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Ll’QUlDOS ISOLANTES ELETRICOS

DETEKMINACAO DE TEOR DE AGUA

M&do de ensaio

1 OBJETIVO

1.1 Esta Norma prescreve o ktodo para determinaC;o do teor de 6gua em liquidos
isolantes novos, usados ou em serviCo. E aplic&el a teores de agua a partir de

2 q/kg, (P@ l

Nota: Esta Norma nao se aplica a iileos de silicone.

1.2 Esta Norma compreende duas partes, onde uma das quais (parte A) faz uso do
metodo Karl Fischer potenciometrico e a outra (parte B) emprega o m6 todo
Karl Fischer coulometrico.

2 RESUMO DO ENSAIO

2.1 0 principio do m&todo se baseia na reduCao do iodo pelo dioxide de enxofre,

em presensa de 5gua. Esta rea5;ao 6 quantitativa na presenGa de piridina e metancl
que reagem corn o kido iodidrico e o trioxido de enxofre produzidos, de acordo
corn as seguintes reasoes:

H20 + I2 + SO2 + 3CsHsN 2CsHsN . HI + CsHsN . SO3

CsHsN . SO3 + CH30H CsHsN . HS04 . CH3

2.2 No metodo potenciometrico, parte A, o reagente Karl Fischer 6 usado para de

sidratar o solvente de titulaC;o (mistura de 2 partes clorof6rmio e 1 de metanol)
e, em seguida, ap& a adicao da amostra contend0 agua, 6 adicionada mais rea ente
Karl Fischer, at6 a neutralizatao de toda a sgua presente na amostra. 0 pon Bo fi
nal 6 indicado por urn galvan5metro, que registra a despolarizasao de urn eletrodo

Origem: ABNT - 3: 010.01-011/98 (MB-29691

CB3 - Comid Brasileiro de Eletricidade
CE-3: 010.01 - ComissiTo de Estudo de dleos Minerais lsolent~s
NBR 10710 - Electrical insulating liquids - Determination of water content - Method of test

P~lwrasctwe: ITquido isolante eibtrico. I NBR 3 NORMA BRASI LEIRA REGISTRADA

CDlJ: 621.315.615.2: 543.81 To&r OSdkeitos rcMvwkn 9 p4ginas

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2 NBR 10710/1989

de platina.

2.3 NO titodo coulometrico, a amostra 6 misturada corn solucao metanolica de piri -

dina contend0 ions iodeto e d46xido de enxofre. Ao ser adicionada 5 amostra con_
tendo agua, o instrument0 automaticamente gera iodo por eletrolise, proporc ional-
mente ;j, quantidade de eletricidade, de acordo corn a lei de Faraday:

2 I- 12 + 2e-

2.3.1 A reacao entre o iodo e a sgua d estequiometrica, de tal forma que 1 mg

de sgua G.equivalente a lo,71 .Coulombs~ de eletri.cidade. Ass.im, 6 ,possive.l determL
nar a quantidade de sgua diretamente da quantidade de eletrjcidade necesszria pa
ra a eletrolise. Esse metodo, de acordo corn a lei de Faraday, nao requer pad ronL
za&o.

3 INTERFERtNCIA

3.1 Estudos demonstraram que o conteudo de agua em liquid0 isolante pode ser ic
fluenciado significativamente pelo recipiente da amostra. Uma amostra pode ganhar
ou perder agua se estocada em urn recipiente de vidro, dependendo do conteiido ini _
cial de agua na amostra, da maneira pela qua1 o recipiente 6 seco e limpo, e do
tempo de estocagem antes da analise. Para minimizar este efeito, as amostras de
vem ser colocadas em recipientes ta”o grandes quanto a praticidade permitida, o es-
paco de ar sobre a amostra deve ser limitado a urn minimo e o tempo de es tocagem
antes da analise deve ser o menor possivel. Alem disto, OS recipientes das am05_
tras nao devem ser secos em uma temperatura muito acima dos llO°C e devem ser en-
xaguados corn o liquid0 a ser testado antes que a amostragem seja efetuada.

