Universidad Simón Bolívar

Departamento de Química
Laboratorio de Fisicoquímica QM-2581
Determinación calorimétrica de la entalpia de combustión del
naftaleno
Eduardo Giraud y Rosliana González
14 de enero de 2020

Resumen
Se hizo la determinación calorimétrica de la entalpía de combustión del naftaleno
haciendo uso de una bomba calorimétrica adiabática. Para calcular la constante del
calorímetro se hizo uso del ácido benzoico como patrón y se obtuvo un valor de
2727±542 cal/g. Con este dato se calculó la entalpía de combustión del naftaleno que
resultó -5214 KJ/mol con un error del 1,1% con respecto al valor tabulado de -5157
KJ/mol.

Palabras Claves: naftaleno, ácido benzoico, calorimetría, calor de combustión, entalpía

de combustión.

oxidación de sustancias orgánicas, un

Introducción
vehículo obtiene energía de la
El calor de combustión es la cantidad de
combustión de la gasolina, entre otros.
energía asociada a la reacción de una
Una de las técnicas para medir el calor
sustancia orgánica y oxígeno. [1] Medir
de combustión de una sustancia es la
esta energía resulta útil ya que, de la
calorimetría de bomba en la cual se usa
misma manera que la sustancia orgánica
una bomba calorimétrica (cerrada) a
libera energía al reaccionar con oxígeno,
volumen constante y un calorímetro bajo
nuestro organismo obtiene energía de la
régimen adiabático.[2] En este tipo de
calorímetro, la bomba es sumergida en
una lata de agua, equipada con un
termómetro preciso. Este conjunto se
coloca dentro de una chaqueta exterior
llena de agua. Tanto antes como
después de que se produzca
combustión, la temperatura
chaqueta se mantiene (por medios
externos) al mismo valor que el agua de
la lata. Si las temperaturas coinciden con
suficiente precisión, la lata y el contenido
no ganan ni pierden energía
radiación o conducción, y el proceso es,
por lo tanto, adiabático. En el presente
trabajo, se realizó la determinación del
calor de combustión del naftaleno
(𝐶10 𝐻8 ) por el método
mencionado. El naftaleno tiene una
combustión completa y su ecuación
química es:
𝐶10 𝐻8 (s) + 12𝑂2 (g) → 10𝐶𝑂2 (g) + +𝐻2 𝑂(𝑔)
(Ec.1)
Para determinar el calor de combustión,
partimos de la primera ley de la
termodinámica:
𝑄 − 𝑊 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 (Ec.2)
Donde ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 es la variación de
energía interna para el sistema, q es es
la transferencia de energía por flujo de
calor y w es el trabajo hecho por el
sistema. Por ser un proceso adiabático,
q=0 y w, que consiste prácticamente solo
en el trabajo hecho por la agitación, se
puede despreciar, por lo tanto:
∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 0 (Ec.3)
Como el cambio de energía es
la independiente del camino, se tiene que:
de la 𝑇2
∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝑈𝑇1 + ∫𝑇1 𝐶𝑑𝑇 (Ec.4)
Como el cambio de temperatura es
pequeño, se puede considerar valido
considerar C constante, así la integral
queda del modo:
por ∆𝑈𝑇1 = −𝐶(𝑇2 − 𝑇1 ) (Ec.5)
Donde C es la capacidad calorífica del
calorímetro (la bomba y su contenido,
lata, agua, la porción sumergida del
termómetro, entre otros).
antes
Para calcular ∆𝑈𝑇1 𝑜 a partir de ∆𝑈𝑇1, se
debe hacer uso de la llamada corrección
de Washburn, pero para alcances de
este trabajo, es valido considerar
𝑜
∆𝑈𝑇1 ≈ ∆𝑈𝑇1 , por lo que se puede
hacer el cálculo del cambio de entalpia
estándar de manera directa por la
definición:
∆𝐻𝑇1 𝑜 = ∆𝑈𝑇1 𝑜 + ∆(𝑃𝑉) (Ec.6)
En el cual, haciendo uso de la ecuación
de gases ideales, obtenemos que:
∆(𝑃𝑉) = (𝑛2 − 𝑛1)𝑅𝑇 (Ec.7)
Donde n2 es el número de moles
gaseosos de los productos y n1 el
número de moles gaseosos de los Para este trabajo, se hacen dos
reactantes. [5,6] Para gases reales, se importantes aproximaciones: 1) El
incluye el factor Z en la ecuación 7, cambio de entalpía se refiere a la
obteniendo: temperatura estándar calculada con una
∆(𝑃𝑉) = 𝑍(𝑛2 − 𝑛1)𝑅𝑇 (Ec.8) temperatura de 25ºC, sin embargo, las
De donde el valor Z es obtenido a partir presiones son muy superiores a 1 atm; y
de la carta de comprensibilidad 2) Se desprecia la capacidad calorífica
generalizada, interpolando un valor de del CO2 y del ácido nítrico que se pudo
presión reducida a un valor de haber formado. Todas estas
temperatura reducida. Ya que se trabaja aproximaciones influyen sobre los
con una mezcla de gases, se hace uso cálculos de los calores de combustión y
del método de Kay en el que se calculan la constante del calorímetro que se
los valores seudocríticos para las quiere hallar. [5.6]
mezclas de gases con base a la
Dado que el interés de la práctica es la
superposición de que cada componente
cuantificación de los calores de la
de una mezcla contribuye al valor
reacción de combustión, el balance en
seudocrítico en la misma proporción que
términos de cambios de entalpía es más
el número de moles de ese componente.
conveniente.
Así pues, los valores seudocríticos se
calculan como sigue: Método Experimental
𝑝´𝑐 = 𝑝𝑐𝐴 𝛾𝐴 + 𝑝𝑐𝐵 𝛾𝐵 + ⋯ (Ec.9) Para llevar a cabo este experimento se
𝑇´𝑐 = 𝑇𝑐𝐴 𝛾𝐴 + 𝑇𝑐𝐵 𝛾𝐵 + ⋯ (Ec.10) hizo uso de ácido benzoico como patrón
Donde 𝛾𝑖 es la fracción molar, 𝑝´𝑐 es la para la determinación de la capacidad
presión seudocrítica y 𝑇´𝑐 es la calorífica de la bomba calorimétrica
temperatura seudocrítica. Así, las adiabática. Se pesaron alrededor de 0,8
respectivas variables seudorreducidas gramos de ácido benzoico y naftaleno
son: m con precisión para hacer 3 pastillas de
𝑝 cada uno. El alambre usado fue de Ni-Cr
𝑝´𝑟 = 𝑝´ (Ec.11)
𝑐

