16/12/2018 Reacciones Reversibles de Primer Orden | FisicoQuímica

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Reacciones Reversibles de Primer Orden

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Enviado por Germán Fernández en Lun, 07/26/2010 - 15:05

Contenido Para una reacción reversible A ⇌ C de primer orden, con constantes cinéticas
para la reacción directa k1 e inversa k−1, determinaremos [A] y [C ] en función
QUÍMICA GENERAL del tiempo, suponiendo que [C ]0 = 0 . La variación de la [A] en el tiempo viene
dada por la expresión:
TERMODINÁMICA QUÍMICA
MECÁNICA CUÁNTICA d[A]
= −k1 [A] + k−1 [C ] (1)
CINÉTICA QUÍMICA dt

Introducción a la Cinética De la estequiometría deducimos, [C ] = [A]0 − [A] , sustituyendo en (1)

Química
d[A]
Velocidad de Reacción = −k1 [A] + k−1 ([A]0 − [A]) (2)
dt
Ecuación de la Velocidad de
Reacción Separando variables e integrando:
Reacciones de Primer
[A] t
d[A]
Orden
∫ = ∫ dt (3)
Reacciones de Segundo [A]
0
k−1 [A]0 − (k1 + k−1 ) [A] 0

Orden
La integral es inmediata tipo neperiano si multiplicamos y dividimos por la
Vida Media
derivada del denominador.
Cinética Enzimática
(Michaelis Menten) 1 k−1 [A]0 − (k1 + k−1 )[A]

Ecuaciones cinéticas en ln = t (4)

−(k1 + k−1 )
k−1 [A]0 − (k1 + k−1 )[A]0
sistemas no ideales
Integración de ecuaciones
Sólo nos queda despejar [A] de esta última ecuación:
cinéticas con Octave
Integración numérica de k−1[A]0 − (k1 + k−1 )[A]
ln = −(k1 + k−1 )t (5)
datos cinéticos. Método de −k1 [A]0

Euler
−(k 1 +k −1 )t
Ley de Arrhenius k−1 [A]0 − (k1 + k−1 )[A] = −k1 [A]0 e (6)

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Osciladores Químicos (k1 + k−1 )[A] = [A]0 [k−1 + k1 e

−(k 1 +k −1 )t
] (7)
Reacciones Autocatalíticas
Reacciones Competitivas de [A]0
−(k 1 +k −1 )t
[A] = [k−1 + k1 e ] (8)
Primer Orden k1 + k−1
Reacciones Consecutivas
Reacciones Radicalarias en El cálculo de [C ] puede realizarse empleando la relación [C ] = [A]0 − [A]

Cadena Lineal
1
−(k 1 +k −1 )t
Reacciones Reversibles de [C ] = [A]0 [1 − (k1 + k1 e )] (9)
k1 + k−1
Primer Orden
Reacciones Rápidas Una vez alcanzado el equilibrio t → ∞ las concentraciones de reactivo y
Reacciones en Cadena producto vendrán dadas por:
Ramificada
[A]0 k−1
Reacciones en Disolución [A]e = (10)
k1 + k−1
TERMODINÁMICA
ESTADÍSTICA [A]0 k1
[C ]e = (11)
ESPECTROSCOPÍA k1 + k−1

FENÓMENOS DE El cociente entre ambas concentraciones de equilibrio nos da una relación entre
TRANSPORTE la constante cinética de la reacción directa e inversa.
TEORÍA CINÉTICA (GASES)
[C ]e k1 k1

Youtube
= → [C ]e = [A]e (12)
[A]e k−1 k−1

Germán Fernández
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