ESTUDIO DE LA CINETICA DE REACCION DE LA

CALCINACION DE CARBONATO DE CALCIO

Méndez Ignacio1
1. Facultad de Ingeniería Química/Escuela Politécnica Nacional, Ecuador

Resumen y abstract
En el trabajo presentado a continuación se detalla el proceso de calcinación del carbonato
de calcio. Este debe ser realizado a temperaturas mayores a 750 °C debido a que esta
reacción es endotérmica. Para calcular la constante de reacción se utilizo el modelo del
corazón no reaccionado, la misma describe el proceso de calcinación desde un punto de
vista geométrico y tomando en cuenta los fenómenos de transferencia y la reacción como
tal. Para la practica se utilizaron 4 sistemas que fueron: Horno Nichols, Horno eléctrico,
horno a gas y horno tubular (cada uno de estos con sus determinadas condiciones de tamaño
de partícula y una temperatura a 950 °C para todos). Sin contar el Horno Nichols por sus
características de operación, el horno que presenta la mayor eficiencia es el horno tubular
que alcanzo 70% de conversión. La constante de reacción mas alta fue la del horno a gas con
un valor de 1.5E-9 [S/m].

In the work presented below, the calcium carbonate calcination process is detailed. This
must be done at temperatures above 750 ° C because this reaction is endothermic. To
calculate the reaction constant, the unreacted heart model was used, which describes the
calcination process from a geometric point of view and taking into account the transfer
phenomena and the reaction as such. For the practice 4 systems were used that were:
Nichols oven, electric oven, gas oven and tubular oven (each one of them with its certain
conditions of particle size and a temperature at 950 ° C for all). Not counting the Nichols
Furnace due to its operating characteristics, the furnace that has the highest efficiency is the
tubular furnace that reached 70% conversion. The highest reaction constant was that of the
gas oven with a value of 1.5E-9 [S / m].

INTRODUCCION
El proceso de calcinación es definido como la serie de pasos mediante los cuales un
compuesto o sustancia que se somete a la acción de un calor intenso (sin alcanzar la
temperatura en la cual este funde) cambia su constitución, ya sea esta física o química. Entre
los usos más comunes de esta práctica se encuentran: cristalización, eliminación de

1
compuestos volátiles y la oxidación de una parte o completa de ciertos compuestos
(Lenntech, 2018).

La calcinación tiene ciertas características especiales, la principal es su reversibilidad; esta

permite que se utilice en la recuperación de minerales y la fabricación de materias primas
nuevas. La producción de la cal viva es el ejemplo común de este proceso, en el cual el
carbonato de calcio se oxida y se transforma en oxido de calcio (cal viva). Las condiciones
necesarias para que se produzca este fenómeno consta de tres factores: alcanzar la
temperatura de disociación del material, retener al material en este estado durante un
tiempo y remover el CO2 que se genera (Caleras San Juan, 2016).

Debido a la reversibilidad de la reacción antes mencionada, y el hecho también de que la

reacción en si misma es endotérmica; se requiere eliminar el CO2 formado para que el
equilibrio no se desplace hacia el lado de los reactivos y forme más carbonato de calcio
(Quiñonez, 2015).

El modelo mediante el cual se explica el mecanismo de reacción del carbonato de calcio

cuando se lo somete a u proceso de calcinación es el modelo del corazón (núcleo) no
reaccionado; el mismo explica que la reacción se lleva a cabo en la capa superior de la
partícula mientras que el producto de la reacción se deposita sobre la misma partícula, la
parte interior de la misma queda sin reaccionar. Mientras más pasa el tiempo, más penetra
el calor necesario para llevar a cabo la reacción y el núcleo no reaccionado reduce su tamaño
(Conesa, p. 60, 2016).

Figura 1. Teoría del núcleo no reaccionado

(Conesa, 2016)

En el modelo, al considerar la partícula como una esfera, tenemos las siguientes etapas de
reacción:

1. Difusión del reactivo gaseoso A a través de la película gaseosa que rodea a la

partícula.

2
 2. El gas A se difunde a través de la ceniza hasta la superficie de la partícula que aún
no ha reaccionado.
3. Reacción del reactivo gaseoso A con la partícula en la superficie.
4. Difusión de los productos gaseosos formados hacia el exterior de la partícula a través
de la ceniza.
5. Difusión de los productos gaseosos formados hacia el exterior a través de la película
gaseosa.

