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Estructuras Cristalinas
Para poder comprender las propiedades de los materiales, y poder por tanto seleccionar
el material idóneo para una aplicación específica, se hace necesario comprender la
estructura de los materiales. La comprensión de la estructura de los materiales se logra
a través de modelos. Los modelos no son más que hipótesis o planteamientos teóricos
que han sido demostrados y validados con experimentos o simulaciones, y que se
aceptan como verdaderos mientras no se pueda demostrar lo contrario. Los modelos
que se utilizan para comprender los fenómenos naturales han ido evolucionando y
perfeccionándose con el tiempo, a medida la tecnología ha permitido que los métodos
experimentales sean más elaborados facilitando la recolección de más y mejores datos.
El modelo sobre la estructura de los materiales que se acepta como válido en la
actualidad consiste básicamente en lo siguiente:
4. Los átomos (las esferas) se enlazan entre sí para dar cohesión al material. Las
características del enlace son diferentes dependiendo del tipo de material (metales:
enlace metálico, cerámicas: enlace iónico, polímeros: enlace covalente entre los
átomos que forman las moléculas). En nuestro modelo de esferas sólidas, esto es
equivalente a que las esferas estén pegadas entre sí. Tanto el enlace metálico
como el enlace iónico tienen naturaleza electrostática, lo cual significa que las
fuerzas que mantienen unidos a los átomos son generadas por cargas eléctricas.
Esto hace que el enlace que une a los átomos se comporte de manera elástica, es
decir, al intentar separar los átomos el enlace que los une puede estirarse como si
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fuera un hule o resorte. Para nuestro modelo entonces, un material no es más que
un conjunto de esferas sólidas unidas entre sí por medio de resortes.
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cristalino, es posible colocar más átomos en el mismo volumen físico. Al existir más
átomos existe más masa (la masa es proporcional al número de átomos) en el
mismo volumen, por lo que la densidad resulta mayor que cuando el material es
amorfo. En los plásticos es común encontrar materiales que tienen la misma
naturaleza química (el Polietileno es un buen ejemplo) y dependiendo del método de
fabricación pueden ser semicristalinos o amorfos. Comercialmente existe el
Polietileno de Alta Densidad (HDPE) y el Polietileno de Baja Densidad (LDPE). El
Polietileno de Alta densidad es semicristalino mientras que el de Baja Densidad es
amorfo. Como su nombre lo indica, el HDPE tiene mayor densidad que el LDPE.
Los materiales cristalinos también reflejan la luz que incide sobre ellos de manera
diferente a los materiales amorfos. Este hecho tiene una aplicación práctica en el
funcionamiento de los discos compactos re-grabables que tenemos en la actualidad.
Para una descripción sobre el principio físico que permite el funcionamiento del
proceso de grabar en un disco re-grabable, viste la página web:
http://www.pctechguide.com/09cdr-rw.htm
Suponga que es posible tomar una foto de los átomos colocados en el material. La
foto de los átomos sería similar al esquema que se muestra a continuación:
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Esquema de la estructura cristalina que se
observaría en un material bi-dimensional.
No es necesario dibujar todos los átomos del material para representar su estructura
cristalina. Para el ejemplo mostrado, es suficiente dibujar la posición de cuatro de
los átomos para hacerse una idea muy clara de cómo están colocados el resto de
átomos.
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representan su estructura cristalina también son tridimensionales. Se considera que
la estructura cristalina de un material está formada por un conjunto de celdas
unitarias apiladas entre sí.
Tal como su nombre lo indica, la celda unitaria que define al sistema cúbico es un
cubo. A la arista del cubo (longitud de sus lados) se le llama parámetro de red y es
una propiedad de la celda unitaria. El parámetro de red se simboliza por a0, y se
especifica a temperatura ambiente (el parámetro de red cambia con la temperatura.
El valor del coeficiente de expansión térmica del material depende directamente de
la forma como varía el parámetro de red con la temperatura). El parámetro de red
puede medirse por medio de difracción de rayos X. La celda unitaria del sistema
cúbico queda completamente definida por su parámetro de red. El sistema cúbico
posee tres estructuras cristalinas.
