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Química
ENLACES QUÍMICOS
Hay que tener en cuenta que las cargas opuestas se atraen, porque, al estar
unidas, adquieren una situación más estable (de menor entalpía) que cuando
estaban separados. Esta situación de mayor estabilidad suele darse cuando el
número de electrones que poseen los átomos en su último nivel es igual a ocho,
estructura que coincide con la de los gases nobles ya que los electrones que
orbitan el núcleo están cargados negativamente, y que los protones en el núcleo lo
están positivamente, la configuración más estable del núcleo y los electrones es
una en la que los electrones pasan la mayor parte del tiempo entre los núcleos,
que en otro lugar del espacio. Estos electrones hacen que los núcleos se atraigan
mutuamente.
Todos los enlaces pueden ser explicados por la teoría cuántica, pero, en la
práctica, algunas reglas de simplificación les permiten a los químicos predecir la
fuerza de enlace, direccionalidad y polaridad de los enlaces. La regla del octeto y
la (TREPEV) teoría de repulsión de pares de electrones de la capa de valencia
son dos ejemplos.
Existen teorías más sofisticadas, como la teoría del enlace de valencia, que
incluye la hibridación de orbitales y la resonancia, y el método de combinación
lineal de orbitales atómicos dentro de la teoría de los orbitales moleculares, que
incluye a la teoría del campo de los ligantes. La electrostática es usada para
describir polaridades de enlace y los efectos que ejerce en las sustancias
químicas.
Las primeras especulaciones respecto a la naturaleza del enlace químico son tan
tempranas como en el siglo XII. Se suponía que ciertos tipos de especies químicas
estaban unidas entre sí por un tipo de afinidad química.
En 1704, Isaac Newton esbozó su teoría de enlace atómico, en "Query 31" de su
Opticks, donde los átomos se unen unos a otros por alguna "fuerza".
Específicamente, después de investigar varias teorías populares, en boga en
aquel tiempo, de cómo los átomos se podía unir unos a otros, por ejemplo,
"átomos enganchados", "átomos pegados unos a otros por reposo", o "unidos por
movimientos conspirantes", Newton señaló lo que inferiría posteriormente a partir
de su cohesión que:
Las partículas se atraen unas a otras por alguna fuerza, que en contacto inmediato
es excesivamente grande, a distancias pequeñas desempeñan operaciones
químicas y su efecto deja de sentirse no lejos de las partículas.
El mismo año, Walther Kossel lanzó una teoría similar a la de Lewis, con la
diferencia de que su modelo asumía una transferencia completa de electrones
entre los átomos, con lo que era un modelo de enlace iónico. Tanto Lewis y Kossel
estructuraron sus modelos de enlace a partir de la regla de Abegg (1904).
En 1927, el físico danés Oyvind Burrau derivó la primera descripción cuántica
matemáticamente completa de un enlace químico simple, el producido por un
electrón en el ion de hidrógeno molecular (dihidrogenilio), H2+.1 Este trabajo
mostró que la aproximación cuántica a los enlaces químicos podrían ser correctas
fundamental y cualitativamente, pero los métodos matemáticos usados no podrían
extenderse a moléculas que contuvieran más de un electrón. Una aproximación
más práctica, aunque menos cuantitativa, fue publicada en el mismo año por
Walter Heitler y Fritz London.
Muchos cálculos cuantitativos en química cuántica moderna usan tanto las teorías
de orbitales moleculares o de enlace de valencia como punto de partida, aunque
una tercera aproximación, la teoría del funcional de la densidad, se ha estado
haciendo más popular en años recientes.
En 1935, H.H. James y A.S. Coolidge llevó a cabo un cálculo sobre la molécula de
dihidrógeno que, a diferencia de todos los cálculos previos que usaban funciones
sólo de la distancia de los electrones a partir del núcleo atómico, usó funciones
que sólo adicionaban explícitamente la distancia entre los dos electrones.2 Con 13
parámetros ajustables, ellos obtienen el resultado muy cercano al resultado
experimental para la energía de disociación de enlace. Posteriores extensiones
usaron hasta 54 parámetros y producen gran concordancia con los experimentos.
Este cálculo convenció a la comunidad científica que la teoría cuántica podría
concordar con los experimentos.
Sin embargo, esta aproximación no tiene relación física con la teoría de enlace de
valencia y orbitales moleculares y es difícil de extender a moléculas más grandes.
Ya has visto que en los grupos el tamaño de los átomos se hace mayor conforme
se baja en la tabla; por tanto, el último electrón está más lejos, y será más fácil
arrancarlo.
3. Una vez apareados, los dos electrones no pueden tomar parte en enlaces
adicionales.
4. Los términos de canje de electrones para el enlace involucra sólo una función
de onda de cada átomo.
5. Los electrones disponibles en el menor nivel de energía forman los enlaces más
fuertes.
