GUÍA DE EJERCICIOS TITULACIÓN ÁCIDO – BASE

Área Química
Resultados de aprendizaje

Identifica, interpreta y analiza conceptos básicos sobre métodos de análisis por titulación, para la
resolución de ejercicios, desarrollando pensamiento lógico y sistemático.

Contenidos

1. Titulación de Neutralización, ácido fuerte con base débil.

Debo saber

Curva de titulación ácido - base: Una curva de titulación ácido-base es un gráfico pH v/s volumen de
titulante, en que el eje de las “Y” corresponde al pH y el eje de las “X” corresponde al volumen de
ácido o base agregado, dependiendo si se está titulando una base o un ácido, respectivamente.
Para construir una curva de titulación debemos considerar las tres etapas más importantes que
ocurren dentro del procedimiento y son:
Etapa 1- Antes del punto de equivalencia: En esta etapa se debe considerar 2 puntos y son:
Primer Punto de la curva, corresponde cuando tenemos en la solución solo ácido o base, (según el
analito que corresponda), es decir, no hemos agregado ninguna cantidad de reactivo titulante
(Vol=0 mL).
Segundo punto de la curva, corresponde cuando hemos agregado un volumen considerable de
agente titulante, pero no la cantidad suficiente para llegar al punto de equivalencia.
Etapa 2 - Punto de equivalencia: Sabemos que, en el punto de equivalencia, los iones hidronio e
hidróxido están presentes en la misma concentración, es decir se han combinado cantidades
estequiométricamente equivalentes de ácido y base.
¿Cómo podemos calcular el punto de equivalencia en una valoración?
Para ello, recordemos que cuando realizamos una valoración, si conocemos la concentración de
una solución, Ca, haciendo reaccionar un volumen conocido, Va, con una solución de concentración
conocida, Cb,, se puede determinar el volumen Vb. Así que, en el punto de equivalencia se cumple lo
siguiente:
Ca ∗ Va = Cb ∗ Vb Ec. 1
Así que, Cuando queramos determinar el volumen de agente titulante (Vb) en este punto lo
podremos calcular de la siguiente manera:
𝐂𝐚 ∗ 𝐕𝐚
𝐕𝐛 =
𝐂𝐛

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Etapa 3 - Después del Punto de Equivalencia: En este punto, la solución solo tendrá un exceso del
reactivo titulante. Por ende el pH dependerá de la concentración del mismo.
Caso A) Titulación de un ácido fuerte con una base fuerte: Una reacción típica de una titulación de
ácido fuerte con base fuerte es la del HCl con NaOH respectivamente. La tendencia de la gráfica es
la siguiente:

Figura 2: Gráfica de titulación de ácido fuerte (HCl) con base fuerte (NaOH)

Para este tipo de titulaciones se deben realizar 4 cálculos, que corresponden a cada una de las
diferentes etapas en la titulación y son:
Etapa 1
Antes del punto de equivalencia: Se calcula la concentración del ácido a partir de su concentración
inicial y la cantidad de base adicionada.
Relaciones estequiométricas Etapa 1:
Punto inicial (Antes de comenzar a titular): Volumen de agente titulante = 0 mL
HA + H2 O ↔ A− + H3 O+
2 H2 O ↔ OH − + H3 O+
Balance de Cargas:
[A− ] = [H3 O+ ]
Y el pH se calcula según la siguiente formula:
pH = −log[H3 O+ ] Ec. 2
Segundo punto de la curva (Antes del punto de equivalencia): Cuando hemos agregado un volumen
considerable de base (pero no la cantidad suficiente para llegar al punto de equivalencia),
apreciamos que la concentración de H3O+ disminuye, como resultado tanto de la reacción con la
base como de la dilución. Sin embargo en solución prevalece la concentración de iones H3O+ (ácido
restante), por lo tanto se calcula el pH con base en la concentración del ácido restante después de
la adición de la base.