Celda unitaria de la
estructura cúbica
simple
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Celda unitaria de la
estructura cúbica
centrada en el
cuerpo
Celda unitaria de
la estructura
cúbica centrada
en la cara
Las celdas unitarias tienen propiedades. Algunas de sus propiedades más relevantes
son:
1. Número de átomos por celda. Cada celda unitaria tiene asociada un número
promedio de puntos de red. Por ejemplo, en la celda unitaria cúbica simple, cada
punto de red en los vértices del cubo es compartido por 8 celdas diferentes. Esto es
equivalente a plantear que solamente 1/8 de cada punto de red pertenece a una
celda. Si hay ocho puntos de red (uno por vértice), entonces el número de átomos
por celda para la estructura cúbica simple es: (1/8)*8 = 1. Siguiendo un
razonamiento similar, se deduce que la estructura BCC tiene dos átomos por celda
unitaria, y la estructura FCC tiene cuatro átomos por celda.
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A partir de esas consideraciones geométricas se deduce que para la estructura BCC,
4r
a0 = , donde r es el radio de los átomos que forman la celda unitaria.
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En la estructura FCC, los átomos se tocan entre sí a lo largo de la diagonal de cada una
de las caras.
Para la estructura FCC, la relación entre el parámetro de red y el radio atómico es:
4r
a0 = , donde r es el radio del átomo.
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3. Número de coordinación. Es el número de átomos que están en contacto con un
átomo en particular del material. El número de coordinación puede interpretarse
como el número de vecinos próximos que tiene cada átomo del material. Por
ejemplo, para la estructura cúbica centrada en el cuerpo (BCC), el átomo ubicado en
el centro del cubo está en contacto con los ocho átomos de los vértices. El número
de coordinación para esta estructura es de 8.
FE =
(Número de átomos por celda )(Volumen de un átomo )
(Volumen de la celda unitaria )
5. Densidad teórica. Es la masa que ocupa la unidad de volumen del material
calculada a partir de la estructura cristalina. La densidad teórica puede calcularse
con la siguiente ecuación:
Densidad =
( Atomos por celda ) (Masa atómica de los átomos )
(Volumen de la celda unitaria ) (Número de Avogadro)
6. Sitios intersticiales. Son los huecos que existen entre los átomos que forman la
estructura cristalina y se originan debido a que los átomos son esféricos. Los sitios
intersticiales pueden estar vacíos, o pueden contener átomos más pequeños.
Existen materiales que pueden tener más de una estructura cristalina. Si son
elementos puros se les llama Materiales Alotrópicos. Si el material está formado por
varios tipos de elementos químicos diferentes, se les llama Materiales Polimórficos. El
ejemplo más común de un Material Alotrópico es el Hierro. Entre la temperatura
ambiente y los 912ºC, el hierro posee estructura BCC. Entre 912ºC y 1394ºC la
estructura cristalina del hierro es FCC. Entre 1394ºC y 1538ºC la estructura del hierro
regresa a BCC. Finalmente, a 1538ºC el hierro pasa de sólido a líquido.
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Estructura cristalina del Cloruro de Sodio
Estructura completa
ao = 2 ranión + 2 rcatión
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Estructura cristalina de la Fluorita
3 ao = 4 ranión + 4 rcatión
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Estructura cristalina de la Blenda de Zinc
Deducir la relación entre el radio de los átomos y el parámetro de red ao no es obvio a partir de la figura
en dos dimensiones. La relación entre el radio de los átomos y el parámetro de red es la siguiente:
3ao = 4 rZn + 4 rS
Número de coordinación = 4
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Estructura cristalina del cloruro de cesio
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PROBLEMAS
(1)
Usted sabe que el grafito esta formado por átomos de carbono, y que el diamante
también esta formado por átomos de carbono. Sabe además que el grafito es
sumamente suave mientras que el diamante es muy duro. Investigue por qué el grafito
es suave y el diamante es duro aún cuando ambos están formados por los mismos
átomos de carbono.
(2)
A continuación se listan el peso atómico, la densidad y el radio atómico para tres
metales hipotéticos. Para cada uno de ellos determine si la estructura cristalina es
FCC, BCC o cúbica simple. Justifique su respuesta.
(3)
El acero consiste en una mezcla de átomos de hierro con átomos de carbono. Los
átomos de carbono se ubican en los sitios intersticiales de la estructura del hierro. El
contenido de carbono en los aceros se expresa por su porcentaje en peso, el cual se
define de la siguiente manera:
gr C
% en peso C = x100
gr C + gr Fe
Se tiene un acero donde el hierro forma una estructura cúbica centrada en la cara. Se
sabe que su contenido de carbono es 0.77% en peso. Con esta información conteste lo
siguiente:
1. En promedio, ¿Cuántos átomos de carbono hay por celda unitaria FCC de hierro?
2. ¿Cuántos átomos de hierro hay por cada átomo de carbono disuelto en el acero?