Durante el proceso de calcinación se pueden distinguir tres etapas principales: la

transferencia de calor a través de la capa de cenizas, la reacción química propiamente dicha
y la difusión del dióxido de carbono, en este contexto dichas etapas pueden afectar la
velocidad del proceso de calcinación. Por lo que, en función de la temperatura de operación
y el diámetro de partícula, se puede determinar cual es la etapa controlante durante el
proceso de calcinación, así como se observa en la Figura 2.

Figura 2 Efecto de la temperatura y diámetro de partícula en la velocidad de reacción

En el caso de la calcinación del carbonato de calcio, en todo el rango de temperaturas (800 a

1200 °C) y tamaño de partícula menores a 4 mm la reacción química es la etapa controlante.

𝑘∗(𝑃∗ −𝑃𝑜 )
𝛽= 𝜌
[1]

Dónde:

𝛽 = Constante.

3
𝑘 = Constante cinética.

𝑃∗ = Presión interfaz.

𝑃𝑜 = Presión equilibrio (Presión atmosférica).

𝜌 = Densidad del carbonato de calcio.

𝑟𝑜
𝑡= ∙ [1 − (1 − 𝑥)1/3 ] [2]
𝛽

Dónde:

𝑡 = Tiempo para una conversión 𝑥.

𝑟𝑜 = Tamaño de partícula inicial.

𝑥= Conversión.

METODOLOGIA
Para el sistema de horno tubular se utilizaron 4 navecillas que se llenaron con 1 gramo de
carbonato, los mismos fueron ingresados al horno precalentado a 950 °C y con una
atmosfera oxidativa. Las navecillas se retiraron una a una cada 5 minutos excepto la última
que se retiró después de 10 minutos retirada la anterior.

En el horno a gas se pesaron los crisoles y se pusieron 100 gramos de muestra. Se ingresaron
los crisoles dentro de un tiempo determinado. Se pesaron los crisoles una vez enfriadas las
muestras. Lo importante de este procedimiento fue que mientras se sacaba uno de los
crisoles (a su debido tiempo) se ingresaba otro simultáneamente.

Para el horno eléctrico se realizó el mismo procedimiento que el de gas, se pesaron los
crisoles se dejo por un tiempo máximo de 25 minutos en los cuales cada 5 se retiraron las
muestras correspondientes. Después de enfriar los crisoles se peso la masa calcinada en el
crisol respectivo.

Para el análisis TGA se puso un gramo de carbonato y se realizó la corrida respectiva.

ESULTADOS Y DISCUSION
Para comparar los diferentes equipos empleados, se procedió a determinar el porcentaje de
conversión en cada uno de ellos en función del tiempo. Las figuras de la 3 a la 8 muestran
la conversión individual para cada uno de los sistemas utilizados.

4
 100
Conversion vs tiempo Horno
Nichols
80

CONVERSIÓN 60

40

20

0
0 20 40 60 80 100 120
TIEMPO DE CALCINACIÓN (MIN)

Figura 3 Horno Nichols

Figura 5 Horno Tubular

5
 Figura 6 Horno Eléctrico Muestra A

Figura 7 Horno Eléctrico Muestra B

Figura 8 Horno a Gas

Comparando las figuras se puede determinar que el horno Nichols posee la mayor
conversión, esto se debe principalmente al tiempo de calcinación, en los ensayos de los otros
sistemas se tiene un tiempo de calcinación máximo de 30 minutos (Horno a Gas) y de 25
minutos para los hornos tubular y eléctrico. La conversación máxima alcanzada entre estos
3 sistemas (Horno a gas, tubular y eléctrico) se dio en el horno tubular y se debe
principalmente a que en este sistema se tiene una mejor conservación del calor debido a su
geometría y método de ingreso de la muestra (este hace que las perdidas sean reducidas con
el ambiente.

Con los datos de conversión y la ecuación [2] se procedieron a linealizar los valores de la
ecuación [2] en función del tiempo (Figuras en el ANEXO III), con las linealizaciones y la

6
pendiente de estas se procedió a calcular el factor beta, el mismo que se utiliza para calcular
la constante de reacción mediante la ecuación [1]. Para todos los sistemas se tienen las
constantes tabuladas a continuación:

Tabla 1 Constantes de reaccion

Sistema Constante k (s/m)