𝑇
fuse for Parr oxygen bombs (from parr
𝑇´𝑟 = 𝑇´ (Ec.12) [7]
𝑐 instrument CO., moline, ill, U.S.A.) cuyo
calor de combustión es de 1400 cal/g o
2,3 cal/cm. Se procedió a formar las
pastillas con la prensa y luego, cada una
se fundió con un alambre con un
electrodo MODEL D-612T D.C. power
supply. En primer lugar, se inició con el
ácido benzoico. Se colocó cada pastilla
en la celda y luego en el reactor. El
reactor fue purgado con una bombona de
oxígeno para eliminar todo el N2 posible
y luego llevado a 25 atm. Se añadió agua
destilada dentro de la bomba
calorimétrica hasta la marca que indica
alrededor de 2L de agua y luego se
introdujo el reactor. Se encendió la
bomba y se equilibraron las
temperaturas de los termómetros. Al
equilibrarse dichas temperaturas se dio
inicio a la combustión. Se fue tomando
nota de cada lectura de temperatura a lo
largo del tiempo hasta estabilizar la
temperatura. Este procedimiento se
repitió para el naftaleno.
reacción. En la Tabla 1 se resumen las
cantidades de acido benzoico pesado
para la pastilla y las longitudes de los
alambres sobrantes.
Tabla 1. Masas de ácido benzoico
pesadas y longitudes de los alambres
sobrantes para cada experimento.
Ac.Benz. Alambre
(±0,0002g) (±0,1cm)
1 0,7778 3,0
2 0,7652 3,0
3 0,7551 3,5
Se obtuvieron las medidas de las
diferencias de temperatura en función
del tiempo para las tres pastillas de ácido
benzoico y los resultados se muestran en
las tablas 2, 3 y 4. Para cada conjunto de
datos se hizo un gráfico de temperatura
vs tiempo que se muestran en la figura 1,
2 y 3.

