Estudio del Análisis Superficial BET

Méndez Ignacio1
1. Facultad de Ingeniería Química/Escuela Politécnica Nacional, Ecuador

Resumen y abstract
La presente practica tuvo como objetivo en entender el funcionamiento del equipo de
análisis BET, así como las condiciones y consideraciones que hace el método para
determinar los parámetros como lo son: el volumen de la monocapa y la superficie especifica
BET (además de la constante C necesaria para dichos cálculos); también se determinaron
estos parámetros para dos muestras una de carbón activado y otra de zeolita. El tratamiento
de datos se dividió en 3 pasos: Graficar las isotermas, determinar el rango lineal de la
isotermas y calcular los parámetros requeridos. Es así que para el carbón activado se obtuvo
una SBET de 1399,15 [m2/g] mientras que para la zeolita se obtuvo 395,95 [m2/g]; el volumen
de la monocapa fue de 321,65 [cm3/g] y de 91,02 [cm3/g] para el carbón y la zeolita
respectivamente. El tipo de isoterma también fue determinado para ambos casos y los
resultados fueron: Isoterma tipo I para el carbón activado e isoterma tipo IV para la zeolita;
el carbón activado no posee ciclo de histéresis mientras que la zeolita si lo posee siento este
de tipo H4. Se concluyo que el carbón es un solido microporoso mientras que la zeolita es
un material mixto meso y microporoso.

The objective of this practice was to understand the operation of the BET analysis
equipment, as well as the conditions and considerations that the method makes to
determine the parameters such as: the volume of the monolayer and the specific BET surface
(in addition to the constant C necessary for such calculations); These parameters were also
determined for two samples, one of activated carbon and one of zeolite. The data processing
was divided into 3 steps: Graph the isotherms, determine the linear range of the isotherms
and calculate the required parameters. Thus, for the activated carbon a SBET of 1399.15 [m2
/ g] was obtained while for the zeolite 395.95 [m2 / g] was obtained; the volume of the
monolayer was 321.65 [cm3 / g] and 91.02 [cm3 / g] for coal and zeolite respectively. The
type of isotherm was also determined for both cases and the results were: Isotherm type I
for activated carbon and isotherm type IV for zeolite; Activated carbon does not have a
hysteresis cycle, while zeolite does, I feel this type H4. It was concluded that coal is a
microporous solid while zeolite is a mixed meso and microporous material.
 INTRODUCCION

La adsorción es un fenómeno en el cual una sustancia (adsorbato) aumenta su concentración

sobre la superficie de un sólido o un líquido (adsorbente). En otras palabras, la unión de una
o más moléculas procedentes de otra fase sobre la superficie de un sólido o de un líquido.
La adsorción se produce debido a la presencia de fuerzas intermoleculares que no están
balanceadas, las moléculas que se encuentran en la superficie de un sólido o un líquido
(interfase) atraen a las moléculas de otras sustancias con las que se ponen en contacto,
equilibrando de esta manera las fuerzas de atracción y disminuyendo la energía de la
superficie (Lecloux, 1982).

La adsorción puede ser tanto por razones físicas, como químicas; en la fisisorción las
moléculas de un gas se mantienen unidas a la superficie del sólido por medio de fuerzas de
Van Der Waals, mientras que en la quimisorción las moléculas de gas se mantienen unidas
a la superficie formando un enlace químico, el cual es mucho más fuerte (Bertran and
Nuñez, 2010).

1.1 Isotermas de adsorción

La cantidad de gas adsorbido (na), por unidad de masa (ms) de sólido depende principalmente de la
presión de equilibrio (P), de la temperatura (T) y de la naturaleza que tenga el sistema gas-sólido. Si la
presión de equilibrio se expresa como presión relativa a la presión de saturación del gas
(P/Po), se obtiene la adsorción de un gas dado en la superficie de un sólido determinado, en
condiciones de temperatura constante (T) (Arellanos et al, 2012).