Horno Nichols 1E-10

Horno Tubular 1E-10

Horno Electrico Muestra A 2.32E-10

Horno Electrico Muestra B 2.26E-11

Horno a Gas 1.5E-9

Como se observa en la tabla 1, se tienen valores en rangos de 10-10, esto tiene concordancia
debido a las unidades que se utilizan (s/m). Se puede notar también que el horno a gas tiene
la constante mas alta 1.5E-9, esto podría parecer contradictorio con la conversión que se tuvo
para cada sistema (si se recuerda, el horno Nichols posee mayor conversión) esto se debe a
que el Horno Nichols opero por mas tiempo y el Horno a gas lo hizo por un tiempo mucho
menor. Los datos obtenidos oscilan entre el rango anteriormente dispuesto, lo cual puede
significar un patrón notorio en estos procesos de calcinación (pese a que se realicen en
diferentes sistemas y diferentes condiciones).

7
 Figura 10 Reporte de resultados del Equipo Analizador Termogravimétrico para una muestra de Carbonato
de Calcio

En el análisis del TGA se puede observar que, a una temperatura cercana a 700 - 800 °C, empieza a
disminuir el peso de la muestra, esto se debe a la producción de CO 2 debido a la calcinación del
carbonato, lo cual indica a que esta temperatura ocurre la reacción de calcinación, mismo valor que
puede ser comparado con valores bibliográficos. Además, el tiempo que toma a la muestra empezar
a reaccionar es de 20 minutos, este tiempo es menor que los requeridos para los hornos previamente
estudiados. Pero esto se debe a la cantidad de muestra empleada en el TGA fue de un gramo.

CONCLUSIONES
Se determinó que la conversión dentro del Horno Nichols para la muestra de Carbonato
prácticamente tiende al 100%, esto debido al alto tiempo de residencia de la muestra.
El horno que mostro una eficiencia mayor fue el tubular con un valor de aproximadamente
70%.
Se determino que la constante de reacción mas alta fue la del horno a gas con un valor de
1.5E-9 [s/m].
Se determino mediante el análisis TGA que la reacción comienza a darse a temperaturas
mayores a 750 °C, lo cual va acorde a datos bibliográficos.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Caleras San Juan. (2016). Cal: Proceso de Calcinación. Obtenido de
http://www.calerassanjuan.com/calcinacion.html. (Octubre, 2018).

8
Chemistry LibreTexts. (2016). T1: Standard Thermodynamic Quantities. Obtenido de
https://chem.libretexts.org/Reference/Reference_Tables/Thermodynamics_Tables/T1%3A_
Standard_Thermodynamic_Quantities. (Octubre, 2018).

Conesa, J. (2015). Reacciones Sólido – Fluido no catalíticas, Diseño de reactores

heterogéneos. Obtenido de
https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/15296/3/Tema3_sfNOCATAL_RUA.pdf.
(Octubre, 2018).

Hassibi, M. (2009). Un Nuevo Enfoque para la Reducción de Tamaño de Partícula en el

Apagado de Cal y la Molienda Húmeda de Caliza. Obtenido de
http://www.agt.cl/mining/doc/Un_Nuevo_Enfoque_para_la_reduccion_de_tamano_(Spani
sh).pdf. (Octubre, 2018).

Lenntech. (2018). Calcination. Obtenido de

https://www.lenntech.com/chemistry/calcination.htm. (Octubre, 2018).

Quiñónez, H. (2015). Evaluación de la cinética de reacción de conversión de piedra caliza a

cal viva por efecto de tres temperaturas, utilizando un tamaño de partícula y un tiempo
determinado a 640 mm Hg de presión barométrica a nivel laboratorio. Obtenido de
http://www.repositorio.usac.edu.gt/3375/1/Henry%20Estuardo%20Qui%C3%B1%C3%B2n
ez%20Fern%C3%A1ndez.pdf. (Octubre, 2018).

9
 ANEXOS

ANEXO I
DATOS EXPERIMENTALES E INFORMACION ADICIONAL

DATOS EXPERIMENTALES HORNO NICHOLS

Condiciones de operación:

Temperatura de trabajo: 900°C

Toma de muestra: 2-3 g de muestra cada 15 minutos

Alimentación al horno: 7.25 Kg de CaCO3 dp: 74 µm

Procedimiento seguido (a título orientativo)

*En el informe también se debe incluir esta metodología*

La calcinación de carbonato de calcio en el horno Nichols Herreshoff Mono Solera es una

operación a escala piloto, esta se realizó en atmósfera oxidante, la temperatura de trabajo
fue de 900 ºC y la toma de muestras (2-3 g) se hizo cada 15 minutos durante 2 horas.

