Universidad Nacional del Centro del Perú-2018-Ingeniería Metalúrgica y de Materiales

EQUILIBRIO QUÍMICO

La mayoría de las reacciones químicas no se producen en forma completa. Es decir,

cuando los reactivos se mezclan en cantidades estequiométricas, no se transforman
completamente en productos. Las reacciones que no se completan del todo y que pueden
producirse en ambas direcciones se denominan reacciones reversibles. Una reacción
reversible puede representarse de la siguiente forma:

Donde las letras mayúsculas representan las fórmulas y las minúsculas los coeficientes
estequiométricos.
La doble flecha indica que la reacción es reversible y que pueden producirse
simultáneamente las reacciones directas (de izquierda a derecha) e inversa (de derecha
a izquierda). Cuando A y B reaccionan para formar C y D con la misma velocidad con la
que C y D reaccionan para formar A y B, el sistema está en equilibrio. EL EQUILIBRIO
QUÍMICO (gráfico 1) se logra cuando dos reacciones opuestas ocurren simultáneamente
con la misma velocidad. Estos equilibrios son dinámicos ya que las moléculas individuales
están reaccionando continuamente:

Analicemos la reacción reversible entre el dióxido de azufre para formar trióxido de

azufre a 1500 K. Todos los números que aparecen en el siguiente ejemplo han sido
determinados experimentalmente.

Supongamos que 0,400 moles de y 0,200 moles de son colocados en un

recipiente cerrado de un litro de capacidad. Cuando se alcanza el equilibrio (al tiempo te,

Termodinámica Metalúrgica 1 Ing. Luis Antonio Pacheco Acero

 Universidad Nacional del Centro del Perú-2018-Ingeniería Metalúrgica y de Materiales

según el gráfico 2) se han formado 0,056 moles de y quedan sin reaccionar 0,344
moles de y 0,172 moles de ; o lo que es lo mismo, han reaccionado 0,056 moles de
y 0,028 moles de , formando 0,056 moles de .
En este experimento la reacción no es total. La situación se resume a continuación,
empleando molaridades en vez de moles, dado que el experimento se realiza en un
recipiente de un litro. La reacción neta viene representada por los cambios producidos
en las concentraciones. Un signo positivo (+) representa un aumento y uno negativo (-)
una disminución.

En otro experimento se introdujeron solo 0,400 moles de en un recipiente cerrado

de un litro. En este caso contamos con el mismo número de átomos de azufre y oxígeno
que en el experimento anterior. Cuando se alcanza el equilibrio (tiempo te, gráfico 3),
hay 0,056 moles de SO3, 0172 moles de y 0,344 moles de , o sea las mismas
cantidades (concentraciones) que en el caso anterior. La reacción neta viene
representada por los cambios producidos en las concentraciones. Un signo positivo (+)
representa un aumento y uno negativo (-) una disminución.

Establecimiento del equilibrio del sistema:

Termodinámica Metalúrgica 2 Ing. Luis Antonio Pacheco Acero

 Universidad Nacional del Centro del Perú-2018-Ingeniería Metalúrgica y de Materiales

Establecimiento del equilibrio del sistema:

Los datos tabulados de ambos experimentos se resumen a continuación:

Termodinámica Metalúrgica 3 Ing. Luis Antonio Pacheco Acero

 Universidad Nacional del Centro del Perú-2018-Ingeniería Metalúrgica y de Materiales

CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Ley de acción de masas: La rapidez con la que un sistema reaccionante se descompone
para dar productos se conoce como velocidad de reacción. Esto es proporcional a las
masas activas que reaccionan.

Analicemos una reacción reversible que se produce mediante un mecanismo de una sola
etapa.

La velocidad de la reacción directa es: mientras que la de la

reacción inversa es: En estas expresiones, kd y ki son
respectivamente las constantes específicas de velocidad de las reacciones directa e
inversa. Por definición, las dos velocidades son idénticas en el equilibrio.