[1]

Esta es la ecuación de la isoterma de adsorción, es decir, la relación entre la cantidad de gas

adsorbido por unidad de masa de sólido y la presión relativa en el equilibrio, a una
temperatura constante y determinada. En las isotermas en el eje de ordenadas se representa la
cantidad de gas adsorbido y el en eje de abscisas la presión relativa de equilibrio (P/Po)
(Hanot, 2012).

Las isotermas pueden clasificarse en 6 tipos principales:

a) Tipo I: Es característica de los sólidos microporosos. Se reconoce por una rápida subida inicial,
en la zona de bajas presiones, y una larga plataforma pseudo horizontal en la zona central de la
isoterma.
b) Tipo II: es característica de sólidos macroporosos o no porosos. La pendiente ascendente de
prácticamente la totalidad de la isoterma es debida a la adsorción en monocapa-multicapa
sobre la superficie estable, externa del sólido.
c) Tipo III: tiene lugar cuando la interacción adsorbato-adsorbente es baja, en sólidos no
porosos. Es un tipo muy poco frecuente.
d) Tipo IV: es característica de sólidos mesoporosos. Se caracterizan por presentar un ciclo de
histéresis debido a las propiedades de su red porosa.
e) Tipo V: al igual que la isoterma tipo III, es característica de interacciones adsorbato-
adsorbente débiles, pero se diferencia de la anterior en que el sólido en este caso es mesoporoso.
f) Tipo VI: es poco frecuente. Este tipo de adsorción en escalones ocurre sólo para sólidos con una
superficie no porosa muy uniforme

De la misma forma se puede ver el ciclo de histéresis:

HI) Forma de cilindro (mesoporos estrechos de distribución uniforme)

H2) Forma de tintero (mesoporos)

H3) Hojas/Rajas (agregados)

H4) Microporos

Figura 1. Tipos de isotermas de adsorción (Timmerman E., 2003)

1.2 Isoterma BET

La isoterma más usada para analizar la adsorción en multicapas se debe a S. Brunauer, P.

Emmett y E. Teller (1938) denominada isoterma BET. La deducción de la misma se basa en
las siguientes suposiciones:
-La superficie sobre la cual se da el fenómeno de adsorción es uniforme, y que la energía de
adsorción de todas las moléculas de la primera capa son iguales.
-No hay limitación estérica al espesor de la monocapa.
-Solo en la primera capa la energía de adsorción física es mayor que la energía de
licuefacción.
-Todas las moléculas de las monocapa cubre la misma área.
-La interacción de las moléculas adsorbidas en la misma capa no juega ningún papel en la
ecuación de adsorción

El objetivo es calcular la relación entre el número total de moléculas adsorbidas (n) y el

número total de centros de adsorción (n0). A diferencia de la isoterma de Langmuir, ahora
el número de moléculas adsorbidas no coincide con el de posiciones ocupadas, ya que puede
haber posiciones con más de una molécula (Hanot, 2012).

Para desarrollar el modelo BET se postuló una situación de equilibrio en la cual la velocidad a la que las
moléculas que llegan de la fase gaseosa y se condensan en los sitios disponibles son igual a la velocidad a la
que las moléculas se evaporan de los sitios ocupados. En el momento en que se obtiene un equilibrio entre
la velocidad de condensación de moléculas de gas en una capa ya adsorbida y la velocidad de evaporación
de esta capa, y considerando un número infinito decapas, se obtiene la siguiente expresión, conocida como
la ecuación BET (Rouquerol, 1999).

1 1 C−1 P
P =V +V ∙ [2]
VAds ( 0 −1) mC m C P0
P

Por medio de la aplicación de la ecuación de BET se puede obtener la capacidad de

formación de una monocapa (Vm ). La formación de la monocapa se localiza en el punto B de
la isoterma tipo II. Para esto, se grafica y versus x, obteniéndose una línea recta de pendiente
igual a (c − 1)/(c ∙ Vm ) e igual a 1/Vm en el punto de corte como se observa en la siguiente
figura
 Figura 2. Linealización de la isoterma BET (Timmerman E., 2003)

Para determinar la superficie BET se utiliza la siguiente ecuación:

𝐒𝐁𝐄𝐓 = 4.35 ∗ Vm

METODOLOGIA
Para la práctica, se explico principalmente como funciona el equipo de análisis BET; el
equipo funciona con una bomba de vacío, la cual se utiliza para regular las diferentes
presiones de equilibrio a las que se va a analizar la muestra, también se tiene un
compartimento donde la muestra será desgasificada (esto debido a que se tienen moléculas
de gases sobre la superficie del solido y esto nos genera errores en las mediciones); la
muestra desgasificada colocada en la respectiva celda, se lleva al compartimento donde se
realiza en análisis como tal (los análisis pueden variar en tiempo pero el mínimo que se tiene
suele ser de 3 horas por corrida con un número confiable de puntos). El equipo trabaja con
nitrógeno líquido y esto es debido a que se necesita trabajar a una temperatura constante,
utilizando nitrógeno liquido se asegura trabajar a la T ebullición del nitrógeno que es 77,2
K.

Después del tiempo de corrida se obtienen los gráficos de las isotermas y se pueden realizar
los análisis pertinentes para determinar los parámetros BET, sin embargo, el equipo mismo
ya tiene el programa que arroja estos valores directamente (incluso analizando el rango
lineal).

RESULTADOS Y DISCUSION
Con los datos obtenidos experimentalmente se procedió a graficar las isotermas del carbón
activado y de la zeolita, las mismas se presentan a continuación
 Isoterma Carbón Activado
400

380
VAds(cm³/g STP)
360

340

320 Adsorción

300 Desorción

280

260
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
P/Po

Figura 3. Isoterma de adsorción carbón activado

Isoterma Zeolita
130

125

120
VAds(cm³/g STP)

115

110

105 Adsorción
Desorción
100

95

90

85
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
P/Po

Figura 4. Isoterma de adsorción zeolita

Para el carbón activado se evidencia que la isoterma es de tipo I, la cual corresponde a

solidos microporosos (categoría en la cual entra el carbón activado); en cuanto al ciclo de
histéresis, para el carbón activado no se tiene una diferencia marcada entre las curvas de
adsorción y desorción (siendo estas prácticamente las mismas).
Para la zeolita se tiene que la isoterma es de tipo II, lo cual corresponde a solidos
macroporosos; a su vez esta isoterma tiene un ciclo de histéresis H4, el cual se da en matrices
microporosas. La razón puede deberse a que el rango de presiones trabajados no es
suficiente para terminar de apreciar la tendencia que tiene la isoterma; además, la Figura 4
también tiene cierta similitud con una isoterma de tipo IV (a excepción del crecimiento en
la parte final), esta isoterma se da en materiales mesoporosos, y en bibliografía se encuentra
que normalmente la zeolita esta compuesta por micro y mesoporos, lo cual tendría mas
sentido si se lo analiza de este modo.

En la sección ANEXOS se encuentran detallados los cálculos para determinar los parámetros
que permite el método BET; de esta forma, tanto para el carbón activado como para la
zeolita, se tienen tabulados dichos parámetros en la tabla 1 presentada a continuación:

Tabla 1. Resultados del método BET para el carbón activado y zeolita

Parámetro Zeolita Carbón activado

SBET [m2/g] 395,95 1399,16

C 127,25 632,15

Vm [cm3/g] 91,02 321,65

Para el carbón activado se tiene una SBET de 1357,29 [m2/g], los valores de bibliografía
reportan datos que van desde los 600 hasta los 1500 [m2/g] (este amplio rango se debe a que
el carbón es un material con muchos microporos y esto hace que el rango sea amplio en
cuanto a la superficie especifica); por lo cual, se encuentra dentro de rango lo cual es lógico.

Otros parámetros encontrados para el carbón son la constante C calculada en 651,65 y el

volumen de la monocapa que se determinó en 312,02 [cm3/g].

Para el caso de la zeolita se tiene un valor de SBET de 395,95 [m2/g], la zeolita es un material
muy variable dependiendo de el soporte y como se realicen los análisis, sin embargo, los
valores típicos de SBET oscilan entre los 450 [m2/g], al ser el valor obtenido prácticamente 400,
se puede decir que este valor es aceptable y acorde al material analizado.