La composición mineralógica de las muestras calcinadas a diferentes tiempos se analizó por

difracción de rayos X (D8 ADVANCE BRUKER). La composición mineralógica se presenta
en la tabla 1.

Tabla 1 Composición de las muestras calcinadas de carbonato de calcio en el horno

Nicholds determinada por difracción de rayos X

dp= 74 μm T=900°C
Tiempo (min)
mineral formula 0 15 30 45 60 75 90 105 120
calcita CaCO3 98.9 89.3 78.9 69.9 46.6 35.0 12.0 5.0 3.7
cal CaO 0.0 6.4 17.4 24.6 45.5 60.4 76.3 91.3 87.9
portlandit
a Ca(OH)2 0.2 0.4 1.1 1.1 5.4 1.3 9.0 0.9 4.9
magnesita MgCO3 0.1 0.3 2.0 1.0 1.7 0.5 2.1 0.6 2.8
periclase MgO 0.8 0.9 0.6 1.0 0.7 0.8 0.6 0.8 0.6

10
 Mg(OH)
brucita 2 0.0 2.7 0.1 2.4 0.1 2.0 0.1 1.5 0.1

DATOS EXPERIMENTALES TOMADOS DURANTE LA PRÁCTICA

Horno Tubular

Masa inicial= 1.02 g (malla 325)

Tiempo (min) Masa final

(calcinada) (g)

5 0,81

10 0,74

15 0,74

25 0,71

Horno a gas

Tiempo Peso del crisol (g) Peso de la muestra (g) Peso de muestra
(min) calcinada+ crisol (g)

15 451,4 100,4 547,3

20 516,9 100,7 611,7

30 444,4 100 534,5

Tiempo Peso del crisol (g) Peso de la muestra Peso de muestra

(min) (g) calcinada+agua (g)

30 580,8 100 92,4

*Considerar la formación de hidróxido de calcio

Mufla eléctrica

Muestra Pesos (g)

11
 Muestra
Tiempo Muestra
A Crisol Muestra inicial calcinada +
(min) calcinada
crisol
5 1 25,1054 1,00 26,0808 0,9754
10 2 27,9050 1,00 28,8113 0,9063
15 3 40,8270 1,02 41,5858 0,7588
25 4 28,2861 1,02 29,0304 0,7443
B
5 1 23,3365 1,0 24,2614 0,9249
10 2 19,2254 1,1 20,1511 0,9257
15 3 24,6284 1,0 25,3961 0,7677
25 4 26,4054 1,0 27,1569 0,7515

Malla Granulometria
Muestra
(#) (µm)
A 325 45
B 30 450

INFORMACIÓN ADICIONAL

(Resultados de Difracción de rayos X en experimentos previos de calcinación en el

horno tubular y la mufla eléctrica)

Calcinación en horno eléctrico (T=900°C)

Malla 40-60 Malla 150-200

Tiempo (min) Tiempo (min)
mineral formula 15 30 60 120 15 30 60 120
calcita CaCO3 4.2 4.4 8.1 6.4 6.5 9.7 7.2 4.7
calcita CaO 64.1 60.5 16.3 78.2 49.1 51.8 54.2 77.9
portlandita Ca(OH)2 18.7 20.4 61.1 8.4 29.0 25.9 28.3 11.0
magnesita MgCO3 5.6 4.8 4.7 1.9 6.4 5.1 5.7 1.9
periclase MgO 0.3 0.3 1.2 0.5 0.7 0.8 1.1 1.3
brucita Mg(OH)2 4.8 7.5 6.1 2.3 6.2 5.4 2.8 2.8
dolomita CaMgCO3 2.4 2.2 2.5 2.4 2.1 1.2 0.7 0.4

Calcinación en horno eléctrico

dp= 74 μm T=900°C
Tiempo (min)

12
 mineral formula 0 15 30 60
calcita CaCO3 97.2 1.7 1.6 0.8
calcita CaO 0.0 57.5 24.7 2.6
portlandita Ca(OH)2 0.0 26.5 56.3 58.4
magnesita MgCO3 0.9 1.0 1.9 22.2
periclase MgO 1.7 1.2 1.3 1.2
brucita Mg(OH)2 0.2 12.2 14.2 14.9

ANEXO II
EJEMPLO DE CÁLCULO

Ejemplo de cálculo para la mufla

Cálculo de la masa de la muestra calcinada

Para t=10 min.

