EJERCICIO 1

La descomposición del acido acetona-dicarboxilico en solución acuosa

se ha encontrado los siguientes valores de la constante de velocidad.
t(°C) 0 10 20 30 40 50 60

Kx10ᶺ(5) 2.46 10.8 47.5 163 576 1850 5480

Calcule los parámetros de la ecuación de ARRHENIUS.

𝐸𝑎
ln𝑘 = ln𝑘0 −
𝑅𝑇

Convertimos los valores para obtener una tabla

de 1/T y lnk:
(1/T)x10ᶺ(3) 3.663 3.5335 3.41296 3.3 3.1948 3.0959 3.003
lnK -10.6127 -9.1334 -7.6522 -6.4191 -5.1568 -3.9899 -2.9041

Para obtener la forma de :

y= 𝑎 + 𝑏𝑥

1/T
0
0 0,0005 0,001 0,0015 0,002 0,0025 0,003 0,0035 0,004

-2

-4
y = -11683x + 32.172
R² = 0.9999
LnK

-6

-8

-10

-12
 y= 32.1727 − 11682.8021x

Correlacionando los términos:

a = 32.1727 = lnk 0
k 0 =9.3848x10ᶺ(13) s −1

Ea
b = −11682.8021 =
RT
Ea
−11682.8021 =
8.314
J
Ea =97130.81mol
 EJERCICIO 2
En un estudio de la pirolisis de 1-buteno, se obtuvo metano como producto
principal. Los siguientes son valores de la constante de velocidad
t°(C) 493 509 514 522 541 546 555

K x 105 s-1 8.4 24.1 24.2 38.1 90.2 140 172

Calcule los parámetros de la ecuación de ARREHENIUS.

Ea
lnk = lnk 0 −
RT
Convertimos los valores para obtener una tabla
de 1/T y lnk:

(1/T)x10ᶺ(3) 1.3055 1.27877 1.270648 1.25786 1.2285 1.221 1.20773

lnK -9.3846 -8.3307 -8.32657 -7.87271 -7.01089 -6.57128 -6.36543
Para obtener la forma de :
y= 𝑎 + 𝑏𝑥

1/T
0
0,0012 0,00122 0,00124 0,00126 0,00128 0,0013 0,00132

-1

-2

-3
y = -29609x + 29.438
-4
R² = 0.9708
LnK

-5

-6

-7

-8

-9

-10
 y= 29.438 − 29609. 𝑥

Correlacionando los términos:

a = 29.438 = ln𝑘0
𝑘0 =6.09201x10ᶺ(12) 𝑠 −1

𝐸𝑎
𝑏 = −29609 =
𝑅
𝐸𝑎
−29609 =
8.314
𝐽
𝐸𝑎 =246169.226𝑚𝑜𝑙
 EJERCICIO 3
Wynkoop y Wilhelm (1950) estudiaron la velocidad de hidrogenación del etileno, usando un
catalizador de cobre-oxido de magnesio. Sus datos pueden ser interpretados con una
expresión de velocidad de primer orden.

77 ºC, kp = 2,7x10-5
r  k p PH 2 40,2 ºC, kp = 0,284x10-5

Donde: r = mol/cc x s-1

PH2 en atm y kp en mol/cc x (s atm)-1

a) Calcule la energía de activación y el factor de frecuencia

b) La diferencia entre Ec - Ep a 77 ºC.

