TRANSMISIÓN DEL CALOR

CONDUCCIÓN Característica: se produce sin movimiento de materia,

se transmite agitación térmica de átomos y moléculas

∆Q Ley de Fourier
= − k A ∇T Sólidos y
∆t k: conductividad térmica líquidos muy
viscosos
A: área, ∇T gradiente de T

∆Q  ∂T ( ∂T ( ∂T (  ∆Q dT
Cartesianas = −k A  i + j+ k = −k A
∆t  ∂x ∂y ∂z  ∆t dx
k Kcal/ Calorímetro
mhC
Corcho 0,061
Lana de vidrio 0,064
Madera, Amianto 0,2 Fuente a T2
Barra, k
Ladrillo hueco-común 0,3-0,4 T1 (cte)
Agua 0,5
Hormigón 0,65
Fe-Cu 55-330
Aislante térmico
Geometría plana
Aproximación de plano infinito

∆Q dT T − T0 x
= cte = H = −k A = −k A ⇒ T = T0 − H
∆t dx x kA
Régimen estacionario

T0
d T1
∆Q T −T
= −k A 0 1
∆t d
T0
Perfil de temperaturas
T1
x
Geometría cilíndrica

∆Q dT 1 r dr T

= H = −k 2 π r l ⇒H ∫ = − ∫ dT
∆t dr 2π l k r r 2T 0

H r H r
ln = −(T − T0 ) ⇒ T = T0 − ln
2 π l k r2 2 π l k r2

∆Q T0 − T1 r1
= 2π l k
∆t r1
ln r2
r2 T0
T1

T0
Perfil de temperaturas
T1
Geometría esférica

∆Q 2 dT 1 r dr T

= H = −k 4 π r ⇒H ∫ = − ∫ dT
∆t dr 4 π k r2 r 2
T0

H  1 1 H  1 1
 −  = −(T − T0 ) ⇒ T = T0 −  − 
4 π k  r2 r  4 π k  r2 r 

∆Q T −T r1
= 4π k 0 1
∆t  1 1
 −  r2
 r2 r1  T0
T1

T0
Perfil de temperaturas
T1
Combinación de geometrías planas

∆Q T1 − Tx ka kb
= H = −ka A T1 Tx T2
∆t da
db
∆Q Tx − T2 da
= H = − kb A
∆t db
da
T1 − Tx = H
ka A ∆Q T1 − T2
d =A
Tx − T2 = H b ∆t d a db
+
kb A k a kb
H  d a db 
T1 − T2 =  +  ∆Q T1 − T2
A  k a kb  =A
∆t di
∑
ki
 CONVECCIÓN Característica: se produce por movimiento de
porciones de materia

Fluídos
∆Q Ley de Newton
= h A (Ta − Tp )
∆t A: área
h: coefficiente de
convección Ta Tp

h Kcal/m2hC
Capa
Aire en reposo 5,5 límite
Aires a veloc. V 5,5+3,6.v
Agua en reposo 500 T
Agua en movim. hasta 3000 Ta
Tp

Convección
forzada
x
CONDUCCIÓN-CONVECCIÓN
d
∆Q H
= H = h1 A (T1 − T2 ) ⇒ T1 − T2 = T1
∆t h1 A T2
h4

∆Q T −T Hd T3
= H = k A 2 3 ⇒ T2 − T3 = h1
T4
∆t d kA k
∆Q H
= H = h4 A (T3 − T4 ) ⇒ T3 − T4 =
∆t h4 A

H1 d 1
T1 − T4 =  + + 
A  h1 k h4  T1 T
2

∆Q Ti − T f T3
=A T4
∆t  1 di 
∑i  + 
 hi ki 
Aplicaciones: masa m a Ti que se deja m, c, A, Ti
caer en masa de agua M a T0
Mecanismo: convección (h) Si M muy grande T0=Tf