Al reordenar la expresión y dividir ambos miembros entre se obtiene:

A cualquier temperatura, es una constante porque son constantes. A dicha

relación se le conoce con el nombre de constante de equilibrio, o simplemente K, en
donde el subíndice se refiere a las concentraciones. En esta reacción sería:

Los corchetes, [ ], de la constante de equilibrio indican concentraciones de equilibrio en

moles por litro. Sea cual sea el mecanismo de la reacción, siempre se obtiene la misma
expresión para la constante de equilibrio.

Termodinámica Metalúrgica 4 Ing. Luis Antonio Pacheco Acero

 Universidad Nacional del Centro del Perú-2018-Ingeniería Metalúrgica y de Materiales

y la constante de equilibrio es:

La constante de equilibrio es el producto de las concentraciones de equilibrio (en

moles por litro, molaridad) de los productos, elevada cada una de ellas a una potencia
igual a sus coeficientes en la ecuación ajustada, dividida entre el producto de las
concentraciones de los reactivos elevadas cada una de ellas a su coeficiente
estequiométrico.
Ejemplos:

Los valores numéricos de las concentraciones deben determinarse experimentalmente.

Por ejemplo, consideremos el sistema del comienzo de este resumen. Las
concentraciones de equilibrio fueron las mismas en ambos experimentos, y pueden
emplearse para calcular la constante de equilibrio. Sus valores, recordemos, son [ ]=
0,056 M, [ ] = 0,344 M, y [ ] = 0,172 M.

Reemplacemos estos valores en la expresión de la constante, se obtiene:

Termodinámica Metalúrgica 5 Ing. Luis Antonio Pacheco Acero

 Universidad Nacional del Centro del Perú-2018-Ingeniería Metalúrgica y de Materiales

Valor menor que uno, indica poca formación de productos o desplazamiento hacia los
reaccionantes o reactantes.

El valor y unidades de dependen de la ecuación ajustada de la

reacción. En general las unidades suelen omitirse. El valor de de cualquier ecuación
varía únicamente con la temperatura.
El valor de representa en qué medida o extensión se produce una reacción. Un valor
muy grande de indica que en el equilibrio, las sustancias químicas del lado izquierdo
(reaccionantes) de la ecuación se han transformado en su mayor parte en las especies
del lado derecho (productos). Si es mucho menor que 1, el equilibrio se logra cuando
los reactivos permanecen casi sin reaccionar y sólo se han formado cantidades muy
pequeñas de productos.
Supongamos que la ecuación del problema anterior se escribe a la inversa:

La constante de equilibrio de la reacción inversa, es:

En este caso el valor es mayor que uno, lo que indica formación de productos o
desplazamiento hacia los productos.

FACTORES QUE AFECTAN A LOS EQUILIBRIOS

Una vez alcanzado el equilibrio, el sistema permanecerá así hasta que se produzca alguna
perturbación que cambie las condiciones. Vamos a estudiar los distintos tipos de cambios
que pueden ocurrir, teniendo en cuenta que el valor de la constante de equilibrio
depende sólo de la temperatura. Emplearemos el principio de Le Chatelier: si se aplica
un cambio de condiciones (o estímulo) a un sistema en equilibrio, este responderá en
la forma que mejor se oponga a dicho estímulo, a fin de alcanzar de nuevo el
equilibrio. Hay cuatro tipos de cambios (principales) que afectan al equilibrio: (1) cambios
en la concentración, (2) cambios de presión (que pueden considerarse también como
cambios de volúmenes), (3) cambios de temperatura y (4) los catalizadores.
1. CAMBIOS DE CONCENTRACIÓN
Si se añade una cantidad adicional de cualquiera de los reactivos o productos, el estímulo
se anulará y se desplazará el equilibrio en la dirección en que se consuma la especie
añadida.