3.2 Alguns compostos coma OS fenois, aldeidos e peroxides, por reagirem corn 0

reagente Karl Fischer, podem interferir na determinacao. OS ijleos minerais isolan-

tes, quando oxidados, podem canter estes compostos em teores variaveis. E i mpor
tante, portanto, observar se sao obtidos resultados coerentes. Caso estes nao se
jam obtidos, deve-se realizar o ensaio corn urn sistema de solventes alternativo ou
pot- outro metodo que nso empregue a reaca”o Karl Fischer.

4 MtiTODO A (KARL FISCHER POTENCIOMETRICO)

4.1 Aparelhagem

4.1.1 Vaso de tituZa&?o

0 vaso de titulacao deve ser urn balzo de fundo chato de cerca de 250 mL, provido
de tampa CM quatro orificios, corn juntas esmerilhadas. Dois dos orificios sso pz
ra a introducao do titulante e do solvente de titulacao, outro para o eletrodo de
platina e o iiltimo para introducao de amostra.
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b

Nota: E importante que OS orificios estejam bem vedados para impedi,r o i ngresso
de umidade.

4.1.2 Bureta
A bureta deve ser graduada em subdivisoes de 0,02 mL e capaz de fornecer leitura
ate 0,Ol mL. Ela deve ser equipada corn urn reservatorio para a solucao titulante.

Nota: A bureta e o reservatoria devem ser protegidos da umidade atmosferica, atra -

v&s de tubos contend0 su,lfato de cslcio anidro ou, entao, dessecante equi
valente.

4.1.3 Agitador
A agitacao deve consistir de agi t,ador magnetic0 e, barra agitadora recoberta de
vidro ou PTFE (Politetrafluoreti’leno). A barra deve ser lavada corn Ggua e meta
no1 , seca por 2 horas em estufa a 125’C e guardada em dessecador antes.do uso.

Nota: Para ensaios de rotina, t-Go e necess5rio limpar a barra agitadora, case ela
na”o seja retirada de dentro, do sistema selado.

4.1.4 Seringas
Deve ser usada uma seringa de 10 pL para padronizacao do reagente Karl Fischer e
outra de 50 mL para a introduczo de amostra.

4.1.5 Instrwnento indicadar de despoZarizac$io

0ev.e possuir uma resis&cia interna menor que 5 kR, ser capaz de mostrar uma ten
sao de 20 mV a 50 mV e ser sensivel a urn fluxo de corrente de 10 uA a 20 PA, atra
v& dos eletrodos de platina.

4.1.6 EZetrodos
Devem ser feitos de fios de platina e presos a urn tubo de vidro, e ser encaixados
a urn dos orificios do vaso de titulacao. Durante o.ensaio, OS eletrodos devem fi -
car imersos na solucao, a cerca de 1 cm do fundo do vaso de titulacgo.

4.2 Fureza dos reagentes

Todos OS reagentes ,usados , devem possuir grau de pureza analitica, exceto wan
do houver indicaca”o em contrario.

4.3 Reagentes

4.3.1 Reagent@ Karl Fischer

4.3.1.1 Dissolver 84,i’ g de iodo em 667 mL de metanol, corn agitacao.

4.3.1.2 Adicionar 269 mL de piridina em fiasco de Florence de 2 litros. Resfriar

0 fiasco e a soluc50, ate cerca de O°C ou menos. Adicionar lentamente 64 g de die
xido de enxofre anidro, liquefeito ou na forma gasosa, passando pqr urn fiasco de
lavagem de gases cheio corn sulfato de cilcio anidro. Agitar continuamente durante
a adicao do dioxide de enxofre e manter o resfriamento de forma a evitar que a
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tempetatura da solucao suba alem de 2’C. Fechar o fiasco e deixar repousar em t-e
frigerador a O°C por, no minima, 2 dias e em seguida deixar em repouso 5 tempera-
tura ambiente, por l’dia antes do uso.

