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El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinámicas son las
leyes de la termodinámica, que postulan que la energía puede ser intercambiada entre
sistemas físicos en forma de calor o trabajo. También se postula la existencia de una
magnitud llamada entropía, que puede ser definida para cualquier sistema. En la
termodinámica se estudian y clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que
lleva a definir conceptos como sistema termodinámico y su contorno. Un sistema
termodinámico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre sí mediante las
ecuaciones de estado. Éstas se pueden combinar para expresar la energía interna y los
potenciales termodinámicos, útiles para determinar las condiciones de equilibrio entre
sistemas y los procesos espontáneos.
Con estas herramientas, la termodinámica describe cómo los sistemas responden a los
cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de temas de ciencia
e ingeniería, tales como motores, transiciones de fase, reacciones químicas, fenómenos
de transporte, e incluso agujeros negros. Los resultados de la termodinámica son
esenciales para otros campos de la física y la química, ingeniería química, ingeniería
aeroespacial, ingeniería mecánica, biología celular, ingeniería biomédica, y la ciencia de
materiales por nombrar algunos.
Trabajo (física)
Contenido
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1 Leyes de la termodinámica
o 1.1 Primera ley de la termodinámica
o 1.2 Segunda ley de la termodinámica
1.2.1 Enunciado de Clausius
1.2.2 Enunciado de Kelvin
1.2.3 Otra interpretación
o 1.3 Tercera ley de la termodinámica
o 1.4 Ley cero de la termodinámica
2 Termometría
o 2.1 Demostración de la existencia de la temperatura empírica de un
sistema en base a la ley cero
o 2.2 Propiedades termométricas
o 2.3 Escalas de temperatura
2.3.1 Escala Celsius
2.3.2 Conversión de unidades
2.3.3 Escala Kelvin o absoluta
2.3.4 Escala Fahrenheit
2.3.5 Escala Rankine
3 Sistema y ambiente
o 3.1 Sistema
o 3.2 Medio externo
4 Equilibrio térmico
o 4.1 Variables termodinámicas
o 4.2 Estado de un sistema
o 4.3 Equilibrio térmico
o 4.4 Foco térmico
o 4.5 Contacto térmico
5 Procesos termodinámicos
6 Rendimiento termodinámico o eficiencia
o 6.1 Teorema de Carnot
o 6.2 Dilatación lineal
o 6.3 Dilatación superficial
o 6.4 Dilatación volumétrica
7 Diagramas termodinámicos
8 Referencias
9 Véase también
10 Enlaces externos
Esta ley regula la dirección en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinámicos
y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que
una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeño
volumen). También establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir
completamente toda la energía de un tipo en otro sin pérdidas. De esta forma, La
Segunda ley impone restricciones para las transferencias de energía que hipotéticamente
pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta sólo el Primer Principio. Esta ley apoya
todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud física llamada entropía tal
que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energía con su entorno), la
variación de la entropía siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley también se tiene que el flujo espontáneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura,
hasta lograr un equilibrio termico.
En palabras de Sears es: "No es posible ningún proceso cuyo único resultado sea la
extracción de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorción de una
cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura más elevada".
No existe ningún dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor de una única
fuente y lo convierta íntegramente en trabajo.Enunciado de Kelvin-Planck.
Es imposible construir una máquina térmica cíclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energía termodinámica del ambiente. Debido a esto podemos concluir que
el rendimiento energético de una máquina térmica cíclica que convierte calor en trabajo
siempre será menor a la unidad y ésta estará más próxima a la unidad cuanto mayor sea
el rendimiento energético de la misma. Es decir, mientras mayor sea el rendimiento
energético de una máquina térmica, menor será el impacto en el ambiente, y viceversa.
La Tercera de las leyes de la termodinámica, propuesto por Walther Nernst, afirma que
es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un número finito
de procesos físicos. Puede formularse también como que a medida que un sistema dado
se aproxima al cero absoluto, su entropía tiende a un valor constante específico. La
entropía de los sólidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas
iguales al cero absoluto. No es una noción exigida por la Termodinámica clásica, así
que es probablemente inapropiado tratarlo de “ley”.
Termometría [editar]
La termometría se encarga de la medición de la temperatura de cuerpos o sistemas. Para
este fin, se utiliza el termómetro, que es un instrumento que se basa en el cambio de
alguna propiedad de la materia debido al efecto del calor; así se tiene el termómetro de
mercurio y de alcohol, que se basan en la dilatación, los termopares que deben su
funcinamiento al cambio de la conductividad eléctrica, los ópticos que detectan la
variación de la intensidad del rayo emitido cuando se refleja en un cuerpo caliente.
f(X1,x2,Y1,Y2) = 0
f1(Pa,Pc,Va,Vc) = 0
Es decir:
Pc = g1(Pa,Va,Vc) = 0
f2(Pb,Pc,Vb,Vc) = 0
Es decir:
Pc = g2(Pb,Vb,Vc) = 0
g1(Pa,Va,Vc) = g2(Pb,Vb,Vc)
f3(Pa,Pb,Va,Vb) = 0
g1 = m1(Pa,Va)n(Vc) + k(Vc)
Asimismo:
g2 = m2(Pb,Vb)n(Vc) + k(Vc)
Una vez canceladas todas las partes que contienen a Vc podemos escribir:
m1(Pa,Va) = m2(Pb,Vb)
Henos demostrado que para todos los sistemas que se hallen en equilibrio
termodinámico entre sí, existen sendas funciones cuyos valores numéricos son iguales
para cada uno de dichos sistemas en equlibrio. Este valor numérico puede ser
representado con la letra griega θ y será definido como la temperatura empírica de los
sistemas en equilibrio termodinámico.
