Nanopartículas de

plata en la industria
textil
INTEGRADO POR:

• MARTINEZ GONZALEZ RAFAEL

• CEJA MUÑOZ FRANCISCO JAVIER
• JIMENEZ ARANA JOSE DE JESUS
• FLORES FLORES MARIO
• GARCIA SAUCEDO GISELA IVONE

CENTRO UNIVERSITARIO DE TONALÁ

▪ INGENIERÍA EN NANOTECNOLOGÍA
▪ QUIMICA MOLECULAR
▪ 5TO SEMESTRE
▪ PROF. JUAN JOSE GOMEZ VAZQUEZ
1
Antecedentes

La industria textil es una de las más importantes de todo el mundo y ha sido

de las más importantes a lo largo de la historia de la humanidad. En la antigüedad,
se comenzaron a usar las prendas para cubrir las necesidades térmicas del cuerpo,
y así sobrevivir a diferentes tipos de climas, inclusive climas extremos. Conforme
pasó el tiempo, la vestimenta se fue haciendo parte de cada cultura, cubriendo
necesidades sociales, religiosas y de salud.

Los textiles son materiales fibrosos naturales o sintéticos. Las fibras naturales se
obtienen de plantas, como el algodón y linaza, o se pueden obtener de animales,
como seda y lana. Las fibras sintéticas se pueden obtener a base de celulosa, como
la seda artificial, o a base de derivados de petróleo como el poliéster. Los materiales
textiles no son solo utilizados para vestimenta, ya que tienen importantes
aplicaciones en tareas del hogar, medicina, aeronáutica, marina, industria
automotriz, agricultura, etc. La investigación y desarrollo dentro de la industria textil
trae cada vez más mejoras físicas en las propiedades de aislamiento, elasticidad,
rigidez; asi como nuevas características tales como resistencia a la estatica,
arrugas, agua y derrames, retardante del fuego, antimicrobios.

Las mejoras se logran gracias a procesos químicos y físicos planeados, que

en algunas ocasiones se ayudan de la mano de la nanotecnología para cambiar
distintas propiedades dependiendo del uso necesario. Las prendas están en
contacto directo con la piel humana, que sabemos que es una superficie biológica
compleja que puede albergar diferentes tipos de microorganismos tales como
bacterias, virus y hongos. Así como la piel, los textiles también pueden acarrear
microorganismos, y puede ser muy peligroso sobre todo en ámbitos como la
medicina y la agricultura que están expuestos constantemente a agentes nocivos
que pueden afectar directamente la salud de la persona e incluso la salud de las
personas que los rodean.

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 El desarrollo de textiles que protejan la piel y el cuerpo en general de las
personas que los portan es necesario. Gracias al uso de nanopartículas se ha
logrado un avance considerable hacia una mejora en las propiedades
antimicrobianas de los textiles, utilizando plata, oro, dióxido de titanio, dióxido de
zinc. Las nanopartículas de plata han sido las preferidas al ser usadas como agente
antimicrobios, ya que es mucho mas seguro que otras nanoestructuras orgánicas e
inorgánicas. Son bien conocidas también por su gran actividad aún en pequeñas
cantidades, ayudan al proceso de sanación en medicina impidiendo la reproducción
de microorganismos.

Antecedentes del uso de la plata y nanopartículas de plata (Ag-NP) como

antimicrobiano:

La plata ha sido utilizada desde la antigüedad, principalmente para la

desinfección del agua. A partir del siglo XVII se describe como producto medicinal
con múltiples propósitos y a fines del siglo XIX se introduce la solución de nitrato de
plata para uso en gotas oculares en el recién nacido. En la década de 1920 la Food
and Drug Administration (FDA) de los Estados Unidos aprueba soluciones de plata
iónica (electrocoloidales) como agentes antibacterianos. Existen indicadores de que
las partículas de nanoplata (Ag-NP) se encuentran presentes desde siempre en la
naturaleza y que la producción deliberada de nanoplata se practica desde hace más
de 100 años, siendo uno de los nanomateriales más comúnmente utilizados.

El primer reporte de obtención de nanopartículas de plata data de 1889,

cuando M. C. Lea informa sobre la síntesis de plata coloidal estabilizada con citrato,
procedimiento mediante el cual el tamaño promedio de las partículas obtenidas es
de 7 a 9 nm. A partir de 1897 se comercializa un producto bajo el nombre de
“Collargol”, conteniendo nanoplata en partículas con un tamaño promedio de 10 nm,
y utilizándose para aplicaciones terapéuticas en medicina. También se describe ya
en 1902, la estabilización de nanoplata utilizando proteínas. En 1953 Moudry
patenta un producto con nanopartículas de plata de 2 a 20 nm estabilizadas en
gelatina. Las distintas preparaciones son utilizadas desde hace tiempo por sus
propiedades bactericidas en el tratamiento de heridas crónicas. En los siglos XVII y

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XVIII se utilizaba el nitrato de plata en el tratamiento de las úlceras, y más tarde en
1960 se introduce en el tratamiento de las quemaduras. La introducción de los
antibióticos en 1940 determinó una disminución en el uso de esta, sin embargo, en
los últimos años como consecuencia de la resistencia bacteriana y una mejora en
la tecnología aplicada al uso de polímeros, vuelve a ser utilizada.

Los cationes de plata son microbicidas a bajas concentraciones y no tienen

efectos colaterales en los humanos que puedan causar un daño en la salud. El uso
médico más común es en el tratamiento de quemaduras graves. Algunas cremas
como la Silvazina (nombre comercial en EUA) contienen 1% de sulfadiazina de
plata, y se utiliza en la terapia médica y en la veterinaria. Existe una investigación
de materiales elaborados con hojas de metacrilato recubiertas con sulfadiazina de
plata, proporcionan una base para la liberación constante de Ag+. Estas telas que
contienen plata son más fáciles de remover de las grandes quemaduras que las
cremas. A veces se aplica una corriente de voltaje sobre la tela para lograr que se
liberen más cationes de plata.

