Retrosintesi della Monensina A

HO
7 8 10 11 14 15
C26 C13 Me
spirochetalizzazione Et
9 12 Me
Me 6 13 H
17 O O
O O 16
5 O Me H 18
H 19 7
Me 4 H O
3 20 H Me 6 O
OMe
Me 2 H 22 C1 C3
21
COOH 1 O 23 Me
1 25
HO 24
OH Me

condensazione
7 aldolica
CHO HO
7 8 O
Me 12 Et
Me 6 Me
9 9 12 Et
OBn Me Me
5 OBn HO Me H O
Me 4 H
Me 4 O O HO Me H O
OMe H H
3 OMe Me O
Me Me 2 H H Me
COOMe COOMe O H
1 2
1
HO O
3
OMe Me 4 HO
OMe Me
 Retrosintesi del target 3
7
CHO
Me
OMe
OMe OH 5
OBn
1 Me
Me 4 6
5 OH O 6
O
OMe Me Me
Me Me Me OH
Me
5 6
COOMe
1
3

Reazione di
OMe OMe Horner- Emmons
3 5
4 Me
O 4 OBn O 3 O O 6
Me Me Me Me Me Me COOMe
9 8
7

BH3
OBn
Me 3
3 Diastereoseletività faciale
COOEt
O 2 4 O BH3
4
H Me
Me Me H OMe
9a 5
10 4 Me
O
6
Me Me
H
OH
6a
 Retrosintesi del target 3

Reazione di Wittig

3
COOEt PPh3 COOEt
O 4 O O +
Me Me Me CH3
10 11 Carbetossi etiliden trifenilfosforano

CN
O
12

2-furil acetonitrile
 Retrosintesi del target 4
8 9 12 Et
Me Me
O HO Me H O Me Me
H Me
O 9
addizione al H Me 12
carbonile OH
H O O O O O
Me H Et H H H
O OMe

4 HO 13
OMe Me

Me Me Me
Me Me Me
9 12
MeO OH
Ar O Ph O O O
H Et H H H
O O O OMe
H Et H H H O
O Ar 14 chiusura dell'anello
15 O CCl3
 Retrosintesi del target 4
Me Me Me Me Me Me

21
Ar O Ph Ar
O O O O O OH
H Et H H H O H Et H H H
O
15 O CCl3 16
spiazzamento del bromuro

Me Me Me Me
Me Me H
17 Ar
Ar 20
O O O Br
Et OH 21 H Et H
H H
17
Reazione di Wittig Bromoeterificazione

Me
Me Me

Ar +
O O OH
H Et H PPh3
19
18
 Retrosintesi del target 4
ciclizzazione
di epossichetone 16 Et 16 Et
Me
13 O 13 18 H
Ar OH Me Ar O OH
Ar
O OH H 18
O
H Et H
20 addizione
18 chiusura di anello al carbonile 21

addizione al
carbonile

16 Et Et 16 Et

Riarrangiamento di
EtO O OBn Claisen EtOOC
HO 17 OBn 17 OBn
H H H

23 22
24
cheten acetale

O OBn HO OH
H

25 26