𝑚𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 = 𝑚𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎+Crisol − 𝑚Crisol

𝑚𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 = 22,97 − 22,31 = 0,66 g

Cálculo de la masa de CO2 removida

Para t=10 min.

𝑚𝐶𝑂2 = 𝑚𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 − 𝑚𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝐶𝑎𝑙𝑐𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎

𝑚𝑐𝑜2 = 1,005 − 0,66 = 0,645 g

Masa de CaCO3 que reacciona

Para t=10 min.

(𝑃𝑀)𝐶𝑎𝐶𝑂3
(mCaCO3 ) = 𝑚𝐶𝑂2 ×
rx (𝑃𝑀)𝐶𝑂2

13
 100 g 𝐶𝑎𝐶𝑂3
(mCaCO3 ) = 0,645 g × = 0,7843 𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3
rx 44 g 𝐶𝑂2

Conversión del carbonato de calcio

Para t=10 min.

(𝑚𝐶𝑎𝐶𝑂3 )
𝑟𝑥
𝑥=
(𝑚𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) ∗ 𝑃𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎
𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎

0,7843 g CaCO3
𝑥= = 0,78
1,00

Cálculo de la constante β

𝑑𝑃
𝛽 =𝑚∙( )
2

1 44 um 𝑢𝑚
𝛽 = 0,0363 ∙( ) = 1,3
𝑚𝑖𝑛 2 𝑚𝑖𝑛

Cálculo de la entalpia y entropía de reacción

0 0 0
∆𝐻𝑟𝑥 = ∑ γ ∗ ∆𝐻𝑟𝑥 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ γ ∗ ∆𝐻𝑟𝑥 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

0 0 0 0
∆𝐻𝑟𝑥 = 1 ∗ ∆𝐻𝑟𝑥 𝐶𝑂2 + 1 ∗ ∆𝐻𝑟𝑥 𝐶𝑎𝑂 − 1 ∗ ∆𝐻𝑟𝑥 𝐶𝑎𝐶𝑂3

0
𝑘𝐽
∆𝐻𝑟𝑥 = −635,5 − 393,5 − (−1206,9) = 177,8
𝑚𝑜𝑙

0 0 0
∆𝑆𝑟𝑥 = ∑ γ ∗ ∆𝑆𝑟𝑥 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ γ ∗ ∆𝑆𝑟𝑥 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

0 0 0 0
∆𝑆𝑟𝑥 = 1 ∗ ∆𝑆𝑟𝑥 𝐶𝑂2 + 1 ∗ ∆𝑆𝑟𝑥 𝐶𝑎𝑂 − 1 ∗ ∆𝑆𝑟𝑥 𝐶𝑎𝐶𝑂3

0
𝐽
∆𝑆𝑟𝑥 = 213,6 + 39,8 − 92,9 = 160,5
𝐾 𝑚𝑜𝑙

Cálculo de P*

0 0 0
∆𝐺𝑟𝑥 = ∆𝐻𝑟𝑥 − 𝑇∆𝑆𝑟𝑥

0
∆𝐺𝑟𝑥 = −𝑅 ∗ 𝑇 ∗ 𝐿𝑛(𝑃 ∗ )

0 −𝑇∆𝑆 0
∆𝐻𝑟𝑥 𝑟𝑥
∴ 𝑃∗ = e −𝑅∗𝑇

14
 (177800)−(950+273)∗160,5
𝑃∗ = e −8,314∗(950+273)

𝑃 ∗ = 6,17 𝑎𝑡𝑚

Cálculo de la constante cinética k

𝛽∙𝜌
𝑘=
𝑃 ∗ − 𝑃0

𝑢𝑚 𝑘𝑔 𝑚2 1 𝑎𝑡𝑚 𝑃𝑎 𝑚2 𝑚
𝑘 = 1,3 × 2711 3 × 9,81 × × × × 6
𝑚𝑖𝑛 𝑚 𝑠 (6,16 − 0,72) 𝑎𝑡𝑚 101300 𝑃𝑎 𝑁 10 𝑢𝑚

𝑘 = 1 × 10−10 𝑠/𝑚−1

ANEXO III
Figuras para el cálculo de la constante beta

7
y = 0.0363x + 2.1291
6 R² = 0.6966

5
1 - (1 - x)⅓

0
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (min)

Figura AII.1 Horno Nichols

15
 Figura AII.2 Horno Tubular

Figura AII.3 Horno Eléctrico Muestra A

16
Figura AII.4 Horno Eléctrico Muestra B

Figura AII.5 Horno a Gas

17
18