Mecanismo de acción de la plata en las bacterias:

El mecanismo de acción microbicida de Ag-NP generalmente se encuentra

menos estudiado comparado con el de la plata iónica. Se describen diferentes
mecanismos, algunos ligados a la interacción directa con la membrana y otros con
la generación de plata iónica. El mecanismo de acción de las Ag-NP se relaciona
con su habilidad de generar mayor cantidad de plata iónica e incrementar la
producción de especies reactivas de oxígeno. Ambos, la plata iónica y las Ag-NP
parecen compartir un mecanismo de acción similar sobre la membrana objetivo,
aunque las Ag-NP son más eficientes para una concentración efectiva en el rango
de nanogramos en comparación con el rango de microgramos para la plata iónica.

Las Ag-NP de hasta 80 nm pueden penetrar en la membrana bacteriana

interior y exterior, mientras que las Ag-NP con diámetro menor a 10 nm ocasionan
fuga citoplasmática por la formación de poros sobre la pared de la célula bacteriana,
pero no afectan las proteínas extracelulares del ácido nucleico bacteriano. Las Ag-

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NP demuestran afectar la motilidad bacteriana y la quimiotaxis en la Pseudomona
putida y en el Bacillus subtilis.

Métodos de obtención:

En general, estos métodos se pueden clasificar en tres grandes categorías:

de síntesis física, química y biológica (o verde). En general, los métodos de
producción de NP se clasifican como:

• Top-down (“técnicas descendentes”: se va reduciendo el tamaño de las

partículas), y

• Bottom-up (“técnicas ascendentes”: a partir de átomos individuales, se van

formando ensambles).

Síntesis física: Los métodos físicos top-down involucran usualmente la molienda o

desgaste, enfriamiento repetido y la fotolitografía; mientras que en las técnicas
bottom-up comienzan con un precursor de sal de plata que es reducido en una
reacción química. La nanoplata que se usará en los productos comerciales
generalmente se produce acorde a técnicas bottom-up, que puede acordar un
tamaño y forma de la partícula como también la funcionalización de la nanoplata
con los agentes de terminación que las hace adecuadas para aplicaciones
específicas. La evaporación/condensación y la ablación con láser son las
principales técnicas físicas para derivar nanoplata a partir de muestras de metal y
utiliza un horno cilíndrico bajo presión atmosférica para producirlo. Estos hornos
presentan varios inconvenientes, por ejemplo, un alto consumo de energía, y
requieren un largo tiempo para lograr la estabilidad térmica.

Síntesis química: La forma más utilizada para obtener NP de plata químicamente

requiere de una sal de plata, reductores y estabilizantes para controlar el
crecimiento. La sal más utilizada es el nitrato de plata por su bajo costo y estabilidad
química. Como estabilizantes se utiliza surfactantes y ligandos o polímeros que
contienen grupos funcionales como polivinilpirrolidona, polietilenglicol, ácido
polimetacrílico, polimetilmetacrilato y otros.

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Síntesis biológica: Se desarrollan nanoplatas-quitosano para preparación de
películas, utilizando quitosano como agente quelante y estabilizante.

Tratamiento de textiles para adición de Ag-NP

Los materiales textiles pueden recibir tratamiento químico en fábrica

empleado métodos ex situ e in situ. Para los métodos ex situ, se pueden obtener
nanopartículas de plata comerciales y agregarse en la etapa de manufacturación
del textil. Sin embargo, se ha demostrado que el tratamiento ex situ carece de
durabilidad en los textiles, debido al lavado, frotamiento y erosión constante a la que
es sometido el textil conforme pasa el tiempo. Esto provoca que la vida útil de las
NPs de plata disminuya. Se les ha dado más atención e importancia a los métodos
de síntesis y aplicación en dentro de las fábricas que fuera de las mismas.

Para la aplicación de nanopartículas de plata in situ en fábricas de celulosa,

se ha utilizado un método que se basa en la reducción de sales metálicas. Para ello
se requiere de un ion metálico precursor, un estabilizante y un agente reductor. Para
el método de in situ ha llamado la atención el uso de estructuras porosas de celulosa
con grupos terminales de aldehído y carboxilo como agentes reductores.

Justificación

El motivo por el cual se utiliza la plata en vez de algún otro metal es debido
a las propiedades físicas y químicas de la misma, además de sus propiedades
antibacteriales.

Propiedades de la plata

La plata posee un número atómico de 47 y su masa atómica es de 107,84 g.mol-1

y su punto de fusión es a 962 °C y el de ebullición es de 2212 °C.

Es el metal que posee la mejor conductividad térmica y eléctrica. Debido a ella, sus
aplicaciones en el campo de la electrónica son innumerables. Este metal es posible
alearlo a otro u otros metales sin mayores inconvenientes.

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En estado puro es un metal bastante suave, siendo su dureza de 2,5 a 3 en la Escala
de Mohs. Su color es blanco y al pulirse adquiere un lustre brillante capaz de reflejar
el 95% de la luz. Posee una densidad que es 10,5 veces mayor a la del agua.

En la naturaleza, es posible encontrar plata como elemento libre (plata nativa). No

obstante, las fuentes principales de plata son la argentita, la cerargirita o cuerno de
plata y varios minerales en los que el sulfuro de plata se encuentra combinado con
sulfuros de otros metales. Un porcentaje muy alto de la plata producida es un
subproducto de la extracción de otros minerales, sobre todo de cobre y de plomo
(González 2017).

Propiedades antibacterianas de la plata

Las bacterias son organismos microscópicos de estructura relativamente

compleja. Toda bacteria posee una pared celular formada por lípidos, aminoácidos
y diferentes carbohidratos, siendo destacable la presencia de un polisacárido
denominado mureína. Opcionalmente, determinadas especies poseen cápsula
mientras que otras pueden evolucionar a esporas, siendo capaces de resistir
condiciones extremas de temperatura. Estos microorganismos carecen de núcleo;
el cromosoma bacteriano, formado por una única molécula de ADN, se encuentra
en la zona media o nucleoide. El cromosoma bacteriano también puede presentarse
en forma de plásmidos o pequeñas moléculas de ADN. Se debe señalar que en el
citoplasma bacteriano no se aprecian orgánulos ni formaciones protoplasmáticas.
Muchas bacterias pueden presentar flagelos generalmente rígidos, implantados en
la membrana mediante un corpúsculo basal. Pueden poseer también, fimbrias o pili
muy numerosos y cortos, que pueden servir como pelos sexuales para el paso de
ADN de una célula a otra.