∆ Q = c m ∆T dQ dT Ritmo de pérdida
=cm de energía de m
dt dt
dQ Lo que pierde m
= h A ∆T
dt (por convección)
dT lo gana el agua
cm + h A (T − T0 ) = 0 Tf
dt
dT hA T
dT h At
=− dt ⇒ ∫ =− ∫ dt
T − T0 cm Ti T − T0 cm0

T − T0 hA
ln =− t  hA 
Ti − T0 cm T = T0 + (Ti − T0 ) exp − t
 cm 
T − T0  hA 
⇒ = exp − t
Ti − T0  cm 
RADIACIÓN Característica: es energía transportada como radiación
electromagnética y puede propagarse en el vacío

Experimentalmente: todos los cuerpos a T emiten radiación electromag-

nética ∆Q
∝ T 4 A: área, t: tiempo
At
∆Q
= eσ AT4 Ley de Stefan-Boltzman, e: emisividad (0-1), σ: cte.
∆t de Stefan Boltzman (5,67.10-8 W/m2K4)
L

Explicación Radiación electromagnética.

A m p lit u d
A

Ondas en materia.
Ondas electromagnéticas
Onda monocromática tie m p o / d is ta n c ia

1 ∂ 2
E 1 ∂ 2
A ∂2 A 1 ∂2 A
∇2 E = 2 2 ∇ A= 2 2
2
= 2 2
c ∂t v ∂t ∂ x v ∂t
2
 ∂2E 1 ∂2E
Espectro electomagnético = 2 2
∂ x c ∂t
2

ultravioleta UV

microondas

ondas de radio

radiofrecuencia
infrarrojo

TV, FM
rayos γ

rayos X

10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 1 102 104 λ (m)

radición térmica

0,4.10-6 0,8.10-6
Interacción de onda y objeto es más
efectiva cuando λ es del orden de las
dimensiones del mismo
Definiciones medio exterior
sistema
Sistema

Variables termodinámicas(VT) Macroscópicas: p, V, T, m,..

p
pi Caracterizado por conjunto
Estado de valores de las VT
v
vi
Evolución, cambio de estado, transformación
o proceso pp
2

p1
v
v1 v2 p
Procesos reversibles o irreversibles p2
p1
v
Ciclos v1 v2
1er PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA Princ. de Conservac.
de la Energía
Conocemos: conservación de la energía mecánica
EM = EM = EC + EP = cte si no existen fzas. disipativas
1 1
= m v2 = m g ∆h, k ∆ x 2 , ...
2 2

Como trabajar donde no interesa ∆Ep ni ∆ Ec?: ej. granada, motor....

∆U: variación de energía interna (Joule): suma de todas las

energías acumuladas (cinéticas y en la uniones químicas)(NO ∆m.c2)

Como medir U?

Sistema intercambia energía con el medio exterior

Mediante trabajo efectuado por o sobre el sisema (ordenadamente), ∆W

Mediante intercambio de calor (debido a fuentes térmicas)

(desordenadamente), ∆Q
TRABAJO ρ ρ ρ ρ
W = ∫ F ⋅ dl = ∫ P dS ⋅ dl = ∫ P dV dS dl
P
P
a 2 2 2

∫ ( P dV ) ≠ ∫ ( P dV )
1
a
1
b

V = cte b ∫ δW ≠ 0
1 δW no es un diferencial exacto
W =0 W no es una función potencial

V
W = P∫ dV = 0 P
2
La energía intercambiada como trabajo W
en una evolución depende de cómo se
realizó el proceso W>0
1
W no es una función de estado W<0
V
 c (calor específico) depende de
CALOR
Q = c m ∆T la forma de la evolución

P F1
F2 Para aumentar T de Ta a Tb

Por 1 (V cte) todo el Q se

emplea en aumentar T
Por 2 (p cte) el Q se emplea
en aumentar T y en expndir
Tb el sistema
1