4.3.1.3 Misturar as soluc6es preparadas em 4.3.1.1 e 4.3.1.2, imediatamente a”

tes do uso.

Nota: S5o disponive,is comercialmente, soluciies Karl Fischer.

4.3.2 Solvents de titulac?io

Misturar dois volumes de cloroformio seco corn urn volume de metanol. Guardar a so
lucgo em fiasco bem fechado, para evitar absorC5o’da umrdade atmosf;rica,

Nota: Quando de,terminar umidade em “ascareis”, usar mistura em partes iguais de

tolueno e metanol, coma solvente de titulaG;o. Outros solventes podem ser
utilizados, desde que OS resultados obtidos sejam equivalentes.

4.3.3 Diluente do reagente de tituZa&o

Deve ser usado metanol anidro, coma diluente.

4.4 Padronizaciio do reagen.te Karl Fischer

4.4.1 Padronizaeiio corn mistura metanot-cigua

4.4.1.1 Colocar cerca de 100 mL do,solvente de ti-tulacao (cloroforrnio-metanol)

em urn fiasco de titulacao limpo. Ligar o circuit0 indicador, o agitador magnet -i
co e ajustar o potenci6metro para o maxim0 de deflexzo. Adicionar o reagente
Karl Fischer para neutralizar a agua presente. A principio, ocorre variacoes de
leitura devido a concentracoes elevadas de reagente perto dos eletrodos, porem,
imediatamente apes a adi@io, essas variacoes nao mais s.50 observadas. 0 pon to
final deve ser atingido quando, apes a adicao de uma iinica gota de titulante,
o galvan&etro fornecer aproximadamente a mesma leitura por 30 segundos.

4.4.1.2 Lavar urn balzo volumetrico de 1000 mL corn metanol anidro. Adicionar
800 mL,a 900 mL de metanol anidro ao balao. Pipetar 10 mL de metanol para a czrnfi
ra de titulacso, ja neutralizada coma em 4.4.1.1 e titular. Repetir a operasa”
corn uma segunda porcao de 10 mL de metanol anidro e tomar a media das 2 medidas.

4.4.1.3 .Com precisao de O,Ol’g, pesar uma quantidade de sgua entre 1,00 g e
1,50 g e adicionar ao balao volumetrico contend0 metanol. Avolumar corn metanol
anidro. Homogeneizar bem a soluclao, titular duas porches de 10 mL da mesma e to
mar a media dos 2 valores obtidos.

4.4.1.4 Calcular o equivalente em agua da solucao Karl Fischer, coma a seguir:

G
F
= oh - Vl)

Onde :
F = fator da solucao Karl Fischer em miligramas de agua por mL de solucao.
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v

G = massa em gramas de Sgua adicionadas por 10 mL de solucao padra”o.

Vq= media dos volumes de solucao titulante gastos na titulacao da soluc~o pc
drao.
v1= media dos volumes de soluca”o titulante gastos na titulacso do metanol ani -
dro.

4.4.1.5 Calcular o equivalente em agua da solucao padrio, coma a seguir:

1 x F x G)
M = (’
10
Onde :
M = equivalente em agua de soluca”o padrgo em gramas de agua por mililitro de
metanol.

4.4.1.6 Usando esta solucao, padronizar diariamente a soluc~o titulante e calcg

lar 0 fator, corn0 a seguir:
F = (A x M)
R
Onde :
F = equivalente em agua da soluca”o titulante
A = volume de solucao padra”o usado
R = volume de solucao titulante gasto na titulack
M = equivalente em agua da solucao padra”o

4.4.2 PadronizacCo corn &qua

4.4.2.1 Proceder coma descrito em 4.4.1.1.

4.4.2.2 Adicionar ao solvente de titulacao j6 neutralizado, 5 I-IL a 10 I-IL de

agua corn o auxilio de uma seringa. Pesar a seringa antes e depois da adicao corn
precisao de 0,l mg. Titular corn reagente Karl Fischer.