Las propiedades antibacterianas de la plata se han evaluado frente a

diferentes especies bacterianas habiéndose obtenido resultados altamente
satisfactorios. Se revela que concentraciones de nanometal próximas a 60 μg/ml
garantizan un nulo crecimiento y/o proliferación de dicha especie bacteriana.
Además, la plata interactúa de dos formas diferentes con la bacteria, adhiriéndose
superficialmente o bien penetrando a través de la membrana celular. En cualquier

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caso, las propiedades antibacterianas son notables. Algunos investigadores
defienden que las nanopartículas de plata son un agente biocida especialmente
efectivo frente a hongos y bacterias (González 2017).

El propósito de este trabajo es obtener textiles aditivados con nanopartículas

de plata, esta idea surge a partir de algunas observaciones de problemáticas en el
uso de los textiles en ciertas áreas, ya que se ha observado que los textiles pueden
albergar bacterias u hongos.

Creemos que al utilizar las propiedades antibacteriales y antifúngicas de la

plata en los textiles, podremos diseñar prendas de uso específico mejoradas con
nanotecnología para lograr que estas tengan características antibacterianas y así
puedan ser utilizadas con fines de prevención principalmente.

Entre las aplicaciones que se le pueden dar a los textiles mejorados con
nanotecnología, específicamente con nanopartículas de plata, se encuentran:

• Prendas antibacteriales que previenen e l mal olor debido a las bacterias y a

la sudoración.
• Prendas hospitalarias que minimizan las probabilidades de ser portadoras de
infecciones debido al contacto con bacterias.
• Prendas para pacientes inmunodeprimidos que previenen la contaminación
de estas debido al contacto con bacterias.
• Fabricación de recubrimientos textiles para camas, almohadas, camillas,
batas, etc., que se encuentren en contacto con pacientes con alguna
patología, dentro y fuera de los hospitales.
• Creación de telas de diversos materiales con propiedades antibacteriales
para cualquier aplicación específica que así las requiera.

Entre los puntos antes expuestos cabe resaltar el uso de los textiles para la
fabricación de prendas hospitalarias, ya que el manejo de estas prendas debe ser
especial y tomando muchas precauciones, esta problemática podría ser resuelta o
mejorar de una manera notable con el uso de las nanopartículas de plata para fines
antibacterianos.

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Como nos detallan Los Dres. Loosli y B. D. Chuuch del Departamento de
Microbiología de la Universidad de Minnesota en EE.UU al demostrar:

1) Que una elevada cantidad de bacterias son tomadas por el aire durante la
manipulación de ropa sucia (recogida, clasificación, carga de las máquinas, etc.).

2) Al manipular la ropa limpia, las bacterias contenidas en el aire, se depositan sobre

la ropa antes de ser esta entregada a los diferentes servicios del hospital

La ropa sucia puede ser una fuente de contaminación microbiana. Para

eliminar la posibilidad de infección a partir de estas fuentes son esenciales
procedimientos adecuados para la recogida, transporte, procesamiento y
almacenamiento de la ropa del hospital. Los sistemas de higiene textil (lavado) de
la ropa hospitalaria, deberán asegurar una correcta desinfección de esta para poder
suministrar una ropa bacteriológicamente limpia en la atención al paciente. La ropa
limpia debe ser tratada con medidas higiénicas, y a que el resultado favorable del
lavado-descontaminación puede perderse por completo si no se toman las
precauciones necesarias para impedir la recontaminación antes de que la ropa
llegue a estar en contacto con el enfermo. Según las reglas generales de higiene
hospitalaria, una higiene satisfactoria de la ropa no se puede obtener sin la
aplicación rigurosa de un conjunto de medidas coordinadas y bien pensadas. En
este sentido y siempre procurando la máxima conservación del textil, se ha de
procesar la ropa según un sistema de higiene total, es decir lavado más
desinfección.

Con base en esta información se decidió fabricar prendas hospitalarias para

mejorar esta problemática entre las cuales se encuentran: Sábanas blancas fundas
de almohada, colchas para cama, mantas para cama, manteles, paños de cocina,
Toallas de baño, Paños para vajilla, toallas de mano, sabanillas para cunas, fundas
de colchón, gorros de quirófano, sábanas de quirófano entre otras.

Otra aplicación seria la fabricación de prendas de vestir como camisas o blusas

hechas con textiles con nanopartículas de plata, esperando que se reduzca
considerablemente el mal olor debido a las bacterias que descomponen el sudor.

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A nivel industrial, existen diferentes técnicas para sintetizar nanopartículas de plata.
En algunos casos, se utilizan sales de plata para obtener nanopartículas de este
mismo metal.

Metodología

Debido a la nula posibilidad por parte de los alumnos que trabajamos en este
documento de realizar experimentación y/o sintetizar nanopartículas de plata, se
tomará la síntesis de estas de experimentos realizados y publicados por algunos
autores.

Las siguientes síntesis de nanopartículas por diferentes métodos fueron tomadas

de la tesis doctoral “Nanopartículas de plata con potenciales aplicaciones en
materiales implantables: síntesis, caracterización fisicoquímica y actividad
bactericida” del autor Constanza Y. Flores

Variación del método de Turkevich

El método se basa en la reducción de una sal de AgNO3 con un agente

reductor suave como el citrato de sodio [15]. Para obtener las NPs se llevaron a
ebullición 100 mL de una solución 0,01 % p/v de AgNO3 a los cuales se les
agregaron rápidamente 2 mL de una solución 1 % p/v de citrato de sodio, con la
asistencia de agitación magnética. A los pocos segundos la mezcla de reacción
adquirió un color amarillo suave. Se retiró de ebullición y se dejó agitando por 15
minutos. El color de la solución final fue amarillo. Las NPs obtenidas fueron
observadas por TEM, resultando ser bastante polidispersas en tamaño y forma. Se
realizó una estimación del tamaño de las NPs, observándose un diámetro mínimo
de 15 nm y un máximo de 96 nm (Figura A). Asimismo se comprobó la formación
de aglomerados, por lo que se concluyó que este método no era adecuado para
preparar NPs con las características deseadas.

