MARCO TEORICO

ALQUINOS

Los alquinos son hidrocarburos o compuestos orgánicos que presentan en sus

estructuras un triple enlace entre dos carbonos. Este triple enlace (≡) se
considera un grupo funcional al representar un sitio activo de la molécula, y por
tanto es responsable de la reactividad de los mismos (Bolivar,s.f).

Fórmula General

𝐶𝑛 𝐻2𝑛−2

Los dos alquinos elementales son el etino y el propino

H-C≡C-H CH3-C ≡C-H

Aunque los alquinos no se diferencien mucho de los alcanos o alquenos, éstos

exhiben mayor acidez y polaridad debido a la naturaleza de sus enlaces. El
término preciso para describir esta leve diferencia es lo que se conoce como
instauración. Los alcanos son hidrocarburos saturados, mientras que los alquinos
son los más insaturados respecto a la estructura original. ¿Qué significa esto?
Que un alcano H3C–CH3 (etano) puede deshidrogenarse a H2C=CH2 (eteno) y
posteriormente a HC≡CH (etino, o mejor conocido como acetileno)(Bolivar,s.f)

A medida que se forman enlaces adicionales entre los carbonos disminuye el

número de hidrógenos enlazados a ellos. El carbono por sus características
electrónicas busca formar cuatro enlaces simples, por lo que a mayor
instauración mayor será la tendencia a reaccionar (a excepción de los
compuestos aromáticos).Por otro lado, el triple enlace es mucho más fuerte que
el enlace doble (=) o el simple (–), pero a un costo energético alto. De aquí que
la mayoría de los hidrocarburos (alcanos y alquenos) pueden formar triples
enlaces a temperaturas elevadas.(Bolivar,s.f)
 Como consecuencia de las altas energías de estos, y al romperse, liberan mucho
calor. Un ejemplo de este fenómeno se aprecia cuando se quema acetileno con
oxígeno y se aprovecha el intenso calor de la llama para soldar o fundir metales
(imagen superior).El acetileno es el alquino más simple y pequeño de todos. De
su fórmula química puede expresarse otros hidrocarburos sustituyendo los H por
grupos alquílicos (RC≡CR’). Lo mismo sucede en el mundo de las síntesis
orgánicas mediante un gran número de reacciones (Bolivar,s.f)

Este alquino se produce de la reacción del óxido de calcio de la piedra caliza y

coque, materia prima que aporta los carbonos necesarios dentro de un horno
eléctrico:

CaO + 3C => CaC2 + CO

El CaC2 es el carburo de calcio, compuesto inorgánico que finalmente reacciona

con agua para formar el acetileno:

CaC2 + 2H2O => Ca(OH)2 + HC≡CH (Bolivar,s.f)

- Estructura electrónica

El triple enlace entre los carbonos es formado por dos orbitales sp y dos orbitales
p. Los enlaces hacia el resto de la molécula se realizan a través de los orbitales
sp restantes. La distancia entre los dos átomos de carbono es típicamente de 120
pm. La geometría de los carbonos de triple enlace y sus sustituyente es lineal
(Fernández,2009).

- Distancia de los enlaces y alquinos terminales

  Los carbonos en el triple enlace se encuentran a menor distancia que en
el doble o el enlace simple. En otras palabras, C≡C es más corto que
C=C y que C–C. A consecuencia de esto, el enlace es más fuerte porque
contribuyen los dos enlaces π a estabilizar el enlace simple σ.
(Bolivar,s.f).

 Si el triple enlace se encuentra al extremo de una cadena, entonces se

trata de un alquino terminal. Por lo tanto la fórmula de dicho compuesto
debe ser HC≡CR, donde el H remarca el final o inicio de la cadena.
(Wade,2005).

- Propiedades físicas
 Los primeros 3 alquinos son gases a temperatura ambiente, los que contienen
de 5 a 15 átomos de C son líquidos y los de 16 o más átomos de C son
sólidos (Moron,2019).
 Los puntos de ebullición aumentan al aumentar el peso molecular del
alquino, los alquinos lineales tienen mayores puntos de ebullición que los
ramificados con similar peso molecular (Moron,2019).
 .Los alquinos son insolubles en agua pero son solubles en solventes no
polares como los éteres, hexano, tetracloruro de carbono, etc.• Los alquinos
son menos densos que el agua por lo tanto flotan en ella (Moron,2019).

- Propiedades químicas
 Las reacciones más frecuentes son las de adición: de hidrógeno, halógeno, agua,
etc. En estas reacciones se rompe el triple enlace y se forman enlaces de menor
polaridad: dobles o sencillos (Moron,2019).