1° Utilizamos la relación de Arrhenius para dos
temperaturas
2° Una vez obtenido el valor de la Ea reemplazamos en
ecuación de arrhenius para los primeros datos, es decir
 3° La diferencia entre la Energía de activación en función
de las concentraciones y la Energía de activación en
función de las presiones se reduce a la siguiente
igualdad:

Nos piden esa diferencia a la temperatura de 77°C

(350,15 °K). Reemplazamos
EJERCICIO 4
Calcúlese la energía de activación y el factor de frecuencia a partir de los
siguientes datos obtenidos para la formación del éter metil-etílico en
solución con alcohol etílico.
𝐓(º𝐂) 0 6 12 18 24 30
𝐊(𝟏𝟎𝟓 ) 5.6 11.8 24.5 48.8 100 208

SOLUCIÓN: Los datos proporcionados deben satisfacer la

ecuación de Arrhenius.
Ea
Lnk = Lnk 0 −
RT
Entonces, convirtiendo las unidades y sacando Ln, obtenemos:

𝟏ൗ (𝟏𝟎𝟑 ) 3.6630 3.5842 3.5088 3.4364 3.3670 3.3003

𝑻
𝐋𝐧𝐊 -9.7902 -9.0448 -8.3143 -7.6252 -6.9078 -6.1754
0
y = - 9913.0131x+26.487463
-2
R² = 0,9996
-4

LnK -6

-8

-10

-12
1/T
 Determinamos el factor de frecuencia y la Energía de activación igualando las
ecuaciones de regresión y Arrhenius.
𝐸𝑎 1
𝐿𝑛𝑘 = 𝐿𝑛𝑘0 −
𝑅 𝑇
1
𝐿𝑛𝑘 = 26.4875 − 9913.0131
𝑇
𝐽
Sabemos que: 𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

Entonces:
𝑙𝑡
▪ 𝑘0 = 3.1869. 1011 𝑠 −1
𝑚𝑜𝑙

𝐽
▪ 𝐸𝑎 = 82416.79
𝑚𝑜𝑙
 EJERCICIO 5
Calcúlese las constantes “a”, “b” y “E” de la siguiente ecuación empleando los
siguientes datos sobre la mutarrotacion de la a-glucosa.
𝑏 −𝐸ൗ𝑅𝑇
𝑘 = 𝑎. 𝑇 . 𝑒

𝐓(𝐊) 273.32 298.06 323.13

𝐊(𝟏𝟎𝟓 )𝒔−𝟏 1.052 14.36 129.6
SOLUCIÓN: Los datos proporcionados deben satisfacer la
ecuación planteada.

−Eൗ
k= (a. e RT )T b
 Realizando comparación entre regresión potencial y exponencial, tenemos que
La Regresión Potencial es la más adecuada

Regresión Potencial Regresión Exponencial

160
160

140
140
𝑦 = 3.8781. 10−12 . (1.1014)𝑥
120
120 𝑅2 = 0.0086
100
𝑅2 = 0.9996 100

80

K
80
K

60 60
40
40
20
20
0
270 280 290 300 310 320 330 0
T(K) 270 280 290 300 310 320 330
T(K)
 −𝐸ൗ
𝑘= (𝑎. 𝑒 𝑅𝑇 )(𝑇)𝑏

𝑘 = (8.5736. 10−71 )(𝑇)28.7712

Entonces, tenemos que : 𝐛 = 𝟐𝟖. 𝟕𝟕𝟏𝟐

Ahora tomando dos pares de datos de la tabla, planteamos:

−Eൗ
1.052. 10−5 = a 273.3228.7712 (e) (8.314)(273.32)

−Eൗ
14.36. 10−5 = a 298.0628.7712 (e) (8.314)(298.06))

Resolviendo las 2 ecuaciones con 2 incógnitas:

E = 3306.8434
a=3.53228.10−75
EJERCICIO 6

La constante de velocidad es 0.1 y 0.4 s-1 a 100 y 200 °C, respectivamente.

¿Cual es el valor de la constante de velocidad de reacción a 150 °C?.

 k2  Ea  1 1 
ln 
k 
 R T  T 
 1   2 1 

 0.4  Ea  1 1 
ln     
 0.1  R  473 373 
Ea 1
 2445.825 K
R
Usamos la misma ecuación para calcular la constante a 150 °C

 k2  Ea  1 1 
ln     
 0.1  R  423 373 
 k2   1 1 
ln    2445.825   
 0.1   423 373 
1
k2  0.217 s