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 Fig. A. Imagen de TEM de las NPs Ag obtenidas mediante una variación del método de
Turkevich, la figura inserta muestra una región ampliada en la que se observan NPs Ag de
diferentes tamaños. Imagen tomada en el Servicio de Microscopía Electrónica de la
Facultad de Ciencias Veterinarias-UNLP.
Fuente: Trabajo de Tesis Doctoral “Nanopartículas de plata con potenciales aplicaciones
en materiales implantables: síntesis, caracterización fisicoquímica y actividad bactericida”
Constanza Y. Flores

Método de Tollens

El método se basa en la reacción típica de reducción de plata de Tollens, en

la que el agente reductor es un azúcar con un grupo aldehído. En efecto, la reacción
de Tollens es empleada para determinar si un compuesto posee un grupo cetona o
un grupo aldehído. Esta reacción utiliza un complejo de Ag, [Ag(NH3)2]+ que en
presencia de un compuesto con un grupo aldehído forma un espejo de Ag. Este
proceso es empleado desde hace tiempo en la deposición de Ag sobre soportes
sólidos para generar superficies especulares. La reacción principal de Tollens
puede ser descrita mediante la siguiente ecuación química:

RCHO(aq) + 2 [Ag(NH3)2]+ + 2OH- H20 2 Ag(s) + RCOOH(aq)+ 4NH3 + H2O

La síntesis se realizó siguiendo el método usado por Yin et al. [5] a 30°C. La
preparación de las NPs por este método involucra la utilización de 3 soluciones: una
solución (A) 25% p/v de AgNO3 y 30% p/v de NH3; una solución activadora (B) 10%
p/v de NaOH y 8% p/v de NH3, y una solución reductora (C) 0,3 P/V de formaldehído
y 30% p/v de sorbitol. Las NPs se sintetizaron mediante los siguientes pasos: (i) Se
preparó una mezcla de las soluciones A y B, para lo cual se tomó una alícuota de
0,5 mL de la solución A y se llevó a 14 mL con agua desionizada. A ésta se le

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agregaron 0,5 mL de la solución B. La mezcla se llevó a un volumen final de 300
mL con agua desionizada y se la denominó ”SAB”. (ii) Se diluyeron 0,5 mL de la
solución C en 300 mL de agua desionizada. Esta solución se denominó “SC”. (iii)
En un frasco de Erlenmeyer se colocaron 0,9 mL de la solución SAB y 0,9 mL de la
solución SC y se dejó en baño de ultrasonido durante 1 h a 30°C. Mediante este
procedimiento, se obtuvieron dispersiones coloidales amarillas. Se realizaron varios
intentos hasta obtener una dispersión coloidal que se mantuviera estable durante el
proceso de la preparación de las mismas. Las nanopartículas sintetizadas se
caracterizaron por espectroscopía de UV-vis y por TEM. El espectro de UV-visible
de la solución de las NPs Ag mostró un pico de plasmones en aproximadamente
440 nm (Figura B a). Las NPs se observaron por TEM (Figura B b), pudiéndose
observar que las mismas eran polidispersas en tamaño y forma. Se observó además
la presencia de aglomerados. La dispersión no resultó estable y se produjo la
precipitación de las NPs poco tiempo después de la síntesis, aproximadamente tres
días de haber sido preparadas. Estos resultados poco alentadores llevaron a
plantear otra estrategia de síntesis.

Fig. B. a) Espectro de UV-visible de las NPs obtenidas a 30°C y b) Imagen TEM de NPs
Ag obtenidas según el método de Tollens a 30°C (colaboración con el Dr. M.S. Moreno
del Centro Atómico Bariloche
Fuente: Trabajo de Tesis Doctoral “Nanopartículas de plata con potenciales aplicaciones
en materiales implantables: síntesis, caracterización fisicoquímica y actividad bactericida”
Constanza Y. Flores

Métodos en presencia de iones citrato

Estos métodos se basan en la reducción de AgNO3 con NaBH4 en presencia

de iones citrato, los cuales actúan como recubrimiento de las nanopartículas,

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estabilizándolas por repulsión electrostática. A continuación se describirán los
métodos usados.

Método I: La preparación de las nanopartículas se realizó siguiendo el protocolo de

Vertelov et al.[6]. En un frasco de Erlemeyer se colocaron 50 mL de una solución
3x10-4 M de citrato de sodio. Se adicionaron, gota a gota y con agitación magnética,
50 mL de una solución 3,7x 10-5 M de AgNO3 y por último se agregaron, también
gota a gota, 100 mL de una solución 8,5x10-5 M de NaBH4. La mezcla se dejó
agitando por unos minutos y se observó la aparición de un color amarillo tenue en
la solución de síntesis. Las NPs obtenidas se caracterizaron por espectroscopía de
UV-vis, observándose la ausencia de un pico de plasmones. En las imágenes de
TEM se observó una gran dispersión en el tamaño y la forma de las NPs (Figura C).
Asimismo se observaron impurezas, probablemente restos de los reactivos de
síntesis. Por este motivo se decidió realizar modificaciones de ésta, ensayando
diferentes relaciones de moles de los reactivos.