Ta ∫ c m dT ≠ ∫ c m dT
2 1 2

V ∫δ Q ≠ 0
δQ no es un diferencial exacto
Q no es una función potencial
La energía intercambiada como calor
en una evolución depende de cómo se
Q>0
realizó el proceso
Q<0
Q no es una función de estado
 Podemos determinar ∆U mediante Q y W, pero tenemos un pro-
blema: Q y W no son variables de estado, dependen del proceso

P Al cabo de un cíclo (1-2-1), sistema en

2
situación inicial => ∆U=0
a
b Ej: pistón de motor de combustión

1 c

V
∑Q = ∑W ⇒ Se vuelve a condición de partida: ∆U=0
Qa +Qc =Wa +Wc Qa −Qb =Wa −Wb
Qb +Qc =Wb +Wc
Qa −Wa =Qb −Wb =cte
Q> 0 W> 0
sistema
Q< 0 W< 0
∆Ua−b = Q −W
Experiencia de Joule ∆U = Q −W
Q=0 Lo indica el calorímetro

W =0 Gas se expande contra

vacío, no “obliga” a un
P0 P1 límite (pistón, paredes,
V0 V1 etc) a desplazarse
T0 T0
⇒ ∆U = 0

Variarn V y P, pero T cte

=> U=f (T) en gases ideales
Aplicaciones Q calor

Motor eléctrico W1 elécrico W2 mecánico

− Q = W2 − W1
W2 = W1 − Q W entregado < W recibido; ∆ se pierde como
calor (rozamientos)
W2 W1 − Q
η= = Para que η máximo (=1) Q debería ser nulo
W1 W1

Motor térmico (de com- Q2 escape

bustión) o celda solar
Q1 entregado W producido

Q1 − Q2 = W
W Q1 − Q2
η= = Para que η máximo (=1) Q2 debería ser nulo
Q1 Q1
Transformación isocórica (a V cte) (Recipiente cerrado)

Q = cV m ∆T P
P1

W = ∫ P dV = 0 T1

P2
∆U =cV m(T2 −T1) T2 V
V1
Transformación isobárica (a P cte) (Recipiente abierto)
P
Q = cP m ∆T
W = ∫ P dV = P1 (V2 −V1 )
P1
T1 T2

V
∆U = cP m(T2 −T1) − P1 (V2 −V1) V1 V2
 Relación entre cP y cV Trabajando con calores específicos molares
dQ
PV = n RT P dV + V dP = n R dT dQ=c n dT c=
n dT
dQ = dU + dW = dU + P dV
∂Q  ∂U  ∂V  ∂U  n R dT
cP =  =  +P  =  +
n ∂T  P n ∂T  P n ∂T  P n ∂T  P n dT
∂Q  ∂U  Idem para muchas
P F1

cV =  = 
F2

n ∂T V n ∂T V sustancias sólidas

∂U  ∂U 
Para gases ideales U = f (T ) ⇒  =  Tb
∂T  P ∂T V Ta

cP − cV = R R=1,98 Cal/mol K
A V cte energía calienta el sistema,
Sólidos y líquidos más comunes en a P cte lo calienta y expande
la tecnología
∂V  Gases monoatómicos cP=5/2, cV=3/2(xR)
 ≅ 0 ⇒ cP = cV
∂T  P gases diatómicos cP=7/2, cV=5/2(xR)
Transformación Isotérmica (T cte)
P
∆U = 0, T = cte
P1
Q = W = ∫ P dV

PV = n RT
P2 T
nRT
W = ∫ V
dV
V
V1 V2
V2
Q = W = n R T ln
V1
 Importante pues cíclos
Transformación adiabática (Q cte) de maquinas térmicas
pueden aproximarse así
Q = 0 ⇒ ∆U = −W
P
∆U = cV n ∆T Siempre para
gases ideales P1
n cV dT + P dV = 0
P dV + V dP = n R dT
p dV + V dP
dT = P2
nR
V
 P dV + V dP 
n cV   + P dV = 0 V1 V2
 nR  dV dP
cV P dV + cV V dP + R P dV = 0 cP + cV =0
V P
(c + R ) P dV + c V dP = 0
V V cP P V = cte
γ