Los otros parámetros determinados para la zeolita son la constante C que arrojo un valor de
127,25 y el volumen de la monocapa que se determinó en 91,02 [cm3/g].
CONCLUSIONES
Se determinó que el carbón activado posee una isoterma tipo I, por tanto, es un material
microporoso que no posee ciclo de histéresis.

Se determinaron los parámetros mediante el método BET y para el carbón activado se

obtuvo una superficie especifica de 1399,16 [m2/g], un volumen de la monocapa de 321,65
[cm3/g] y una constante C con un valor de 632,15.

Se determinó que la zeolita es un material mixto compuesto por mesoporos y microporos

que posee un ciclo de histéresis H4 y al que le corresponde la isoterma IV.

Se calcularon los parámetros mediante el método BET y para la zeolita se tiene una
superficie especifica de 395,95 [m2/g], un volumen de la monocapa de 91,02 [cm3/g] y una
constante C determinada en 127,25.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

A. Lecloux, Texture of Catalysts, Catalysis: Science and Technology, Brussels, Belgium: Springer,
1982.

J. Bertran and J. Nuñez. (2010). Superficies sólidas: adsorción y catálisis heterogénea, visto en
enero 2016, http://ocw.uv.es/ciencias/3-2/tema_7_parte_1_ads_completa.pdf

S. Arellanos, S. López, L. Ramírez and J. Mares. (2012). Adsorción, visto en enero 2016,
http://apuntescientificos.org/adorcion-ibq2.html

E. Timmermann. (2003). Termodinámica de isotermas de sorción, visto en enero 2016,

http://materias.fi.uba.ar/6307/IsotMulticpaTratTermod-v1-2-f.pdf

C. De Santiago. Universidad de Valencia, Facultad de Ingeniería Química, (2009), La fisorción de

nitrógeno. Fundamentos físicos, normativa, descripción del equipo y procedimiento experimental.

L. Hanot et al. (2012) Determination of the surface area by the BET method, visto en enero 2016,
http://Ich.web.psi.ch/pdf/anrep03/17.pdf

F. Rouquerol, J. Rouquerol & K. Sing, “Assessment of Surface Area”, Adsorption by powders and
porous solids, Great Britain, UK: Academic Press, 1999
 ANEXOS
ANEXO A1. Datos Experimentales