Fig. C. Imagen de TEM de una dispersión de NPs Ag obtenidas por el Método I (3x10-4 M
de citrato de sodio y a temperatura ambiente) tomada en el Servicio de Microscopía
Electrónica de la Facultad de Ciencias Veterinarias-UNLP.
Fuente: Trabajo de Tesis Doctoral “Nanopartículas de plata con potenciales aplicaciones
en materiales implantables: síntesis, caracterización fisicoquímica y actividad bactericida”
Constanza Y. Flores

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Método II: La síntesis se llevó a cabo siguiendo el protocolo de Schnippering et al.
[7]. En un frasco de Erlemeyer se colocaron 0,5 mL de una solución 0,4 M de NaBH4
y se adicionaron 50 mL de una solución 2,5x10-4M de citrato de sodio y AgNO3 en
partes iguales. La reacción se llevó a cabo a una temperatura de aproximadamente
0°C con agitación magnética por 10 minutos. El color final de la dispersión coloidal
es amarillo tenue. Las NPs obtenidas fueron caracterizadas por espectroscopía de
UV-visible y TEM. El espectro mostró un pico de plasmones doble, indicando
posiblemente la presencia de dos poblaciones de NPs bien diferenciadas en tamaño
(Figura D). Las imágenes mostraron dispersión en tamaño y forma (Figura D), por
lo que se planteó la necesidad de ensayar concentraciones diferentes de los
reactivos para mejorar la síntesis.

Fig. D. a) Espectro de UV-visible de una dispersión coloidal de las NPs Ag obtenidas

mediante el Método II (con una concentración de 2,5x10-4M de citrato de sodio y AgNO3
a 0° C) diluidas a la mitad con respecto a la dispersión madre y b) Imagen de TEM de NPs
Ag obtenidas mediante el mismo método tomada en el Servicio de Microscopía
Electrónica de la Facultad de Ciencias Veterinarias-UNLP
Fuente: Trabajo de Tesis Doctoral “Nanopartículas de plata con potenciales aplicaciones
en materiales implantables: síntesis, caracterización fisicoquímica y actividad bactericida”
Constanza Y. Flores

Método III: La síntesis se llevó a cabo siguiendo el protocolo de Schnippering et al.

[7]. La diferencia con la síntesis anterior fue que se preparó con una concentración
menor del agente reductor y que se trabajó a temperatura ambiente. En un frasco
de Erlenmeyer con agitación magnética se colocaron 0,6 mL de una solución 0,1 M
de NaBH4 y se adicionaron 20 mL de una solución 2,5x10-4 M de citrato de sodio y
AgNO3 en partes iguales. La mezcla de reacción se mantuvo con agitación a

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temperatura ambiente durante 2 horas. El color final de la dispersión coloidal fue
amarillo. Las nanopartículas obtenidas se caracterizaron por espectroscopía de UV-
visible y TEM. El pico de plasmones estaba definido y en aproximadamente 400 nm
(Figura E a). Las imágenes mostraron nanopartículas monodispersas en tamaño y
forma (Figura E b). Sin embargo, las NPs fueron estables durante un periodo
relativamente corto de tiempo (un mes), a pesar de haber estado almacenadas en
ausencia de luz y a 4°C.

Fig. E. a) Espectro UV-visible de una dispersión coloidal de las NPs Ag obtenidas

mediante el Método II diluidas a la mitad con respecto a la dispersión madre y b) Imagen
de TEM de NPs Ag obtenidas mediante el mismo método tomada en el Servicio de
Microscopía Electrónica de la Facultad de Ciencias Veterinarias-UNLP
Fuente: Trabajo de Tesis Doctoral “Nanopartículas de plata con potenciales aplicaciones
en materiales implantables: síntesis, caracterización fisicoquímica y actividad bactericida”
Constanza Y. Flores

De todas las síntesis llevadas a cabo se seleccionó aquella realizada con una
relación de moles de citrato y AgNO3 igual a 3,4, a una temperatura de 0°C y
agregando el NaBH4 gota a gota, ya que las NPs obtenidas fueron las que
presentaron mayor estabilidad y fueron más monodispersas (Figura F y G). El color
de la dispersión coloidal de NPs fue amarillo fuerte. Las nanopartículas obtenidas
en las condiciones elegidas de concentración y temperatura fueron caracterizadas
por espectroscopía de UV-visible y TEM. El espectro de UV-visible mostró el pico
de plasmones superficiales bien definido en aproximadamente 400 nm (Figura F).
Las imágenes de TEM mostraron NPs monodispersas en tamaño y forma, sin la
presencia de aglomerados. Las imágenes fueron analizadas con el software Digital
Micrograph para determinar de manera individual el diámetro de las NPs. Con los

15
datos obtenidos se construyó un histograma y se analizó la distribución del tamaño
de las NPs. El diámetro promedio fue de 6 + 2 nm, con una distribución normal
(Figura G a). Las mismas NPs fueron analizadas tres semanas después de la
síntesis, mostrando un ligero aumento en el diámetro promedio (diámetro promedio
8 + 2,4 nm) debido a efectos de “coarsening” (aumento del tamaño de las NPs)
(Figura G b). Las NPs Ag resultaron ser estables durante meses. De todos los
métodos descriptos, éste fue el de mayor éxito.

Fig. F. Espectro de UV-visible de una dispersión de NPs Ag sintetizadas por el método IV

(se realizó una dilución 1 en 4 con respecto a la dispersión madre)
Fuente: Trabajo de Tesis Doctoral “Nanopartículas de plata con potenciales aplicaciones
en materiales implantables: síntesis, caracterización fisicoquímica y actividad bactericida”
Constanza Y. Flores

Fig. G. a) Imagen de TEM de NPs recién sintetizadas junto con su histograma de

distribución de tamaños y b) Imagen de TEM de NPs con tres semanas de envejecimiento

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junto con su histograma de distribución de tamaños. Colaboración con el Dr. M. S. Moreno
del Centro Atómico Bariloche.
Fuente: Trabajo de Tesis Doctoral “Nanopartículas de plata con potenciales aplicaciones
en materiales implantables: síntesis, caracterización fisicoquímica y actividad bactericida”
Constanza Y. Flores

A partir de las nanopartículas obtenidas por los diversos métodos de síntesis, se

tomarán las muestras más uniformes, se secarán, se estabilizarán y posteriormente
se obtendrá un polvo de nanopartículas con el que serán tratados los textiles.

Partiendo del polvo de nanopartículas de plata, tomamos 30g del mismo y lo

diluimos en 1.0L de agua destilada.