Termodinámica Metalúrgica 6 Ing. Luis Antonio Pacheco Acero

 Universidad Nacional del Centro del Perú-2018-Ingeniería Metalúrgica y de Materiales

2. CAMBIOS DE VOLUMEN Y PRESIÓN

En general, un aumento de la presión (disminución de volumen) desplazará el equilibrio en
la dirección que produzca el menor número de moles gaseosos; una disminución de
presión desplazará el equilibrio en la dirección opuesta. Si no hay cambios en el número
de moles gaseosos de la reacción, la presión (volumen) no afecta para nada el equilibrio.
3. CAMBIOS DE TEMPERATURA
El calor es un producto de la reacción. Si en una reacción exotérmica se aumenta la
temperatura, a presión y volumen constantes, se aumentará la cantidad de calor del
sistema. En consecuencia el equilibrio se desplazará hacia la izquierda y se consumirá el
exceso de calor añadido. Si por el contrario, se disminuye la temperatura, el equilibrio se
desplazará a la derecha para regenerar el calor eliminado. Del mismo modo, en una
reacción endotérmica (consume calor)

Al aumentar la temperatura, a presión y volumen constante, se desplazará la reacción a

la derecha; una disminución lo hará hacia la izquierda. En la práctica, los valores de las
constantes de equilibrio cambian con la temperatura.
4. CATALIZADORES
Un catalizador cambia la velocidad de una reacción, pero no desvía el equilibrio hacia los
productos ni hacia los reactivos. Afecta igualmente a la energía de activación de la
reacción directa y a la de la inversa y por ello, lo único que hace es que el equilibrio se
alcanza con mayor rapidez.
No todas las reacciones alcanzan el equilibrio. O bien son muy lentas, o bien se añaden o
eliminan continuamente reactivos o productos. Este es el caso de los sistemas biológicos,
sin embargo estas reacciones se llevan a cabo por la presencia de catalizadores
biológicos, conocidos como enzimas. Por el contrario, algunos sistemas, como las
neutralizaciones ácido-básicas, alcanzan el equilibrio con gran rapidez.

PRESIONES PARCIALES Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

En el caso de los gases, es más conveniente medir presiones que concentraciones. Al
despejar la presión en la ecuación del gas ideal se obtiene:

Por lo tanto, la presión de un gas es directamente proporcional a su concentración (n/V).

En los equilibrios en que participan gases, la constante de equilibrio suele expresarse en
función de las presiones parciales en vez de hacerlo en función de las
concentraciones ( ). Por ejemplo, para la reacción:

Termodinámica Metalúrgica 7 Ing. Luis Antonio Pacheco Acero

 Universidad Nacional del Centro del Perú-2018-Ingeniería Metalúrgica y de Materiales

Kp se define como:

 EXPRESIÓN GENERAL PARA LA CONSTANTE K

El equilibrio químico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida

que transcurre el tiempo. Así pues, si tenemos un equilibrio de la forma:

a A + b B= c C + d D

Se define la constante de equilibrio K c como el producto de las concentraciones en el

equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos,
dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas
a sus respectivos coeficientes estequiométricos, para cada temperatura.
EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO.
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso
químico, como son la temperatura, la presión, y el efecto de la concentración. La
influencia de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el
Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se
modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (temperatura, presión o
concentración), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda
a contrarrestar dicha variación.

 Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la

temperatura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido
en el que la reacción absorbe calor, es decir, sea endotérmica.

Termodinámica Metalúrgica 8 Ing. Luis Antonio Pacheco Acero

 Universidad Nacional del Centro del Perú-2018-Ingeniería Metalúrgica y de Materiales

 Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan

menor número de moles gaseosos, para así contrarrestar el efecto de disminución
de V, y viceversa.

 Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de los

reactivos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos, y a
la inversa en el caso de que se disminuya dicha concentración. Y un aumento en la
concentración de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la
formación de reactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya.