Longitud Energía
Enlace
(pm) (kJ/mol)
H — Hidrógeno
H–H 74 436
H–O 96 366
H–F 92 568
C — Carbono
N — Nitrógeno
O — Oxígeno
O–H 96 366
F–H 92 568
S — Azufre
Estos enlaces químicos son fuerzas intramoleculares, que mantienen a los átomos
unidos en las moléculas. En la visión simplista del enlace localizado, el número de
electrones que participan en un enlace (o están localizados en un orbital
enlazante), es típicamente un número par de dos, cuatro, o seis, respectivamente.
Los números pares son comunes porque las moléculas suelen tener estados
energéticos más bajos si los electrones están apareados. Teorías de enlace
sustancialmente más avanzadas han mostrado que la fuerza de enlace no es
siempre un número entero, dependiendo de la distribución de los electrones a
cada átomo involucrado en un enlace. Por ejemplo, los átomos de carbono en el
benceno están conectados a los vecinos inmediatos con una fuerza aproximada
de 1.5, y los dos átomos en el óxido nítrico, NO, están conectados con
aproximadamente 2.5. El enlace cuádruple también son bien conocidos. El tipo de
enlace fuerte depende de la diferencia en electronegatividad y la distribución de
los orbitales electrónicos disponibles a los átomos que se enlazan. A mayor
diferencia en electronegatividad, con mayor fuerza será un electrón atraído a un
átomo particular involucrado en el enlace, y más propiedades "iónicas" tendrá el
enlace ("iónico" significa que los electrones del enlace están compartidos
inequitativamente). A menor diferencia de electronegatividad, mayores
propiedades covalentes (compartición completa) del enlace.
Los átomos enlazados de esta forma tienen carga eléctrica neutra, por lo que el
enlace se puede llamar no polar.
Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se comparte un solo par de
electrones, dobles al compartir dos pares de electrones, triples cuando comparten
tres tipos de electrones, o cuádruples cuando comparten cuatro tipos de
electrones.
Enlace covalente
Artículo principal: Enlace covalente.
Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se comparte un solo par de
electrones, dobles al compartir dos pares de electrones, triples cuando comparten
tres pares de electrones, o cuádruples cuando comparten cuatro pares de
electrones.
Se presenta entre los elementos con poca diferencia de electronegatividad (< 1.7),
es decir cercanos en la tabla periódica de los elementos químicos o bien, entre el
mismo elemento para formar moléculas diatomicas.
Los enlaces con uno o tres electrones pueden encontrarse en especies radicales,
que tienen un número impar de electrones. El ejemplo más simple de un enlace de
un electrón se encuentra en el cation hidrógeno molecular, H2+. Los enlaces de un
electrón suelen tener la mitad de energía de enlace, de un enlace de 2 electrones,
y en consecuencia se les llama "medios enlaces". Sin embargo, hay excepciones:
en el caso del dilitio, el enlace es realmente más fuerte para el Li2+ de un electrón,
que para el Li2 de dos electrones. Esta excepción puede ser explicada en términos
de hibridación y efectos de capas internas.4
Enlaces flexionados
Los enlaces flexionados, también conocidos como enlaces banana, son enlaces
en moléculas tensionadas o impedidas estéricamente cuyos orbitales de enlaces
están forzados en una forma como de banana. Los enlaces flexionados son más
susceptibles a las reacciones que los enlaces ordinarios. El enlace flexionado es
un tipo de enlace covalente cuya disposición geométrica tiene cierta semejanza
con la forma de una banana. doble enlace entre carbonos se forma gracias al
traslape de dos orbitales híbridos sp3. Como estos orbitales no se encuentran
exactamente uno frente a otro, al hibridarse adquieren la forma de banana.
En el enlace de tres centros y dos electrones ("3c-2e"), tres átomos comparten dos
electrones en un enlace. Este tipo de enlace se presenta en compuestos
deficientes en electrones, como el diborano. Cada enlace de ellos (2 por molécula
en el diborano) contiene un par de electrones que conecta a los átomos de boro
entre sí, con un átomo de hidrógeno en el medio del enlace, compartiendo los
electrones con los átomos de boro.
Enlace aromático
Enlace metálico
Enlace intermolecular
Hay cuatro tipos básicos de enlaces que se pueden formar entre dos o más
moléculas, iones o átomos que de otro modo no estarían asociados. Las fuerzas
intermoleculares originan que las moléculas se atraigan o repelan unas a otras.
Frecuentemente, esto define algunas sus características físicas (como el punto de
fusión) de una sustancia.
Enlace de hidrógeno
Enlace de hidrógeno.
nteracción catión-pi
En el límite (irrealístico) del enlace iónico puro, los electrones están perfectamente
localizados en uno de los dos átomos en el enlace. Tales enlaces pueden ser
interpretados por la física clásica. Las fuerzas entre los átomos están
caracterizadas por potenciales electrostáticos continuos isótropos. Su magnitud es
una proporción simple a la diferencia de cargas.