4.4.2.3 Calcular o fator da solucao titulante, come a seguir:

F=G
V
Onde :
F = fator da solucao Karl Fischer em mg de agua por mL da solucao
G = massa de igua adicionada em mg
V = volume do titulante gasto na titulacao da agua em mL

4.5 Procsdimento

4.5.1 Diluir o reagente Karl Fischer a urn fator de aproximadamente 1 mg/mL, dilu

indo o reagente preparado coma em 4.3.1 corn metanol anidro e padroniza-lo corm
descrito em 4.4.1 ou 4.4.2.
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4.5.2 Proceder coma em 4.4.1.1.

4.5.3 Depois que o ponto final da solucZo cloroformio-metanol for alcancado, adi
cionar 50 g de amostra de liquid0 isolante por meio de uma seringa, no vaso de ti-
tulaczo. Pesar a seringa antes e depois da adica”o, corn precisao de 0,lO g. A adi
$0 da amostra faz a agulha cair para a posicso zero. Adicionar reagen te Karl
Fischer ate alcancar o ponto final outra vez.

4.5.4 Calcular o teor de sgua em ppm p/p da amostra, coma a seguir:

(V - Vl) x F x IO6
teor de <gua .em mg/Kg ,(ppm) =
P
Onde:
P = massa de amostra, em gramas
v= volume de reagente Karl Fischer gasto na titulaca”o da amostra, em mL
Vi= volume de reagente Karl Fischer gasto na titulacao do solvente de titula
~$0, em mL
F = fator do reagente Karl Fischer, em g/mL

4.5.5 Repetir a titulaGao corn outra porcao da amostra e tomar a media das duas
determi nacoes.

4.6 precisiio
4.6.1 Repetibilidade
Dois restiltados obtidos pelo mesmo operador, na”o devem diferir por maisde5 mg/kg

(ppd.

4.6.2 Reprodutibilidade
OS resultados obtidos em urn laboratorio, na”o devem diferir dos obtidos em ,outro,
por mais de 15 mg/kg (ppm).

5 Mt!TQDO B (KARL FISCHER COULOM~TRICO)

5.1 Aparelhagem

5.1.1 Ti.tulador automatico, constando da unidade de controle completa, csmara de

titulacao, eletrodo de platina, csmara geradora e agitador magngtico.

5.1.2 Seringa de vidro de 50 mL, para remover o excess0 de solucao da csmara de

ti tulacao.

5.1.3 Seringas de vidro de 20 mL, 10 mL e 5 mL, para injeca”o da amostra na csma

ra de titulacao.

5.1.4 Seringa de 1 pL, para verificacao do sistema.

5.1.5 Septos de borracha, para fechar o orificio de introducso da amostra.

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5.2 Reagentes
Devem set- utilizados reagentes coulometricos, disponiveis comercialmente. A solu
cso potenciometrica ‘indicada no metodo A, corn resultados aproximados aos apresen
tados pelas soluc&s coulometricas,, pode ser utilizada corn o procedimento a se
gui r.

5.2.1 Solu&io geradora

A soluc~o geradora deve ser preparada, coma descrito de 4.3.1.1 a 4.3.1.3.

5.2.2 SoZupOes de tituZa&o

5.2.2.1' SOlU~~O A
Deve ser preparada, coma descrito em 4.3.1.2.

5.2.2.2 Soluciio B
Deve ser preparada, coma descrito de 4.3.1.1 a 4.3.1.3.

5.2.3 SozUcc?o neutralizadora

Solucao de agua destilada em metanol, contend0 aproximadamente 20 mg de HzO/mL.

5.3 Preparamio da aparezhagem

5.3.1 Desmontar a csmara de titulaca”o. Lavar o conjunto (cimara de titulacao e

eletrodo) corn metanol. Lavar novamente a csmara de titulaca”o corn mistura he met2
no 1’ - clorof6rmio 1 : 1. Secar o conjunto em estufa a 70°C durante 1 hora. Montar
a cgmara de titulacao, conectando-a ao titulador.