Las trazas de textil usado son: tejido de algodón 100% puro y tejido de poliéster
100% puro con un gramaje de 115g/m2 cada uno.

La disolución se pulverizo sobre los tejidos con un spray pulverizador y

posteriormente se dejó secar.

Las muestras secas se analizaron en un espectrofotómetro de reflexión, con el fin

de observar y medir el cambio de color que origina la aplicación de este aditivo en
tejidos.

Las muestras se lavaron y posteriormente se analizaron por medio de un SEM para

probar la solidez del aditivo en los tejidos.

Resultados:
Tras los procedimientos explicados anteriormente se obtienen unos resultados, los
cuales se exponen a continuación. Tras las diferentes pruebas de colorimetría con
el espectrofotómetro se generan los siguientes valores:

L* a* b* DE*ab
Algodón sin 89,5638 1,8988 -6,4772 -
tratar
Algodón 87,5815 1,8037 -6,0737 2,0252
impregnado
Algodón 86,9746 1,733 -5,4096 2,8055
pulverizado

17
 PES 84,9298 1,9929 -8,6076 -
sin tratar
Nombre 79,569 1,5946 -7,5291 5,4827
PES
impregnación

PES 68,9492 0,5922 -6,2783 16,2101

pulverizado

Tabla a). Resultado de las pruebas de colorimetría

A continuación, se explican más detalladamente los resultados obtenidos:

Tras las pruebas de colorimetría se genera una tabla de valores en los que podemos
observar las diferencias de color que experimenta el tejido tras la aplicación de las
partículas.

PES
Nombre DE*ab

PES sin tratar -

PES impregnado 5,4827

PES pulverizado 16, 2101

Cuando el valor de DE*ab es igual o superior a 1 indica que ha habido
un cambio en la superficie de la muestra, en este caso expresa un cambio de color.
Comparando valores se observa que en el “PES pulverizado” experimenta una
variación notablemente superior al “PES impregnado” por lo que indica que el
proceso de pulverizado es más efectivo que el de impregnado, ya que la cantidad
de partículas posadas en la muestra es muy superior.

Algodón (Co)
Nombre DE*ab

Algodón sin tratar -

Algodón impregnado 2,0252

Algodón pulverizado 2,8055

18
 En este caso los valores de “DE*ab” son inferiores a los observados en
las muestras de “PES”, pero también son superiores a 1, por lo que del mismo modo
indica que existen partículas en la superficie del tejido. Al igual que con el PES el
proceso de pulverizado presenta mayor efectividad que el de impregnación. Al
tratarse de una disolución de color oscuro, casi negro, la coordenada cromática que
más interesa estudiar es la L*, ya que es la que indica la gama de color comprendida
de blanco al negro.

Apoyándonos en el diagrama L*, a*, b* se interpretan los cambios de color.

Fig. G) diagrama de colorimetría

PES
Nombre L*

PES sin tratar 84,9298

PES impregnado 79,569

PES pulverizado 68,9492

Según se observa en la tabla, existe un descenso de valores de L* tanto

en la muestra impregnada como en la pulverizada. Esto quiere decir que el color
tiende al negro, por lo que se puede deducir que ha habido adhesión de partículas
en los tejidos, haciendo que estos se oscurezcan.

19
Estos resultados corroboran la conclusión a la que se llega con los valores de DE*ab
que indican una mayor adhesión de partículas en el proceso de pulverizado.

Algodón (Co)
Nombre L*

Algodón sin tratar 89,5638

Algodón impregnado 87,5815

Algodón pulverizado 86,9746

Siguiendo la tendencia y las conclusiones anteriores el algodón presenta

mayor adhesión de partículas en el proceso de pulverizado. Una vez comprobado
con éxito que tanto las fibras sintéticas de PES como las naturales de
algodón presentan afinidad con las partículas de cobre se procede a examinar su
resistencia al lavado y por ello al realizar un único lavado de cada muestra, estas
se someten al SEM donde se podrá observar con mayor precisión la afinidad de las
partículas con las fibras y su capacidad de mantenerse ligadas a ellas al someterse
al lavado.

En este paso los resultados no son tan satisfactorios como en los

anteriores, ya que en todas las muestras se observa una gran pérdida de cantidad
de partículas alojadas en la superficie de las muestras. También se observan
acumulaciones de partículas, este comportamiento es muy típico en nanopartículas
metálicas, por ello se suelen aplicar en procesos de compound con grandes cizallas.

1. Morfología superficial de nanopartículas de plata en tejidos de algodón.

Al estudiar deposiciones in situ y ex situ de plata nanopartículas en telas
de algodón, es necesario entender la distribución y deposición de partículas en la
tela, que depende del mecanismo de interacción de las nanopartículas y la tela. Las
nanopartículas de plata se pueden depositar o atrapar entre los hilos de urdimbre y
trama, dentro de los hilos, dentro de la nanoescala intersticios de fibras de celulosa
o, a veces, en la luz central, espectros UV visibles de comparación de dos

20
concentraciones diferentes de AgNO3 reducido a nanopartículas de plata por TSC
y métodos UV. dependiendo de su tamaño y concentración. En general, fuerzas
atractivas, como van der Walls o fuerzas electrostáticas, y los enlaces químicos,
como iónicos, covalentes o hidrógeno, juegan un papel vital en la adhesión de
partículas a superficies de tela. Para comprender la deposición y distribución de
nanopartículas de plata sobre el algodón o superficie de la tela, se obtuvieron
espectros UV-vis e imágenes SEM.

La resonancia de plasma, que muestra la adsorción de partículas

metálicas a diferentes sustratos, se mide en la espectroscopía UV-vis. que el pico
característico de plata debido a la resonancia del plasmón estaba más cerca de 400
nm como se observó en los espectros UV-vis para tanto los métodos TSC como los
UV aplicados con diferentes concentraciones de AgNO3. En ambos métodos de
tratamiento, las intensidades de absorbancia aumentaron con la mayor
concentración de AgNO3, que correspondió para aumentar la concentración de
nanopartículas de plata en el tratado superficies Era evidente en los espectros UV
que la nanopartícula la concentración fue mayor en las muestras tratadas usando el
método UV.

