación del AgCl e impide que otros
elementos no metálicos precipiten en presencia
de Ag+ y que ocurra la coprecipitación de iones
bromuro y yoduro.
b) ¿Qué habría ocurrido en la determinación de
cloruros, si la muestra de orina contuviera
9
bromuro en una cantidad superior a la normal?
(relación Br/Cl en orina de una persona normal
1/2150).
R/ Si la muestra de orina contuviera bromuro en
una cantidad superior a la normal Br/Cl mayor a
la relación 1/2150, el ion Br- alteraría la
medición, ya que cuando se poseen dos o más
iones susceptibles a la precipitación por cierto
agente precipitante en una determinada
solución, si las Kps de dichos iones difieren por
más de 102 - 103 entonces el ion que
precipitará primero será el ion con la menor Kps
entre los que se encuentren en dicha
disolución, razón por la cual se consumirá
valorante hasta precipitar el primer ion para
luego continuar con los demás.
En este caso precipitaría primero el ion Br -
alterando la medición de iones cloruro, ya que
este tiene un kps de 5.3x10-13, menor al del
cloruro que es de 1.8x10-10, por lo que el
bromuro se precipitaría primero en el método
argentométrico. El exceso de bromuro en la
orina genera interferencias en el análisis de
cloro en la muestra. En cuanto al método por
ion selectivo también alteraría la medida al ser
detectados los iones bromuro por el electrodo
afectando así los valores de la cuantificación de
cloruros, generando un porcentaje de error
alto.1
c) Suponiendo que el resultado obtenido en la
determinación de cloruro en orina es el valor
promedio de una muestra de 24 horas, estime
cuántos miligramos de ion cloruro se excretan
por día, si el volumen medio de orina diario es
de 1500 mL. Comparar este valor con el
consumo de cloruro de sodio recomendado en
las dietas.
R/  El valor teórico de cloruro en la orina
humana se estima que esta en un rango entre
46-168 mmol/L y al realizar los respectivos
cálculos, se obtiene que esto equivale a
5956.104 ppm. Si el volumen promedio de orina
diario es de 1500 mL, se estima que en un día
se expulsa:
Cl−¿
1 500 mL de orina∗5956.104 mg
=8.9342∗10 intercambio
1000 mL orina
Si se compara este valor con el del consumo de
cloruro de sodio, la OMS recomienda rebajar el
consumo de sodio a fin de reducir la tensión
arterial y el riesgo de enfermedades
cardiovasculares, ACV y cardiopatía coronaria
entre los adultos. La OMS recomienda reducir
la ingesta de sodio por debajo de los 2 g (5 g
de sal) al día en el caso de los adultos. Para la
población en general, esto equivale a una
cucharadita azucarera colmada de sal al día; se
debe garantizar que sea sal yodada. [4]
d) ¿Qué interferencias se podrían presentar en
las determinaciones mediante el uso del ion
selectivo?
R/ Mediante el uso del electro de ion selectivo
de cloruros se pueden presentar las siguientes
interferencias:
● En el analito puede haber aniones y
cationes similares tales como Br-, I-, S2, OH,
CN-, el electrodo de cloruro sólo dará
resultados fiables si estos iones están
ausentes o presentes sólo en cantidades
insignificantes en comparación con el
contenido de cloro.[5]
● La membrana de ion selectivo es mucho
más sensible a I- que a Cl-, es por esto que
muestras con contenido de I- dañarán
irreversiblemente la membrana.
● Es importante mantener constante la fuerza
iónica, porque los electrodos son sensibles
a la actividad del ion no acomplejado, por lo
tanto, interferiría en la determinación del
analito.
● La temperatura debe permanecer constante
mientras se realiza un análisis con el
electrodo de ion selectivo, tanto en la
calibración de los patrones como durante la
medida de las muestras.