5.3.2 Tomar 35 mL da solucao B, diluir ate 115 mL corn metanol anidro e misturar
a 75 mL de solucso A, em proveta de 250 mL, corn rolha esmerilhada. Fechar a pro
veta e agitar.

5.3.3 lntroduzir a mistura, atravk de funil seco, na csmara de titulacao. Exec;

tar a operacao tao rapidamente quanto possivel.

5.3.4 lntroduzir cerca de 6 mL de solucao geradora, na cimara geradora. 0 nivel

da superficie dessa solucZo, deve ficar abaixo do nivel da soluca”o de titulacao,
para evitar passagem de solucao geradora, para csmara de titulaca”o.

5.3.5 Ligar 0 instrumento.

5.3.6 Corn auxilio de uma das seringas, injetar lentamente solucao neutralizado
ra, at6 que a car castanha da solucZo torne-se amarelo avermelhada; isto indica
a proximidade do ponto final. Continuar a injeca”o, ta”o lentamente quanto possL
vel , ate que o instrument0 comece a titular. Deixar o sistema estabilizar.

Nota: Ao fazer a injecao, a ponta da agulha deve estar imersa na soluca”o de titu -
1acao.

5.3.7 Lavar e secar cuidadosamente todas as seringas e agulhas, conforme descrL

to em 4.1.3, gua.rdar em dessecador ate o uso.
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5.4 .Verifica&io do &sterna por tituZa&o direta de dguu

5.4.1 Para verificar se o sistema funciona adequadamente, injetar 1 pL de agua

dest i lada na &nara de ti tulaCao, pesando a seringa antes e depois da injesa”o. Co

-
locar ,o instrument0 para titular e ao final anotar a leitura do isntrumento em
microgramas. de agua. Esta leitura deve ser equivalente 5 quantidade de agua inje

tada.

5.5 Quantidade de amostra

5.5.1 A quantidade de.amostra e,determinada pelo teor de Sgua esperado, de acor-

do corn o seguinte:
a) ate 10 mg/kg (ppm) : 20 mL de amostra;
,.
b) 10 a 50 mg/kg (ppm): 10 mL de amostra;
c) ma i s de 50 mg/kg (ppm) : 5 mL de amostra.

5.6 Procedimento

5.6.1 Usando a seringa e agulha apropr i adas, tomar cerca de 2 mL .de amostra a en-
saiar, lavar a seringa e a agulha, e descartar o oleo. Tomar nova pot-Ga”o da amos
tra, expulsar todo o ar do interior da seringa, pesar e anotar a massa corn preci -
sao de 0,Ol g.

Nota: As amostras devem estar 2 temperatura ambiente, no moment0 da titulaSao.

5.6.2 lnjetar o conteudo da seringa na csmara de titula&o, pesar novamente a se

ringa e obter a massa de oleo injetada pela diferensa, Colocar 0 instrument0 para
titular e, a0 final, anotar a leitura do mesmo, em pg de agua.

5.6.3 Apes varias titulaCoes, o nivel do oleo eleva-se na czmara de titul aCS0 ;
neste ponto, desligar o instrumento, deixar as duas fases separarem e corn a serin
ga de 50 mL, remover o excess0 de oleo da csmara de titulaCao. Deixar estabi 1 izar
novamente. Apes o excess0 ter sido retirado vsrias vezes, pode ser necessario t-e
carregar a czmara de titulaCa”o corn solu~ao recem-misturada.

5.7 cdlculos
Calcular o teor de Sgua presente na amostra, coma segue:

massa, em g de Hz0 (leitura)

teor de Sgua, em mg/kg (ppm) =
massa da amostra, em g

Nota: Alguns instrumentos sao providos de microprocessador, que fornece a leitura

diretamente, em ppm.

5.8.1 Repetibilidade
Dois resultados obtidos pelo mesmo operador, na”o devem diferir de mais de 3 mg/kg
(ppd.
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5.8.2 ReprodutibiZidade
OS resultados obtidos,em urn laboratorio, nao devem diferir dos obtidos em outro,
por mais de 10 mg/kg ‘(ppm).