Aproxime al entero
(4)
Los aceros al carbono consisten en una mezcla de hierro y carbono, siendo el hierro el
solvente y el carbono el soluto. Los átomos de carbono se ubican en los intersticios que
existen entre los átomos de hierro.
Suponga que se tienen dos aceros, ambos con estructura cristalina FCC, pero con
diferente concentración de carbono. El acero A tiene 0.4% en peso de carbono,
mientras que el acero B tiene 0.9% en peso de carbono. En base a los conceptos
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vistos en clase, ¿espera usted que la densidad teórica de estos dos aceros sea igual?
Explique su respuesta.
(5)
A continuación se muestra la estructura cristalina del material cerámico BaTiO3.
Bario
Oxígeno
Titanio
Vista de una
de las caras
Celda de la celda
unitaria
Sabiendo experimentalmente que la celda unitaria consiste en un cubo cuya arista mide
0.566 nm, y que todos los átomos de oxígeno están completamente contenidos dentro
de la celda unitaria, conteste lo siguiente:
(a) Si se mide experimentalmente la densidad del material, y se encuentra el valor de
3.2 g/cm3, ¿Qué tipo de defecto se esperaría encontrar : átomos intersticiales o
vacantes?
(6)
Explique si la siguiente afirmación es falsa o verdadera: el mercurio es un metal que a
temperatura ambiente se encuentra en estado líquido. Esto significa que sus átomos no
pueden estar ordenados, sino que tienen capacidad para moverse y se encuentran
distribuidos en el material de manera aleatoria. Por tanto se concluye que no todos los
metales se clasifican como materiales cristalinos, sino que existen algunos de ellos que
se clasificarían como materiales amorfos.
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(7)
Calcule la densidad teórica del cloruro de sodio (NaCl) expresada en g/cm3. El radio del
sodio es de 0.102 nanómetros, y el del cloro de 0.181 nanómetros.
(8)
Suponga que en el cloruro de sodio solamente pueden existir dos tipos de defectos:
átomos vacantes o átomos intersticiales. Si al medir experimentalmente la densidad del
NaCl se obtiene un valor de 1.92 g/cm3, ¿Cuál de los dos defectos mencionados existen
en ese material?
(9)
Suponga que usted trabaja en una compañía que fabrica y exporta pelotas de fútbol.
Con el propósito de optimizar sus gastos de transporte (y por ende, aumentar sus
ganancias), las pelotas son empacadas en cajas de 157.3 cm (largo)x 157.3 cm (ancho)
x 72.4 cm (alto). Las pelotas tienen un radio de 15 cm. ¿Cuál es el mejor patrón de
ordenamiento para empacar las pelotas: cúbico centrado en el cuerpo, cúbico simple, o
cúbico centrado en la cara?
(10)
Calcule el radio atómico en cm para lo siguiente:
a) Metal con estructura cúbica centrada en el cuerpo, con a0 = 0.3294 nm y con un
átomo por punto de red.
b) Metal con estructura cúbica centrada en la cara con a0 = 4.0862 Å y con un
átomo por punto de red.
(11)
Determine la estructura cristalina de lo siguiente:
a) Un metal con a0 = 4.9489 Å, r = 1.75 Å y un átomo por punto de red.
b) Un metal con a0 = 0.42906 nm, r = 0.1858 nm y un átomo por punto de red.
(12)
La densidad del potasio es 0.855 g/cm3, y tiene una estructura BCC y un átomo por
punto de red. El peso atómico del potasio es 39.09 g/mol. Con esta información
calcule:
a) El parámetro de red de la celda unitaria.
b) El radio atómico del potasio.
(13)
Un metal con una estructura cúbica tiene una densidad de 2.6 g/cm3, un peso atómico
de 87.62 g/mol y un parámetro de red de 6.0849 Å. Un átomo está asociado con cada
uno de los puntos de la red. Determine la estructura cristalina del metal.
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(14)
El Manganeso α tiene una estructura cúbica con a0 = 0.8931 nm y una densidad de
7.47 g/cm3. El Manganeso β tiene una estructura cúbica distinta con a0 = 0.6326 nm y
una densidad de 7.26 g/cm3. El peso atómico del Manganeso es de 54.938 g/mol y el
radio atómico es de 0.112 nm. Determine el porcentaje de cambio en volumen que
ocurriría si el Mn-α se transforma en Mn-β.
(16)
Un clip típico pesa 0.59 gramos y está hecho de hierro BCC. Calcule:
a) El número de celdas unitarias en el clip.
b) El número de átomos de hierro que se encuentran en el clip.
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