γ = ⇒
cP P dV + cV V dP = 0 cV
TV γ −1
= cte'
Q=0 ∆U = −W = −∫ P dV P V γ = cte

(
W = − ∫ cte / V γ
) dV = −cte ∫
V2

V1
V −γ
dV =
cte
− γ +1
V2(−γ +1
− V1
−γ +1
)

∆U =
cte
− γ +1
(V2 − V1 )
−γ +1 −γ +1
 Ciclo Otto Q2 cd: compresión
η = 1− da: ingnición
Q1 P a ab: trabajo
r: relación de compresión Vb= r.Va Q1 bc: escape
Q1 = cV m (Ta − Td ) > 0
d
Q2 = cV m (Tc − Tb ) < 0 W
b
Q2
γ −1 γ −1
Ta Va = Tb Vb = Tb (r Va ) γ −1

γ −1 γ −1 Q1=W+Q2 c
Td Vd = Tc Vc = Tc (r Va ) γ −1

V
(Ta −Td ) V a
γ −1
= (Tb −Tc )(r Va )
γ −1

Tc − Tb (T − T )
η = 1− = 1 − γ −1 a d
Ta − Td r (Ta − Td )
1
η = 1 − γ −1
r
Motores a nafta: r: 8-10, γ =1,4 (aire) => η= 54 %

Alternativa: aumentar r, pero eso aumenta T1 (pre-encendido, materiales)

Ciclo de motor Diesel da: compresión
ab: ingnición
P abc: trabajo
Ni hay combustible en el cilindro Q1
cd: escape
durante la etapa de compresión, a b
no hay preignición

Combustible se inyecta al final de la c

Q2
compresión mediante inyectores

Así r= 15-20 y con γ = 1,4 η = 65, 70 % d

Diesel: mayor peso por unidad de V

potencia, complejidad de sistema de
inyectores (mantenimiento), etc

Nafta: sistema de encendido,

carburador, preignición, etc
Cual es el cíclo de mayor rendimiento?. Existe uno?
Ciclo de Carnot
da: compresión
P
ab: ingnición
Ciclo: dos etapas de trabajo y dos Q1 (a)bc: trabajo
de intercambio térmico cd: escape
a
Ciclo ideal: en etapas de trabajo
no se tranfiera calor (adiabáticas)
y donde hay Q que sea sin b
cambio de T (isotérmas) T1
d cT
Vb 2
V
Q1 = n R T1 ln
Va Q2
Vd Va Vd
Q2 = n R T2 ln =
Vc Vb Vc
γ −1 γ −1
T1 Va = T2 Vd Q2 T
η = 1− = 1− 2
T1 Vb
γ −1
= T2 Vc
γ −1
Q1 T1
 Máquina térmica Máquina frigorífica

T1 T1

Q1 Q1
W W
Q2 Q2

T2 T2

W Q1 − Q2 Q2 Q2 Q2
η= = = 1− K= =
Q1 Q1 Q1 W Q1 − Q2
Válvula expansión

T2>TV evaporador condensador

TC>T1 T2 TV TC T1
Q2 Q1
compresor
2do Principio de la Termodinámica

T Es imposible construir una máquina

A cíclica cuyo único resultado se la
conversión de Q totalmente en W
Q
W

T1

Es imposible construir una maquina

cíclica cuyo único resultado sea la
B Q
transmisión de calor de una fuente
fría a una caliente

T2
 Son enunciados equivalentes

T1 T1 Si A es cierto

Q1-Q2= Q Q1 Q2 Conectándolo a una máquina

W frigorífica
Q2 Q2
Se tiene B
T2 T2

T1 T1 Si B es cierto

Q2 Q1 W Q
Conectándolo a una máquina
W térmica
Q2 Q2

T2 Se tiene A
 Ciclo de Carnot es el de máxima eficiencia
Si no fuera así, supongamos una máquina térmica supereficiente con
mayor rendimiento que el ciclo de Carnot, con el que alimentamos
una máquina frigorífica de Carnot