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Así que la concentración y el pH se expresan de la siguiente manera:
moles de ácido restante después de la adición de la base
[H3 O+ ] =
Volumen total de la disolución
Y como sabemos los moles de ácido restantes las podemos determinar mediante la diferencia entre
los moles iniciales de ácido que teníamos menos los moles de base añadidos. Si los moles las
dividimos por el volumen total obtendremos la concentración de H3O+, así:

moles iniciales de ácido − moles de base añadidos

[H3 O+ ] =
Volumen total de la disolucion

CHA ∗ VHA − VBOH ∗ CBOH

[H3 O+ ] = Ec. 3
VHA + VBOH

Donde;
CHA: Es la concentración inicial de ácido en la solución
VHA: Es el volumen total de ácido en la solución
CBOH: Concentración de la base añadida (agente titulante)
VBOH: Volumen de la base añadido (Este volumen corresponde a una cantidad “X” de base que se ha
añadido, pero aclarando que este valor es menor que en el punto de equivalencia).
Nota: Las unidades del volumen son en litros (L).
Etapa 2
Punto de Equivalencia: En el punto de equivalencia los iones hidronio e hidróxido están presentes
en la misma concentración, por lo tanto, su concentración se calcula directamente de la constante
del producto iónico del agua.
Relaciones estequiométricas: En el punto de equivalencia no existe exceso de ácido ni de base, por
lo que se tiene:
[OH − ] = [H3 O+ ]
De la expresión de la constante del agua:
K w = [OH − ][H3 O+ ] = [H3 O+ ]2
Entonces

[𝐇𝟑 𝐎+ ] = √𝐊 𝐰

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Sabiendo que Kw= 1*10-14

pH = −log [H3 O+ ]= -log √𝐊 𝐰

Etapa 3
Después del punto de equivalencia: Se estima la concentración analítica del exceso de base y se
supone que la concentración del ion hidróxido es igual a un múltiplo de la concentración analítica.
Relaciones estequiométricas: En este punto, hemos agregado un exceso de base, por lo tanto la
solución se vuelve básica. Además, debemos considerar que prácticamente todo el ácido reaccionó
con la base y por ende la concentración estará definida por los iones hidroxilos en solución. De esta
manera calcularemos el pH de la solución a partir del pOH.
moles de base en exceso
[OH − ] =
Volumen total de la disolución
Como sabemos las moles de base en exceso las podemos determinar mediante la diferencia entre
las moles de base añadidos menos las moles iniciales de ácido que tenemos todavía en solución.

moles añadidos de base − moles de ácido iniciales

[OH − ] =
Volumen total de la disolucion
VBOH ∗ CBOH − VHA ∗ CHA
[OH − ] =
VHA + VBOH

Donde;
CBOH: Concentración de la base (agente titulante)
VBOH: Volumen de la base añadido (Este volumen corresponde a una cantidad “X” de base que se ha
añadido, valor que es mayor que el volumen en el punto de equivalencia).
CHA: Es la concentración inicial de ácido en la solución.
VHA: Es el volumen total de ácido en la solución.
Nota: Las unidades del volumen son en litros (L).

Ecuación de Henderson-Hasselbalch para ácidos y bases

ECUACIÓN DE HENDERSON-HASSELBALCH
Ácido Base
[base] [Sal]
pH = pKa + log ( ) 𝐸𝑐. 7 pOH = pKb + log ( ) 𝐸𝑐. 8
[ácido] [Base]
[HA] ∗ Ka [BA] ∗ Kb
[H3 O+ ] = [OH − ] =
[Base conjugada] [Sal]
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 moles iniciales de ácido − moles de base añadidos
[HA] =
Volumen total de la disolución

VHA ∗ CHA − VBOH ∗ CBOH

[HA] = EC. 9
VHA + VBOH

La concentración de la base conjugada, es equivalente a las moles de base que han reaccionado
(en este punto la base es el reactivo limitante).

moles de base añadidos

[A− ] =
Volumen total de la disolucion

VBOH ∗ CBOH
[A− ] =
VHA + VBOH

Etapa 2

Punto de Equivalencia: En el punto de equivalencia, la solución solo contiene la forma conjugada

del ácido titulado y el pH se calcula a partir de la concentración de este producto.

A− + H2 O ↔ HA + OH −

Kw [HA] ∗ [OH − ]
Kb = =
Ka [A− ]

Ya que la concentración en la solución es aparentemente básica se cumple, [HA] ≈ [OH-].

VHA ∗ CHA
[A− ] =
VHA + VBOH

Con los valores de las constantes Ka y Kw, se despeja la concentración de [OH-], para
posteriormente determinar el pH.

Kw ∗ [A− ]
[OH − ] =
Ka ∗ [HA]

Etapa 3

Después del punto de equivalencia: En este punto de la titulación el exceso del titulante, representa
el carácter básico de la reacción, por el cual el pH está determinado en gran medida, por la
concentración del exceso de titulante.