- Polaridad

El triple enlace distingue a los alquinos de los alcanos y alquenos. Los tres tipos
de hidrocarburos son apolares, insolubles en agua y ácidos muy débiles. No
obstante la electronegatividad de los carbonos del doble y triple enlaces es
mayor que la de los carbonos simples (Moron,2019)

los carbonos adyacentes al triple enlace le ceden por efecto inductivo densidad
de carga negativa. Por esta razón donde están los enlaces C≡C o C=C habrá
mayor densidad electrónica que en el resto del esqueleto carbonado. Como
consecuencia, existe un momento dipolar pequeño por el que las moléculas
interaccionan por fuerzas dipolo-dipolo (Moron,2019)

Estas interacciones son muy débiles si se comparan sus momentos dipolares con
los de la molécula del agua o cualquier alcohol. Esto se refleja en sus
propiedades físicas: los alquinos generalmente presentan puntos de fusión y
ebullición más altos comparados con los de sus hidrocarburos menos insaturados
(Moron,2019)

Igualmente debido a su escasa polaridad son menos insolubles en agua, pero sí

solubles en solventes orgánicos apolares como el benceno (Moron,2019)

- Acidez

La electronegatividad ocasiona que el hidrógeno HC≡CR sea más ácido que

cualquiera presente en otros hidrocarburos. Por lo tanto, los alquinos son
especies más ácidas que los alquenos y mucho más que los alcanos. Sin
embargo, su acidez sigue siendo despreciable si se la compara con la de los
ácidos carboxílicos (Bolivar,s.f)

Dado que los alquinos son ácidos muy débiles, sólo reaccionan con bases muy
fuertes, como el amiduro de sodio:
 HC≡CR + NaNH2 => HC≡CNa + NH3

De esta reacción se obtiene una solución de acetiluro de sodio, materia prima

para la síntesis de otros alquinos (Bolivar,s.f).

Capillina. Es un alquino presente en el aceite esencial de las plantas de Artemisa

que se utiliza como agente anti fúngico. Puede observarse dos triples enlaces
consecutivos, más correctamente conjugados (Armas,1988).

Pargilina. Es un alquino con actividad antihipertensiva. Analizando su estructura

por partes se tiene: un grupo bencilo a la izquierda, una amina terciaria en el
medio, y un propinilo a la derecha; es decir, un grupo propino
terminal.(Carrasco,1996)

Cicutoxina. A partir de la estructura molecular de la cicutoxina, ¿dónde están los

triples enlaces? Si los dobles enlaces son planos, como se ven a la derecha, y los
enlaces simples son tetraédricos, como en los extremos, los triples son lineales y
están en la pendiente (\).

Este compuesto consiste en una neurotoxina encontrada principalmente en la

planta de la cicuta acuática (Armas,1998).
 La histrionicotoxina es un veneno segregado por la piel de ranas habitantes de
Colombia, Brasil y otros países latinoamericanos. Tiene dos triples enlaces
conjugados con un enlace doble. Ambos son terminales y están separados por un
anillo de seis carbonos y una amina cíclica (Armas,1998)

Ácido tarírico. El ácido tarírico proviene de una planta ubicada en Guatemala

llamada Picramnia tariri. Se extrae específicamente del aceite de sus semillas. En
su estructura molecular puede observarse un solo enlace triple que separa una
cola apolar de una cabeza polar; por lo tanto podría considerar como una
molécula anfipática (Armas, 1998).

Enodiinos, los cuales tienen propiedades anticancerígenas.

- Aplicaciones Generales de Alquinos

Etino o Acetileno.- Es un gas incoloro, de olor agradable si se encuentra puro. Es

poco soluble en agua, pero muy soluble en acetona (un volumen de acetona
 puede disolver 300 volúmenes de gas acetileno). Es combustible, y arde en el
aire con flama muy luminosa, por lo que se usó mucho como manantial de luz
(lámparas de acetileno). En su combustión desarrolla mucho calor, y cuando
arde en oxígeno (soplete oxi-acetilénico) produce elevadas temperaturas (3,000
°C), por lo cual se emplea extensamente para soldar y cortar láminas de acero,
como chapas de blindaje, hasta de 23 cm de espesor (Solomons,1996).

El acetileno actúa como narcótico, y en forma pura no es tóxico por lo que se le

pudiera utilizar como anestésico, si las mezclas que han de efectuarse con aire o
con oxígeno no fuesen explosivas (3% en volumen de acetileno en el aire,
constituye ya una mezcla explosiva). Importancia Comercial de los Alquinos. El
acetileno es el alquino de mayor importancia comercial. Su empleo principal es
como combustible en sopletes oxiacetilénicos (Solomons,1996).

El acetileno es termodinámicamente inestable y cuando el gas comprimido se

sujeta a choques térmicos o mecánicos se descompone en sus elementos. El
acetileno se almacena y maneja con seguridad en cilindros con pedalearías de
tabiques refractarios humedecidos en acetona. El acetileno se disuelve en la
acetona, el gas disuelto ya no tiende tanto a descomponerse. El metilacetileno es
otro alquino común que se emplea en soldaduras (Solomons,1996).