Los enlaces covalentes se entiende mejor por la teoría del enlace de valencia o la
teoría del orbital molecular. Las propiedades de los átomos involucrados pueden
ser interpretadas usando conceptos tales como número de oxidación. La densidad
electrónica en el enlace no está asignada a átomos individuales, en vez de ello
está deslocalizada entre los átomos. En la teoría del enlace de valencia, los dos
electrones en los dos átomos se emparejan con una fuerza de enlace que
depende del traslape entre los orbitales. En la teoría del orbital molecular, la
combinación lineal de orbitales atómicos (CLOA) ayuda a describir las estructuras
de orbitales moleculares deslocalizados y las energías basadas en los orbitales
atómicos de los átomos de los que proviene. A diferencia de los enlaces iónicos
puros, los enlaces covalentes pueden tener propiedades de direccionalidad
(anisotropía). Estas pueden tener sus propios nombres, como sigma y pi.
En el caso general, los átomos forman enlaces que son intermedios entre iónico y
covalente, dependiendo de la electronegatividad relativa de los átomos
involucrados. Este tipo de enlace es llamado algunas veces enlace covalente
polar.
Buckybalón
Este parámetro da una idea acerca de la desviación que el enlace A-B pueda
tener desde una situación de enlace covalente puro. Cuanto mayor sea D, mayor
será la contribución iónica a ese enlace, y en ese sentido aumenta la diferencia de
electronegatividad entre ambos elementos A y B.
| χA - χB | = 0.102 x √Δ
Δ (kJ/mol)
Otra definición de esta propiedad atómica fue propuesta por Robert Mulliken al
observar que cuando un elemento presenta una elevada energía de ionización, I, y
una elevada afinidad electrónica, Ae, entonces presenta una gran tendencia a
adquirir electrones más que a perderlos. Por ello, cuando ese elemento forme
parte de un compuesto químico deberá ser bastante electronegativo. Por el
contrario, cuando tanto la energía de ionización, I, como la afinidad electrónica, A e,
de un elemento tengan valores bajos, dicho elemento tendrá una marcada
tendencia a perder los electrones cuando forme parte de un compuesto y, en
consecuencia, será clasificado como elemento electropositivo. Estas
observaciones llevaron a Mulliken a proponer su propia definición de la
electronegatividad conocida como electronegatividad de Mulliken, cM, que se
define como el valor medio de la suma de la energía de ionización y la afinidad
electrónica de un átomo:
χM= ½ (I+Ae)
Si tanto I como Ae son elevados entonces cM tendrá también un valor alto; por el
contrario si I y Ae son bajos entonces cM tendrá un valor pequeño.
Las escalas de electronegatividad de Pauling y Mulliken se pueden relacionar
entre sí mediante la siguiente expresión:
χP = 1,35(√χM) -1,37
Azufre.
Cloruro de sodio. Insoluble.
Soluble. Covalente.
Covalente.
Alcohol con…
Cloruro
Azufre. de potasio. Insoluble.
Insoluble. Covalente.
Covalente.
Cloruro
Cloruro de
de magnesio.
potasio. Soluble.
Insoluble. Iónico.
Iónico.
Cloruro
Cloruro de
de cobre.
magnesio. Soluble.
Soluble. Iónico.
Iónico.
Yodo.
Cloruro de cobre. Soluble.
Soluble. Covalente.
Iónico.
Carbono.
Yodo. Soluble.
Insoluble. Covalente.
Covalente.
Aceite.
Carbono. Insoluble.
Soluble. Covalente.
Covalente.
Agua destilada.
Aceite. Soluble.
Soluble. Covalente.
Covalente.
Mezcla
Acetona de aceite con…, produce
pura. Soluble. un enlace deCovalente.
tipo…
Azúcar. Insoluble. Covalente.
Cloruro de sodio. Insoluble. Covalente.
Azufre. Insoluble. Covalente.
Mezcla de acetona con…, produce un enlace de tipo…
Cloruro de potasio. Insoluble. Iónico.
con… con…
Escalas de electronegatividad
Covalente no polar:
Covalente polar:
Iónico:
Al Ar As B Be Br C Ca Cl F Ga
1,37 3,36 2,26 1,83 1,99 3,24 2,67 1,30 3,54 4,42 1,34
Ge H I In K Kr Li Mg N Na Ne
1,95 3,06 2,88 1,30 1,03 2,98 1,28 1,63 3,08 1,21 4,60
O P Rb S Sb Se Si Sn Sr Te Xe
3,21 2,39 0,99 2,65 2,06 2,51 2,03 1,83 1,21 2,34 2,59
Grupo electronegativo
Procedimiento:
8. Mientras aprietas este tornillo coloca uno de los extremos del alambre
de cobre del electroimán del timbre electromagnético casero, de
modo que la tira cortada metálica quede conectada a la bobina.
Procedimiento
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