Resultados Tabla 2. Variación de la temperatura

para la pastilla 1 de ácido benzoico a lo
Se procedió a pesar poco menos de 0,8g
largo del tiempo.
de ácido benzoico para formar la pastilla,
se tomaron 10cm de alambre para cada Tiempo Temp.
(±1s) (±0,01)
pastilla y se procedió a iniciar el 0 24,6
experimento. Al terminar, se midieron las 120 24,6
123 25,5
longitudes de los alambres sobrantes
126 25,6
para obtener su contribución al calor de 127 25,7
 134 25,8 19 26,50
138 26 20 26,55
147 26,2 21 26,60
151 26,3 23 26,70
159 26,4 25 26,80
163 26,5 28 26,90
168 26,55 30 27,00
188 26,7 37 27,20
199 26,75 41 27,30
213 26,8 42 27,40
231 26,85 47 27,50
242 26,86 50 27,70
259 26,88 53 27,80
286 26,9 58 27,90
315 26,91 66 28,00
336 26,92 77 28,05
420 26,94 82 28,10
90 28,15
96 28,20
109 28,25
128 28,26
153 28,28
163 28,30
180 28,31
202 28,32
219 28,33
266 28,33
304 28,34
Figura 1. Temperatura vs tiempo para
340 28,34
la pastilla 1 de ácido benzoico.

Tabla 3. Variación de la temperatura

para la pastilla 2 de ácido benzoico a lo
largo del tiempo.
Tiempo Temp.
(±1s) (±0,01)
0 26,38
12 26,39
15 26,40
17 26,45
Figura 2. Temperatura vs tiempo para 188 28,95
la pastilla 2 de ácido benzoico. 201 29,00
212 29,04
221 29,08
Tabla 4. Variación de la temperatura 243 29,1
para la pastilla 3 de ácido benzoico a lo 260 29,15
271 29,18
largo del tiempo.
282 29,2
Tiempo Temp. 295 29,21
(±1s) (±0,01) 308 29,22
0 27,03 319 29,23
12 27,03 335 29,24
27 27,10 345 29,25
30 27,30 358 29,26
33 27,45 402 29,27
40 27,49 420 29,27
47 27,55
52 27,56
55 27,65
58 27,70
65 27,80
68 27,85
72 27,90
77 28,00
86 28,10
89 28,15
92 28,20
Figura 3. Temperatura vs tiempo para
97 28,25
101 28,30 la pastilla 3 de ácido benzoico.
104 28,35
108 28,40
Con los datos obtenidos se procedió a
112 28,45
116 28,50 calcular la constante de la bomba
120 28,55 calorimétrica para cada uno de los
127 28,60
experimentos y el promedio de cada uno
136 28,65
141 28,70 a partir de la ecuación 5, tal que:
148 28,75 ∆𝑈𝑇1 = (
−6318𝑐𝑎𝑙
) 𝑥(𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐴𝑐. 𝐵𝑒𝑛𝑧. ) −
𝑔
156 28,80
−2,3𝑐𝑎𝑙
165 28,85 ( ) 𝑥(𝑐𝑚𝐴𝑙. 𝑞𝑢𝑒𝑚𝑎𝑑𝑜) (Ec.9)
𝑐𝑚
175 28,90
𝐶 = ∆𝑈𝑇1 /∆𝑇 (Ec.10)
Tabla 5. Cálculo de la constante del 45 24,87
calorímetro. 78 24,90
ΔT (°C) ∆UT1 (cal/g) C(cal/g°C) 99 25,00
Ac.Benz.1 2,94 -6309,13 2145,96
104 25,05
Ac.Benz.2 1,96 -6308,98 3218,87
108 25,15
Ac.Benz.3 2,24 -6307,34 2815,78
Promedio 2727
111 25,25
Error ±542 115 25,30
124 25,50
Teniendo el valor de la constante del 127 25,60
calorímetro, se procedió con los 132 25,70
experimentos con naftaleno. En las 135 25,80
tablas 6, 7 y 8 se reflejan los datos 142 26,00
obtenidos de la combustión de cada 146 26,10
pastilla de naftaleno. 150 26,20
153 26,30
Tabla 1. Masas de ácido benzoico
158 26,40
pesadas y longitudes de los alambres
161 26,50
sobrantes para cada experimento.
165 26,60
Naftaleno Alambre
168 26,65
(±0,0002g) (±0,1cm)
180 26,90
1 0,7584 3,0
184 27,00
2 0,7588 3,0
190 27,10
3 0,7709 3,5
193 27,15
203 27,30
Tabla 7. Variación de la temperatura
210 27,40
para la pastilla 1 de naftaleno a lo largo
215 27,45
del tiempo.
220 27,50
Tiempo Temp.
(±1s) (±0,01) 227 27,60