Kc y Kp

Para proceder a relacionar la K c y la Kp debemos relacionar previamente las

concentraciones de las especies en equilibrio con sus presiones parciales. Según la
ecuación general de los gases perfectos, la presión parcial de un gas en la mezcla vale:
pi = (ni R T) / V = Ci R T
Una vez que hemos relacionados las concentraciones con las presiones parciales de cada
especie, se calcula la dependencia entre ambas concentraciones, simplemente llevando
estos resultados a la constante Kc. De esta manera llegamos a la expresión:
Kp = Kc (RT)∆n
Donde la ∆n es la suma de los moles estequiométricos de todos los productos en estado
gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos también gaseosos.
RELACIÓN ENTRE LA VARIACIÓN DE ENERGÍA LIBRE DE GIBBS, Y LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
La variación de Energía Libre de Gibbs y la constante de equilibrio están íntimamente
ligadas entre sí a través de la siguiente ecuación:
AG = - R T Ln kp
Donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta, y K c la constante de
equilibrio.
RESUMEN.
Un sistema en equilibrio dinámico, es aquel en el que la reacción directa y la inversa,
ocurren a la misma velocidad. El sistema en equilibrio, puede ser descrito a través de la
constante Kc. Si la constante es muy grande, la reacción directa se producirá casi
exhaustivamente, mientras que la inversa no ocurre de forma apreciable. Si la constante
es muy pequeña, la reacción que domina es la inversa.
Si un sistema en equilibrio, es perturbado en su posición de equilibrio, se produce o bien
la reacción directa o la inversa, con objeto de restablecer el equilibrio. Se puede utilizar
el Principio de Le Châtelier para predecir de qué forma evolucionará el equilibrio
sometido a una perturbación.

Termodinámica Metalúrgica 9 Ing. Luis Antonio Pacheco Acero

 Universidad Nacional del Centro del Perú-2018-Ingeniería Metalúrgica y de Materiales

 Una disminución del volumen.- Hace que se produzca la reacción de modo que
decrezca, el nº de moles de gas en el sistema.

 Un aumento de la temperatura.- Hace que se produzca la reacción

endotérmica.

La constante de equilibrio se puede relacionar con la energía Libre de Gibbs a través de

la ecuación:
AG = - R T Ln Kp

EQUILIBRIO QUÍMICO EN SOLUCIONES ACUOSAS

Introducción
Si una corriente eléctrica pasa por un alambre de cobre, el alambre no cambia, en tanto
que los electrones fluyen por el alambre en todo su recorrido. El número de electrones
en el alambre no varía y no hay cambio químico. Por otra parte, cuando una corriente pasa
por a través de una solución electrolítica. Los electrones libres no fluyen por la solución,
la corriente en este caso es transportada por iones y en cada electrodo hay reacciones
químicas.
Posteriormente analizaremos algunas de las propiedades de las soluciones electrolíticas
y observaremos las teorías que explican el comportamiento estudiado en estas
soluciones, también estudiaremos las distintas disociaciones que se dan en ácidos
polipróticos y bases polihidroxilicas además estudiaremos como se da el producto iónico
del agua, y sus propiedades ácido base, además analizaremos el índice de acidez o
basicidad de las soluciones a través del cálculo del pH.
OBJETIVOS
GENERAL
Conocer los procesos de disociación de los distintos compuestos poli funcionales,
teniendo en cuenta las propiedades ácidos básicos del agua y el producto iónico de la
misma, además de distinguir el pH de las distintas soluciones.
ESPECIFICOS
 Determinar la constante de ionización para las distintas etapas tanto en ácidos
como en bases poli funcionales.
 Descubrir las propiedades ácido – base del agua.
 Explicar la disociación iónica del agua.
 Determinar el pH y pOH de una solución.
 Conocer la importancia de un indicador en la medición de la acidez o basicidad de
una solución.

Termodinámica Metalúrgica 10 Ing. Luis Antonio Pacheco Acero