● 3este método
−¿¿ es que como se necesita un
mg Cl ¿ de equilibrio iónico en la
superficie de la membrana selectiva de
10
 iones, porque al desequilibrar la fuerza
iónica cualquier ion que se una a un sitio
determinado interfiere en la medida.
e) ¿Por qué los potenciales de celda iniciales
en las titulaciones (figura 1A y 1B) son
diferentes? Explique porque en esos
experimentos no se utiliza un electrodo de
referencia convencional.
R/ Las celdas correspondientes a la Figura 1A y
1B tienen potenciales iniciales diferentes en las
titulaciones, ya que para la solución estándar y
de la muestra se presentan concentración de
cloruros diferentes. A mayor concentración de
cloruros, se obtiene menor potencial.
En este caso la muestra estándar solo presenta
iones cloruros (Figura 1A), mientras que en la
muestra problema que fue agua de río (Figura
1B), estaban presentes otros iones además de
los cloruros, había iones sulfatos que también
generan un potencial en la solución.
No se utiliza un electrodo de referencia
convencional, debido a que este mediría tanto
el anión de interés como los que no interesan,
lo cual genera interferencias durante el análisis.
El electrodo de referencia casi no se usa
porque su aplicación y mantenimiento son
complicados, además de costosos. [6]
CONCLUSIONES
● La solución debe permanecer en agitación
constante y se debe tener precaución para
que el magneto no golpee el electrodo, ni
las paredes del vaso para evitar errores en
las medidas potenciométricas.
● Para obtener el valor experimental del pK ps
del AgCl se realizó la linealización de la
ecuación de Nernst.
● Es necesario añadir el NaNO3, para
equilibrar las cargas iónicas de la solución
y para ajustar la fuerza iónica total.
También para que la actividad de un ion y
su concentración se parezcan.
● El potencial de una celda electroquímica
se relaciona directamente con las
actividades de los reactivos y los
productos de la reacción en la celda, e
indirectamente con sus concentraciones
molares.
● Todas las mediciones de los electrodos
están sujetas a errores ocasionados por
las fluctuaciones de temperatura que de
manera inevitable ocurren en el
laboratorio, en el campo y, por
consiguiente, en las muestras analíticas.
● La aplicación de los potenciales estándar
de electrodo se complica aún más por la
presencia de reacciones de solvatación,
disociación, asociación y formación de
complejos en las que participan las
especies de interés.
BIBLIOGRAFÍA
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En: Electrodos y Potenciometría. Editorial
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3,65 1 2,5 25
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169,
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of Chloride in Natural Waters: An Extended 3,75 1 2,8 28
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2012, págs. 812-816 3,8 6
0,
ANEXOS 3,85 1 3,2 32
175,
Tabla 1. Datos estandarización del AgNO3
3,9 8
V prom ∆ E 0,
V AgNO3 mL mL V mV ∆E ∆E/∆V 3,95 1 3,1 31
0 77,4 178,
0, 49, 4 9
0,25 5 2 98,4 0,
126, 4,05 1 4,4 44
0,5 6 183,
0, 4,1 3
0,75 5 4,9 9,8 0,
131, 4,15 1 5 50
1 5 188,
0, 4,2 3
1,25 5 4,8 9,6 0,
136, 4,25 1 7,2 72
1,5 3 195,
0, 4,3 5
1,75 5 4,5 9 0, 11,
140, 4,35 1 5 115
2 8 4,4 207
0, 0,
2,25 5 5,9 11,8 4,45 1 23 230
146, 4,5 230
2,5 7 0,
0, 4,55 1 39 390
2,75 5 7,1 14,2 4,6 269
153, 0, 11
3 8 4,65 1 1 1110
0, 10, 4,7 380
3,25 5 8 21,6 0,
3,5 164, 4,75 1 13 130

12
4,8 393
0,
4,85 1 14 140
4,9 407
0,
4,95 1 8 80
5 415
0,
5,25 5 21 42
5,5 436
0,
5,75 5 13 26
6 449
6,5 1 13 13
7 462

13