Por lo tanto la [OH-] en exceso se calcula de la siguiente manera:

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 moles de base en exceso
[OH − ] =
Volumen total de la disolución

moles añadidos de Base − moles de ácido iniciales

[OH − ] =
Volumen total de la disolucion

VBOH ∗ CBOH − VHA ∗ CHA

[OH − ] =
VHA + VBOH

Caso D) Titulación de un ácido Fuerte con una base débil

Las curvas de titulación para ácidos fuertes – base débil se obtienen de manera similar que las
curvas para ácidos débiles - bases fuertes. Pero se debe tener en cuenta que antes del punto de
equivalencia (etapa 1.1), la solución contiene solo la base débil, por lo tanto el pH se calcula a partir
de la concentración del soluto y de su constante de disociación. En la etapa 1.2 la solución consiste
en el amortiguador, así que la concentración analítica depende de la base conjugada y de la base
débil restante. En el punto de equivalencia (Etapa 2), la solución solo contiene la forma conjugada
de la base titulada y el pH se calcula a partir de la concentración de este producto y finalmente
después del punto de equivalencia (Etapa 3) el pH de la reacción está determinada por la
concentración del exceso de ácido fuerte.

Una reacción típica de una titulación de base débil con ácido fuerte NH3 con HCl respectivamente.
El trazado de la curva es la siguiente:

Figura 5: Gráfica de titulación de base débil (NH3) con ácido fuerte (HCl)

Ejercicio 1: Para la reacción de 35 mL de amoníaco (NH3) 0,130 M con una solución de ácido
clorhídrico 0,2 M, cual es el pH del sistema en el punto de equivalencia. Datos:
Kb NH3= 1,8 × 10-5 , Ka= NH4+= 5,70 × 10-10

NH3 + H3 O+ ↔ NH4+ + H2 O

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Al observar la constante de disociación (Kb) del amoníaco (NH3) y sabiendo de antemano que el HCl
es un ácido fuerte, podemos inferir que estamos frente a una titulación base débil – ácido fuerte.
Por lo tanto iniciaremos calculando el volumen de HCl que debemos adicionar a la solución para
lograr la equivalencia entre la cantidad de agente titulante y la cantidad de analito en la muestra de
análisis.

Así que, el volumen de HCl (VHCl) en el punto de equivalencia será:

CNH3 × VNH3
VHCl =
CHCl

0,130 M × 35 mL
VHCl =
0,20 M

VHCl = 22,75 mL

Ahora sabemos que el punto de equivalencia se cumple cuando hemos agregado 22,75 mL de HCl.
Ahora, debemos tener presente que en el punto de equivalencia todo el NH3 se ha convertido en
NH4+, así, que la solución solo contiene el ácido débil y por ende, el pH se calcula a partir de su
concentración.

NH4+ + H2 O ↔ NH3 + H3 O+

[NH3 ] [H3 O+ ]
Ka =
[NH4+ ]

Además debemos considerar que la concentración en la solución es aparentemente ácida, ya que

estamos frente a una base débil que se ha consumido en su totalidad y un volumen grande de HCl,
por lo tanto se cumple:

[NH3 ] = [H3 O+ ]

Reemplazando en la constante, se tiene:

[H3 O+ ] [H3 O+ ]
Ka =
[NH4+ ]

Por lo tanto la concentración de iones hidronio es:

[H3 O+ ] = √Ka × [NH4+ ]

Si la concentración de NH4+ es:

0,2M × 0,02275 L
[NH4+ ] =
0,02275L + 0,035

[NH4+ ] = 0,0788 M

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Sustituyendo los valores en la expresión de la constante de disociación ácida cuando Ka=5,70× 10-10.

[H3 O+ ] = √5,70 ∗ 10−10 × 0,0788M

[H3 O+ ] = 6,70 ∗ 10−6 M

pH = −log[H3 O+ ]

pH = −log(6,70 ∗ 10−6 )

pH = 5,17

Responsables académicos

Revisado por comité Editorial PAIEP. Si encuentra algún error favor comunicarse a
ciencia.paiep@usach.cl

Referencias y fuentes utilizadas

Douglas A. Skoog (2015). Fundamentos de Química Analítica (9a. ed), México, D.F. Cengage
Learning.

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