Reacciones Químicas

- Síntesis de Alquinos mediante Alquilación

Los alquinos terminales presentan hidrógenos ácidos que pueden ser arrancados
por bases fuertes, formando acetiluros (base conjugada del alquino). Los
acetiluros son buenos nucleófilos y dan mecanismos de sustitución nucleófila
con sustratos primarios.(Fernandez,s.f)
- Doble eliminación a partir de dihaloalcanos geminales
Los alquinos se pueden preparar mediante doble deshidrohalogenación de
dihaloalcanos vecinales o geminales (Fernández,s.f).

- Hidrogenación de Alquinos
Los alquinos se hidrogenan con dos equivalentes de hidrógeno, en presencia de
un catalizador metálico finamente dividido, para formar alcanos.Los
catalizadores más utilizados son: platino, paladio, rodio (Fernández,s.f)

- Hidrogenación de Alquinos con Catalizador de Lindlar

La hidrogenación de los alquinos a alcanos transcurre a través de un intermedio
que es el alqueno. Es posible parar la hidrogenación en el alqueno empleando
un catalizador de paladio envenenado, llamado catalizador de Lindlar.
Los venenos disminuyen la actividad del catalizador y permiten parar la
hidrogenación en el alqueno (Fernández,s.f).
- Hidrogenación de Alquinos con Sodio en Amoniaco Líquido
Una alternativa a la hidrogenación con el catalizador de Lindlar es la reducción
de alquinos con sodio o litio en amoniaco líquido, la diferencia radica en el
alqueno obtenido. Así, la hidrogenación con el catalizador de Lindlar produce
alquenos cis, mientras la hidrogenación con sodio en amoniaco líquido genera
alquenos trans (Fernández,s.f).

La reducción monoelectrónica transcurre a través de un intermedio llamado

anión-radical. La protonación del anión con el amoniaco produce la
hidrogenación del alqueno (Fernández,s.f).

- Hidratación de Alquinos
Los alquinos reaccionan con ácido sulfúrico acuoso en presencia de un
catalizador de mercurio para formar enoles. El enol isomeriza (tautomeriza)
rápidamente en las condiciones de reacción para dar aldehídos o cetonas
(Fernánadez,s.f).

- Hidroboración de Alquinos
La hidroboración es la hidratación antiMarkovnikov de un alquino. Como
reactivo se emplea un borano impedido (diciclohexilborano o diisoamilborano)
obteniéndose un enol que tautomeriza a aldehído o cetona. Los alquinos
terminales dan lugar a aldehídos los internos a cetonas (Fernández,2019).
- Adición de Haluros de Hidrógeno a Alquinos
De forma similar a los alquenos, los alquinos adicionan haluros de hidrógeno (HBr,
HCl, HI) al triple enlace para formar haluros de alquenilo (Fernández,s.f).

El mecanismo de la reacción transcurre a través de un carbocatión, formado en el

carbono más sustituido del triple enlace. Por tanto, se trata de una reacción
regioselectiva que sigue la regla de Markovnikov, adicionando el halógeno al
carbono más sustituido del alquino (Fernández,s.f).

- Halogenación de Alquinos
Los alquinos reaccionan con cloro y bromo para formar tetrahaloalcanos. El
triple enlace adiciona dos moléculas de halógeno, aunque es posible parar la
reacción en el alqueno añadiendo un sólo equivalente del halógeno
(Fernández,s.f).
- Ozonólisis de Alquinos
Los alquinos reaccionan con ozono para formar ácidos carboxílicos. En esta
reacción se produce la ruptura del triple enlace, transformándose cada carbono
del alquino en el grupo carboxílico (Fernández,s.f).

BIBLIOGRAFÍA

- Armas,R,C.(1988).Tecnicas y Experimentos en Química.Química

Experimental.Manual de Laboratorio.3ra Ed.Lima.
- Bolivar,G.(s.f). Alquinos: propiedades, estructura, usos y ejemplos.Recuperado
https://www.lifeder.com/alquinos/#Distancia_de_los_enlaces_y_alquinos_termi
nales
- Carrasco,V.(1996).Alquinos.Química Orgánica. Recuperado el 21 de enero de
2020 de http://www.geocities.ws/todolostrabajossallo/orgaI_7.pdf
- Fernández,A.(s.f).Alquinos.Química Orgánica.Recuperado el 21 de enero de
2020 de https://www.quimicaorganica.org/alquinos.html
- Fernández,G.(2009).Alquinos.Química Orgánica.Recuperado el 21 de enero de
2020 de http://www.quimicaorganica.net/alquinos.html
- Moron,E.(2019).Alquinos.Recuperado el 21 de enero de 2020 de
https://steemit.com/spanish/@emiliomoron/alquinos-hw7duch2pw
- Solomons, G. (1996). Fundamentos de Química Orgánica. 2da. ed. México:
Editorial LIMUSA
- Wade,L.(2005).Organic Chemistry.Pearson International.6ta Ed.