Según la teoría de Mie, las propiedades dieléctricas de la superficie

distribuida de nanopartículas podrían afectar la posición de los picos del espectro
UV-vis. En consecuencia, la diferencia de 2–3 nm en las posiciones máximas entre
los métodos UV y TSC podrían justificarse mediante los diferentes productos
químicos utilizados en el proceso de preparación de la solución.

El primer conjunto de imágenes SEM tal como se presentan fibras de

algodón sin tratar con una superficie típicamente lisa y estriada. En estas imágenes,
la inflamación de la fibra también es visible, lo que fue asociado con la humectación
de las fibras después de aplicar el blanco procese el tratamiento de telas de algodón
sin tratar con agua desionizada. Las muestras de algodón nano-plateado tratadas
con métodos TSC y UV demostraron la adhesión de nanopartículas de plata sobre
fibra de algodón, superficie con diferentes concentraciones de AgNO3. Claramente

21
podría ser que la cantidad de nanopartículas de plata en la superficie del tejido
aumentaba con las concentraciones más altas de AgNO3.

La observación más destacada fue la aglomeración de nanopartículas en las

fibras con el uso del método TSC. Presumiblemente esto se debía a que las
nanopartículas más grandes en el coloide de plata se adsorbían principalmente en
la superficie de los hilos y fibras, en lugar de penetrar en los intersticios de fibra.
Además, la adhesión de nanopartículas a la tela en el método TSC podría ser
facilitada por las débiles fuerzas van der Walls que condujeron a la migración de
partículas en las superficies de las agregaciones formadoras de tela. Esto es típico
cuando se aplican mayores concentraciones de nano-soles en textiles.

Además, el secado desigual de la tela tratada también podría causar

migración y agregación de nanopartículas. Para esta migración, el efecto podría
evitarse usando agentes antimigración o reticulantes tales como alginato de sodio,
ácido 1,2,3,4-butanetetracarboxílico o por unir químicamente las nanopartículas a
la superficie de la tela usando un aglutinante comercial.

En contraste, las imágenes que representan el método AgNO3 + UV en la

muestra una distribución uniforme de nanopartículas de plata en las fibras de
algodón. Esto probablemente se debió a que Ag + penetró fácilmente hilos y fibras,
o atrapando en la red de fibrillas del algodón estructuras de fibra con la ayuda de la
atracción de dipolo iónico entre iones de plata positivos y grupos hidroxilo negativos
en la estructura de la celulosa. Esto también fue facilitado por la nucleación
controlada de nanopartículas de plata activadas por fotones UV en las fibras,
depende del número de sitios reductores en las fibras de celulosa.

Para resumir, los resultados de UV y SEM confirmaron la aglomeración de la

nanopartícula asociada con el método TSC y distribución uniforme asociada con el
método UV en superficies de algodón.

2. Propiedades antimicrobianas

Cuatro muestras tratadas con 1.5 × 10−3 mol / ly 0.5 × 10−3 mol / l AgNO3 y
utilizando métodos TSC y UV fueron elegidos para los experimentos

22
antimicrobianos contra S. aureus y E. coli. Se realizaron estudios en muestras
frescas, 5 veces y 10 veces de lavado. Todas las muestras de tela de algodón sin
tratar. Las bacterias crecieron demasiado, demostrando un ataque bacteriano típico
sobre el algodón en un medio nutriente. Muestras frescas tratadas con TSC y UV
demostró una susceptibilidad "buena" contra S. aureus. Vale la pena observando
que todas las muestras tratadas con bajas concentraciones de precursor también
mostraron actividad "Buena” muestras contra S. aureus. Sin embargo, todas las
muestras frescas tratadas mostraron actividad "bastante buena" contra E. coli. Estos
resultados fueron compatibles con la literatura. Las inconsistencias de la acción
antimicrobiana entre las dos cepas de bacterias fueron posibles de acuerdo con las
diferencias de sus estructuras celulares externas. La fuerte pared celular exterior
que contiene estructuras biológicas como las porinas hacen que E. coli sea bastante
impermeable a los antimicrobianos. El sistema de flujo de salida activo de la bacteria
podría deshacerse de los antimicrobianos antes de que comenzaran para trabajar
en ellos. Las grandes cantidades de nanopartículas de plata liberado de las
muestras tratadas con 1,5 × 10−3 mol / l AgNO3la concentración dio como resultado
zonas de inhibición mayores que las concentraciones inferiores respectivas para
muestras tratadas con TSC y UV.+.

En comparación con las muestras recién preparadas, 5 veces lavadas

Las muestras tratadas con TSC mostraron una actividad antimicrobiana reducida
contra S. aureus, que se registró como "Bastante bueno" para ambas
concentraciones de AgNO3. Esto podría ser el resultado de un alto liberación de
nanopartículas de plata adheridas a baja superficie después del lavado, que se
discutirá más adelante. Se redujo aún más a un "Suficiente" nivel para ambas
concentraciones de AgNO3 con la reducción significativa de nanopartículas de plata
en la tela después de 10 lavados. Sin embargo, el método UV mantuvo una buena
actividad contra S. aureus incluso después de 10 ciclos de lavado para ambas
concentraciones de AgNO3. Este resultado para el método UV podría deberse a las
nanopartículas más pequeñas distribuidas uniformemente en la tela, que dio lugar

23
a una superficie mayor para la actividad antimicrobiana. También fue compatible
con la lixiviación baja de plata después de 10 lavados, que será discutido más tarde.

Muestras lavadas cinco veces tratadas con 0.5 × 10−3 mol / l AgNO3 + TSC mostró
actividad reducida contra la bacteria E. coli. Esto fue razonable en comparación con
su "Bastante buen rendimiento de la muestra fresca y alta lixiviación de
nanopartículas de plata después del lavado. Aunque 1.5 × 10−3 mol / l Las muestras
tratadas con AgNO3 + TSC podrían mantener una actividad "suficiente" después de
5 lavados contra E. coli, se volvió "pobre" después de 10 lavados, afectando
fuertemente la durabilidad del tratamiento antimicrobiano UV.