Así, tenemos que todo equilibrio termodinámico entre dos sistemas es equivalente a
un equilibrio térmico de los mismos, es decir, a una igualdad de temperaturas
empíricas de estos.
Una propiedad termométrica de una sustancia es aquella que varía en el mismo sentido
que la temperatura, es decir, si la temperatura aumenta su valor, la propiedad también lo
hará, y viceversa.
Lo que se necesita para construir un termómetro son puntos fijos, es decir, procesos en
los cuales la temperatura permanece constante. Ejemplos de procesos de este tipo son el
proceso de ebullición y el proceso de fusión.
Existen varias escalas para medir temperaturas, las más importantes son la escala
Celsius, la escala Kelvin y la escala Fahrenheit.
Para esta escala, se toman como puntos fijos, los puntos de ebullición y de
solidificación del agua, a los cuales se les asignan los valores de 100 y 0
respectivamente. En esta escala, estos valores se escriben como 100° y 0°. Esta unidad
de medida se lee grado Celsius y se denota por [°C]. El grado Celsius, representado
como °C, es la unidad creada por Anders Celsius para su escala de temperatura. Se tomó
para el Kelvin y es la unidad de temperatura más utilizada internacionalmente. A partir
de su creación en 1750 fue denominado grado centígrado (se escribía °c, en minúscula).
Pero en 1948 se decidió el cambio en la denominación oficial para evitar confusiones
con la unidad de ángulo también denominada grado centígrado (grado geométrico),
aunque la denominación previa se sigue empleando extensamente en el uso coloquial.
Hasta 1954 se definió asignando el valor 0 a la temperatura de congelación del agua, el
valor 100 a la de temperatura de ebullición —ambas medidas a una atmósfera de
presión— y dividiendo la escala resultante en 100 partes iguales, cada una de ellas
definida como 1 grado. Estos valores de referencia son muy aproximados pero no
correctos por lo que, a partir de 1954, se define asignando el valor 0,01 °C a la
temperatura del punto triple del agua y definiendo 1 °C como la fracción 1/273,16 de la
diferencia con el cero absoluto.
Conversión de unidades [editar]
En este caso, la escala fue establecida por la escala Celsius, donde el valor de 0°
corresponde al cero absoluto, temperatura en la cual las moléculas y átomos de un
sistema tienen la mínima energía térmica posible. Ningún sistema macroscópico puede
tener una temperatura inferior. En escala Celsius esta temperatura corresponde a -
273°C. Esta unidad de medida se lee Kelvin y se denota por [K]. Esta unidad se llama
también Escala Absoluta y es también la unidad adoptada por el Sistema Internacional
de Unidades.
Dado que 0[K] corresponden a -273,15[°C], se puede hallar una fórmula de conversión,
entre la escala Celsius y la escala Kelvin, de la siguiente forma:
T = tc + 273,15°
En esta escala también se utilizaron puntos fijos para construirla, pero en este caso
fueron los puntos de solidificación y de ebullición del cloruro amónico en agua. Estos
puntos se marcaron con los valores de 0 y 100 respectivamente. La unidad de esta escala
se llama grado Fahrenheit y se denota por [°F]. Dado que en escala Celsius, los valores
de 0[°C] y 100[°C] corresponden respectivamente a 32[°F] y 212[°F] respectivamente,
la fórmula de conversión de grados Celsius a Fahrenheit es:
tf = tc + 32°
Sistema [editar]
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que está limitado por una
superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale
materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay
intercambio de materia y energía, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un
sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no está en el sistema pero que
puede influir en él. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que está siendo
calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua,
entonces el medio está formado por el mechero, el aire, etc.
la masa
el volumen
la densidad
la presión
la temperatura
Un foco térmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar su
temperatura.
Se dice que dos sistema están en contacto térmico cuando puede haber transferencia de
calor de un sistema a otro.
Por ejemplo, dentro de un termo donde se echan agua caliente y cubos de hielo, ocurre
un proceso adiabático, ya que el agua caliente se empezará a enfriar debido al hielo, y al
mismo tiempo el hielo se empezará a derretir hasta que ambos estén en equilibrio
térmico, sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior
por lo que se trata de un proceso adiabático.
donde, dependiendo del tipo de máquina térmica, estas energías serán el calor o el
trabajo que se transfieran en determinados subsistemas de la máquina.
Nicolas Léonard Sadi Carnot en 1824 demostró que el rendimiento de alguna máquina
térmica que tuviese la máxima eficiencia posible (a las que en la actualidad se denotan
con su nombre) y que operase entre dos termostatos (focos con temperatura constante),
dependería sólo de las temperaturas de dichos focos. Por ejemplo, el rendimiento para
un motor térmico de Carnot viene dado por:
donde Tc y Th son las temperaturas del termostato frío y del termostato caliente,
respectivamente, medidas en Kelvin.
Dilatación térmica
La dilatación térmica corresponde al efecto de que las sustancias se "agrandan" al
aumentar la temperatura. En objetos sólidos, la dilatación térmica produce un cambio en
las dimensiones lineales de un cuerpo, mientras que en el caso de líquidos y gases, que
no tienen forma permanente, la dilatación térmica se manifiesta en un cambio en su
volumen.
= = .
Es el mismo concepto que el de dilatación lineal salvo que se aplica a cuerpos a los que
es aceptable y preferible considerarlos