T1 T1 Máquina térmica común

Q1+∆ Q1 Q(=∆ ) Máquina térmica supereficiente

W +∆ W
∆ W(= ∆ )
Q2 Q2 Aliementamos máquina frigorí-
fica común
T2 T2
Sobra ∆
Prohibido por 2do
Resultado neto: transformar
Principio totalmente Q en W

Otro enunciado del 2do Princ.: Operando entre T1 y T2 no existe máquina

más eficiente que la de Carnot
2do. Princ.: afirmación de imposibilidades (es imposible....)

Como cuantificar estas leyes naturales?

Interés de la humanidad: obtener energía mecánica (y de allí W o Q)

Turbinas hidráulicas, eólicas, de mareas, etc: W (agua, viento)=>W
(eléctrico)
Combustibles fósiles, energía nuclear: se produce primero Q y => W

W => Q totalmente en ciclo (ej. acción de mecha sin filo sobre metal)

Q => W totalmente en un ciclo; lo prohibe el 2do. P.

W: relacionado con procesos ordenados

Q: relacionado con procesos desordenados
Gota de tinta en vaso de agua
Gas en esquina de recipiente
Movimiento caótico de ~1023 entidades
Como cuantificar el desorden?
n R T
En transformación isotérmica dQ = dW = P dV = dV
V
dV Es una medida de desorden dV dQ
∝
V V T
dQ dQ Definición válida solo
Definimos una VT dS = ∆S = ∫ para procesos rever-
T T sibles
(valoresdefinidos en
S: entrópía, variable de estado todo punto por lo que
puedo integrar)
Si ∆S > 0 aumenta el desorden (evolución espontánea: tinta en agua)
Si ∆S < 0 disminuye el desorden (aumenta el orden)(evolución inducida:
creación de vida, de estructuras organizadas, etc)

Ejemplos
Entropía en un ciclo de Carnot

En dos etapas adiabáticas: ∆S= 0

n RT
En dos etapas isotérmicas dQ = dW = P dV = dV
V
dQ Vf
∆S = ∫ = n R ln
P T Vi
Q1 ∆STotal = ∆S a −b + ∆S c−d
a
 Vb Vd 
∆STotal = n R  ln + ln 
 Va Vc 
b
T1 En adiabáticas
d cT Va Vd
2
V T V γ −1 = cte ⇒ =
Vb Vc
Q2
∆STotal = 0
En un ciclo de Carnot (reversible) la S es una variable de estado
 Pero todo ciclo reversible puede aproximarse como una sucesión de
ciclos de Carnot en cada uno de los cuales ∆S= 0

Para cualquier
P ∆STotal = 0
ciclo reversible

Transform. S es un diferencial exacto,

reversible depende solo de los estados
iniciales y finales de una
Ciclos transformación reversible
Carnot

Que pasa si se tiene una evolución real, por ej. 1 Kg de Agua de 0 °C

a 100 °C?, irreversible

Se tomo cualquier transformación reversible entre esos estados, por

ej. a volumen constante y el ∆S debe ser el mismo
 dQ
Cálculo de S en diferentes transformaciones ∆S = ∫
T
dT Tf
V cte dQ = cV m dT ∆S = ∫ cV m ∆S = cV m ln
T Ti
dT dV
P cte dQ = dU + dW = cV m dT + P dV ∆S = ∫ cV m + ∫n R
T V
Tf Vf
∆S = cV m ln + n R ln
Ti Vi
dV dV
T cte dQ = dW = n R T ∆S = ∫ n R
V V
Vf
∆S = n R ln
Vi

Q cte dQ = 0 ∆S = 0 Transformación isoentrópica