Las muestras tratadas con ambas concentraciones de AgNO3 mantuvieron una

actividad entre "Suficiente" y "Limitado" (crecimiento limitado en las esquinas de las
muestras) contra E. coli, incluso después de 10 lavados, debido a su mejor
adsorción de nanopartículas distribuidas uniformemente en la superficie del
algodón. Estos resultados fueron compatibles con resultados morfológicos
obtenidos y evaluaciones de concentración de plata en el efluente lavado.

En resumen, las telas de algodón aplicadas con el método UV mostraron una mayor
actividad antimicrobiana que las telas aplicadas por el método TSC todas las
concentraciones de precursor y contra lavados repetidos.

3. Durabilidad de los tratamientos después del lavado.

Los resultados de absorción atómica de la nanopartícula de plata tratada muestras

frescas y efluentes después de 5 y 10 lavados confirmaron las observaciones
anteriores de que el lavado repetido podría reducir la durabilidad de la propiedad
antimicrobiana.

Resultados obtenidos para la plata

La concentración de muestras frescas mostró una clara distinción entre las

cantidades de nanopartículas absorbidas sobre los métodos TSC y UV aplicaron
superficies de algodón. La Plata, cantidad en 0,5 × 10−3 mol / l AgNO3 + muestras
frescas tratadas con UV (7,76 mg / l) fueron el doble de la misma cantidad en el
TSC tratado muestras (4,21 mg / l). Desde el TSC y las muestras frescas tratadas
24
con UV fueron lavados a fondo antes de tomar las medidas, se supondrá que los
resultados estaban relacionados con nanopartículas de plata en la superficie de la
tela. Una diferencia de concentración casi similar podría ser observado por la mayor
concentración de precursor.

Se midieron concentraciones de plata del 25% y más del 50% en los efluentes de
las muestras tratadas con TSC se lavaron 5 y 10 veces respectivamente para ambas
concentraciones de AgNO3. Mayor liberación de plata en el efluente de muestras
tratadas con TSC después de múltiples lavados atribuido a la baja adhesión de
nanopartículas de plata sobre tejidos de algodón. Vale la pena señalar que la
concentración de plata en el efluente de

La muestra tratada con UV después de 5 y 10 lavados fue inferior al 20% para

ambas concentraciones de AgNO3.

En resumen, se demostró que el tratamiento UV de plata en el algodón era más

duradero que el tratamiento TSC.

Conclusión:
Con el paso de los años nos hemos podido percatar del como la
nanotecnología ingresa cada vez más a nuestras vidas, no solo como un avance
tecnológico común, sino que se está buscando el cambio total a nivel producción y
distribución. Ya que estos procesos aunque parezcan una gran inversión a las
industrias se puede retribuir en el gasto para fabricar algún producto o ya en un caso
externo en la calidad y durabilidad de los productos gracias a esta tecnología.
En el ámbito textil nos podemos percatar el cómo la nanotecnología nos puede
aportar grandes avances en cuestión de mejoras en durabilidad, lavado, olor y una
de las cosas más importantes y que menos consideración tenemos en la ropa seria
que tan antibacterial es, ya que en muchas ocasiones no ponemos la atención
suficiente en las prendas que utilizamos y el material de lo que está hecho, lo que
ocasiona que en un futuro nos pueda traer algunas complicaciones no solo en el
desgaste de la ropa, si no que nos trae repercusiones dermatológicas. EL avance
de la nanotecnología en el producto textil es un tema muy extenso en el cual
solamente nos pudimos concentrar en unas pocas aplicaciones, pero es un tema
25
muy importante para tratar ya que una de las principales contaminaciones de ríos y
mares se encuentra gracias a los tóxicos desechados por la industria textil. Con la
nanotecnología podemos solucionar dos cosas, el utilizar materiales más amigables
para el ambiente en este ramo de la industria y la otra sería el aumento de la
durabilidad de los productos, esto con el fin de realizar menos prendas al año y con
esto generar menor desecho.

Referencias
LA ROPA HOSPITALARIA y SUS FASES DE PROCESADO consultado en línea el
22/11/2019 en
http://www.ingesa.mscbs.gob.es/estadEstudios/documPublica/internet/pdf/Capt4_r
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potenciales aplicaciones en materiales implantables: síntesis, caracterización
fisicoquímica y actividad bactericida” 2014 87-101
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and characterization of stable aqueous dispersions of silver nanoparticles through
the Tollens process, Journal of Materials Chemistry, 2002, (12), 522-527.
6.- Vertelov, G.K., Yu, A.K., Efremenkova, O.V., Olenin, A.Y. y Lisichkin, G.V., A
versatile synthesis of highly bactericidal Myramistin® stabilized silver nanoparticles,
Nanotechnology, 2008, (19), 355707.
7.- Schnippering, M., Carrara, M., Foelske, A., Kotz, R. y Fermin, D.J., Electronic
properties of Ag nanoparticle arrays. A Kelvin probe and high resolution XPS study,
Physical Chemistry Chemical Physics, 2007, (9), 725-730.
8.- Perera, S., Bhushan, B., Bandara, R., Rajapakse, G., Rajapakse, S., & Bandara,
C. (2013). Morphological, antimicrobial, durability, and physical properties of
untreated and treated textiles using silver-nanoparticles. Colloids and Surfaces A:
Physicochemical and Engineering Aspects, 436, 975–989. doi:
10.1016/j.colsurfa.2013.08.038

9.- P.C. Cardoso (2016) Nanopartículas de plata: obtención, utilización como

antimicrobiano e impacto en el área de la salud. Buenos Aires, Argentina.
http://revistapediatria.com.ar/wp-content/uploads/2016/04/260-Nanoparti%CC%81culas-de-
plata.pdf

26
10.- S. Silver, Jeng-Fan Lo, Amit Gupta (2000). Los cationes de plata como agentes
antimicrobianos: usos clínicos y resistencia bacteriana.
https://www.medigraphic.com/pdfs/micro/ei-2000/ei003d.pdf

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