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TEMA 5
DIFUSIÓN EN
ESTADO SÓLIDO
Beatriz Aranda
Difusión en estado sólido 2
Beatriz Aranda
Difusión en estado sólido 3
El segundo tipo de difusión implica a átomos que van desde una posición
intersticial a otra vecina desocupada. El mecanismo tiene lugar por interdifusión de
solutos tales como el hidrógeno, carbono, nitrógeno y oxígeno, que tienen átomos
pequeños idóneos para ocupar posiciones intersticiales. Este fenómeno se denomina
difusión intersticial (figura 2b). En la mayoría de las aleaciones la difusión intersticial
ocurre con mayor rapidez que la difusión por vacantes, ya que los átomos intersticiales
son más pequeños y tienen mayor movilidad. Además teniendo en cuenta que hay más
posiciones intersticiales vacías que vacantes, la probabilidad del movimiento atómico
intersticial es mayor que la difusión por vacantes.
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Difusión en estado sólido 4
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Difusión en estado sólido 5
Pendiente ∝
J(x1)
Pendiente ∝
J(x1 + dx)
x1 x1 + dx
(
de ésta curva, la derivada parcial ∂c
∂x
), es proporcional al flujo específico (Figura 5).
Como puede apreciarse el flujo que cruza el plano en x1, J(x1), es mayor que el flujo que
pasa por el plano en x1 + dx, J(x1 + dx), por lo que la diferencia de flujos específicos
(masa o átomos) que cruzan los planos se deben acumular en el volumen representado
por dx (es decir, dx multiplicado por una unidad de área). Esto puede expresarse
∂c
matemáticamente de la siguiente forma: dx = J ( x1 ) − J ( x1 + dx ) (1).
∂t x1
∂J
Si dx es pequeño, entonces J ( x1 + dx) = J ( x1 ) + dx . Luego considerando esto y
∂x x1
∂c ∂J
sustituyéndolo en la ecuación (1), obtenemos: dx = J ( x1 ) − J ( x1 ) − dx . Si
∂t x1 ∂x x1
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Difusión en estado sólido 6
ahora tenemos en cuenta la primera ley de Fick, y sustituimos el valor de J, nos queda la
ecuación dada para la segunda ley de Fick, que es:
∂c ∂J ∂ ∂c ∂c ∂ 2c
=− = D , por lo que considerándo D constante; =D 2,
∂t ∂x ∂x ∂x ∂t ∂x
donde c es una función de la posición y el tiempo, es decir, c(x,t). En el caso de tres
dimensiones la ecuación se transforma en
∂c ∂ ∂c ∂ ∂c ∂ ∂c
= Dx + Dy + Dz
∂t ∂x ∂x ∂y ∂y ∂z ∂z
donde Dx, Dy, y Dz, son los coeficientes de difusión a lo largo de las direcciones x, y, y
∂c
z. En un medio isotrópico Dx = Dy = Dz = D, y si D es constante: = D • ∇ 2c , donde
∂t
∇ 2 = (∂ 2 ∂x 2 + ∂ 2 ∂y 2 + ∂ ∂z 2 ) .
5.1.- Homogeneización.
Como ya se ha comentado anteriormente en el proceso de solidificación se
producen segregación del soluto hacia el líquido, lo que crea heterogeneidades en la
pieza, ya que se producen zonas de alta y baja concentración en soluto, estando la
concentración verdadera o media entre éstos extremos. El modelo que representa esta
variación de composición es el que aparece en la figura 6, y queda representado por
πx
medio de la función periódica siguiente: c( x) = co + cm cos , donde co, es la
L
concentración media, cm, es la amplitud de la función de concentración fluctuante y c(x)
es la concentración del soluto en el punto x en la dirección x. La función coseno
periódica se repite cada x = (2L)n, siendo n un número entero y 2L el periodo. L es la
diferencia entre la concentración máxima y la mínima.
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Difusión en estado sólido 7
Pues bien la solución a la segunda ley de Fick para este caso, suponiendo constante D
es:
πx π 2 Dt
c ( x, t ) = c0 + cm cos exp − 2
L L
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tiempo. Por todo ello para poder dar solución a la ecuación de la segunda ley de Fick,
tenemos que tomar una condiciones límites, que son las siguientes:
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Difusión en estado sólido 9
Podemos regular estos procesos, teniendo en cuenta que el parámetro que dicta
los valores de C(x,t) es z, lo que significa que un valor específico de C, corresponde a
un valor específico de z, y como z depende de D, t y x, podemos tener un número
infinito de combinaciones de éstas variables para un valor específico de C.
Hay que tener en cuenta que la profundidad de capa que hemos obtenido
correspondía a un gradiente de concentraciones por debajo de una superficie plana sobre
un sólido infinito, sin embargo la aproximaciones son muy buenas siempre que las
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Difusión en estado sólido 10
se comete, de tal forma que para barras de más de 25,4 mm (1 pulg) el error cometido es
mínimo. Esto puede observarse en la figura 10 del anexo.
5.3.- Descarburación
Este es el proceso inverso de la carburización, es decir, en lugar de inyectar
carbono, se extrae éste elemento de ella. Esto se produce cuando la atmósfera en la que
se aplica el tratamiento térmico es oxidante, por no haber sido controlada
adecuadamente, produciéndose descarburaciones en la superficie del acero.
6.2.- Temperatura.
La temperatura ejerce una gran influencia en los coeficientes y por tanto en la
velocidad de difusión. La dependencia del coeficiente de difusión con la temperatura
viene dada por la ecuación:
Q
D = D0 exp −
RT
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donde
D9 = factor de frecuencia independiente de la temperatura (m2/s)
Q = energía de activación para la difusión (J/mol o eV/átomo)
R = constante de los gases, 8.31 J/mol-K, 1.987 cal/mol-K, o 8.62x10-5 eV/átomo.
T = temperatura absoluta (K).
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