Carbón Activado
V ads V ads
(P/Po) (cm³/g (P/Po) (cm³/g
STP) STP)
0,01 268,9302 0,45 380,3208
0,01 270,387 0,47 380,8624
0,01 271,8171 0,50 381,4168
0,01 273,5013 0,52 381,8951
0,01 276,7868 0,55 382,3192
0,01 280,1682 0,57 382,7541
0,01 282,8997 0,60 383,1771
0,01 288,0345 0,62 383,5883
0,01 289,3398 0,65 383,9368
0,02 292,6648 0,68 384,3256
0,02 295,3253 0,70 384,6264
0,02 298 0,73 384,9013
0,02 300,5163 0,78 385,5199
0,02 301,9045 0,80 385,9352
0,02 305,3609 0,85 386,6432
0,03 308,6899 0,90 387,4413
0,03 311,7791 0,95 388,4862
0,03 314,5929 0,99 389,9522
0,03 317,1828 0,95 389,2593
0,04 318,8981 0,90 388,8167
0,04 324,3154 0,86 388,4835
0,05 327,9186 0,81 388,0324
0,06 334,6948 0,76 387,6958
0,08 344,5464 0,72 387,3312
0,11 355,9662 0,68 386,9639
0,14 361,1623 0,63 386,5355
0,16 365,2669 0,59 385,9925
0,18 366,8545 0,54 385,3795
0,21 370,4998 0,50 384,6803
0,22 371,0313 0,46 383,3755
0,24 372,263 0,40 379,9826
0,26 373,86 0,37 378,555
0,28 374,7212 0,32 376,7868
0,30 375,6533
0,32 376,4973
0,35 377,4846
0,40 379,0079
0,42 379,6808
 Zeolita ZSM-5
V ads V ads
(P/Po) (cm³/g (P/Po) (cm³/g
STP) STP)
0,02 88,8694 0,32 112,8155
0,02 88,6655 0,35 113,2916
0,02 88,5314 0,40 114,0516
0,02 88,5009 0,43 114,428
0,02 88,4203 0,45 114,7929
0,02 88,4091 0,47 115,1313
0,02 88,4152 0,50 115,5245
0,02 88,5535 0,52 115,8997
0,02 88,6036 0,55 116,3521
0,02 88,8002 0,58 116,8327
0,03 88,8931 0,60 117,2981
0,03 89,0074 0,63 117,9958
0,03 89,1521 0,65 118,6327
0,03 89,2195 0,68 119,2703
0,03 89,4514 0,70 119,9612
0,03 89,6475 0,73 120,6503
0,04 89,8323 0,78 121,6967
0,04 90,0673 0,80 122,195
0,04 90,2249 0,85 123,1899
0,04 90,3992 0,90 124,2125
0,05 90,6358 0,95 126,058
0,05 90,975 0,99 128,8827
0,06 91,5832 0,95 127,5224
0,08 92,7367 0,90 126,5711
0,11 94,6556 0,86 125,9296
0,14 98,8715 0,81 125,2723
0,16 105,1188 0,77 124,6045
0,18 107,3572 0,72 123,9595
0,21 109,8414 0,68 123,3572
0,22 110,1802 0,63 122,798
0,24 110,8146 0,59 122,1906
0,27 111,6594 0,54 121,5029
0,28 112,0846 0,50 120,7834
0,30 112,4877 0,46 118,7987
0,41 114,5778
0,36 113,6487
0,32 112,9325
 Anexo A2. Ejemplos de Calculo

Primero para poder realizar la debida linealización expuesta en la sección introductoria, se debe
conocer el rango lineal de las isotermas; para esto se deben realizar las gráficas a continuación y
seleccionar el rango creciente que muestre una tendencia hacia el comportamiento lineal.

Vads(1-P/Po) vs P/Po
350

300

250
Vads(1-P/Po)

200

150

100

50

0
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
P/Po

Figura A1. Grafica del rango lineal carbón activado

Es el caso del carbón activado el rango tomado fue de 0.02 – 0.08 en el eje de las abscisas.

Vads(1-P/Po) vs P/Po
100
90
80
Vads(1-P/Po)

70
60
50
40
30
20
10
0
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.20
P/Po

Figura A2. Grafica del rango lineal zeolita.

En el caso de la zeolita el rango determinado fue de 0.11 – 0.18 en el eje de las abscisas.

Una vez con el rango lineal de ambos materiales se procedió a la linealización BET.

Linealización BET
0.00014
y = 0.0032x + 4E-06
0.00012
R² = 0.9997
1/(Vads(Po/P-1))

0.0001

0.00008

0.00006

0.00004

0.00002

0
0.00 0.01 0.01 0.02 0.02 0.03 0.03 0.04 0.04
P/Po

Figura A3. Linealización de la isoterma BET carbón activado

Linealización BET
0.0025

y = 0.0109x + 9E-05
0.002
R² = 0.998
1/(Vads(Po/P-1))

0.0015

0.001

0.0005

0
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20
P/Po

Figura A4. Linealización de la isoterma BET zeolita

Por efectos prácticos solo se mostrarán ejemplos del carbón activado, los cálculos son
exactamente los mismos para la zeolita y no tiene sentido repetirlos.

Para el carbón activado

De la grafica A3 se tiene que la pendiente es 0.0031 y la intersección es 4.92E-06.

Para la constante C, se tiene:

C=Pendiente/Interseccion+1
C=0.0031/4.92E-6 +1
C=632,15

Para el volumen de la monocapa se tiene

Vm =1/(Pendiente + Intersección)
Vm =1/(0.0031+4.92E-6)
Vm = 321,65

Para la superficie BET

SBET = Vm*4.35
SBET = 321,65*4.35
SBET = 1399,15