0 24,87 233 27,65

30 24,87 238 27,70

 245 27,75 60 24,35
257 27,89 75 24,4
265 27,90 78 24,5
287 28,00 82 24,7
300 28,05 85 24,9
314 28,10 90 25,25
335 28,15 91 25,6
355 28,20 99 25,8
380 28,25 105 26
394 28,25 109 26,2
443 28,30 111 26,4
476 28,30 115 26,6
410 28,30 118 26,7
121 26,8
125 26,95
129 27,1
132 27,2
137 27,3
141 27,4
148 27,5
153 27,6
Figura 4. Temperatura vs tiempo para
157 27,65
la pastilla 1 de naftaleno.
162 27,67
167 27,75
Tabla 8. Variación de la temperatura
173 27,8
para la pastilla 2 de naftaleno a lo largo
181 27,85
del tiempo.
191 27,9
Tiempo Temp.
203 27,95
(±1s) (±0,01)
225 28
0 24,31
252 28,03
30 24,31
 263 28,04 100 25,60
301 28,06 102 25,80
325 28,07 105 26,00
355 28,07 108 26,10
420 28,07 111 26,25
115 26,40
119 26,65
123 26,70
127 26,80
131 26,90
135 27,00
138 27,10
140 27,15
143 27,20
Figura 5. Temperatura vs tiempo para
147 27,30
la pastilla 2 de naftaleno.
150 27,35
155 27,40
Tabla 9. Variación de la temperatura
162 27,45
para la pastilla 3 de naftaleno a lo largo
168 27,50
del tiempo.
177 27,55
Tiempo Temp.
187 27,60
(±1s) (±0,01)
194 27,65
0 24,25
213 27,70
30 24,25
230 27,80
45 24,25
256 27,85
80 24,50
287 27,90
84 24,60
315 27,92
87 24,80
347 27,94
90 25,00
375 27,95
93 25,20
395 27,95
96 25,40
 436 27,95 respectivos a cada experimento en Joules
(al que se restó la proporción de

(1400 𝑐𝑎𝑙⁄𝑔) ∗ 𝑔𝑟. 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒), obteniendo

los valores reflejados en la tabla 11.

Tabla 11. Valores obtenidos de ∆𝑈𝑇1

para cada experimento.
Pastilla ∆UT1 (naf+al) ∆UT1 (Naf)

1 -27747,6 J -27747,6 J
2 -27891,5 J -27875,7 J
Figura 6. Temperatura vs tiempo para
3 -26579,6 J -26580,2 J
la pastilla 3 de naftaleno.

En la tabla 12 se resumen los valores

Con los datos obtenidos se procedió al
necesarios para el calculo de la
cálculo de la variación de la energía
constante Z.
interna del naftaleno a partir de la
ecuación 5 y la entalpía de combustión
Tabla 12. Valor de Z calculado para la
del naftaleno a partir de la ecuación 6.
reacción de combustión del naftaleno,
con una presión del sistema de 25 atm y
Tabla 10. Para cada pastilla: Variación
una temperatura de 302K. [7]
de temperatura, masa de naftaleno,
Fracción Tc (K) Pc (atm)
moles de naftaleno y residuos de
Molar
alambre restantes luego de la
CO2 0,39 304,2 72,9
combustión en gramos de alambre H2O 0,15 154,4 49,7
consumido. O2 0,46 647,4 218,3
Pastilla ΔT mNaft. molNaft Alambre
Z 0,74
(±0,01°C) (±0,0001g) (±0,0001g)
1 3,11 0,7584 5,92x10-3 0
2 3,12 0.7588 5,92x10-3 0,0027 Finalmente, en la tabla 13 se muestran
3 2,93 0,7709 6,01x10-3 0,0052
los valores calculados del factor ∆(𝑃𝑉)
para gases reales (con 𝛥𝑛 = −2) y el
Con los datos de la tabla 10 se calcularon los
calor de combustión del naftaleno.
valores del cambio de energía interna
 gracias al arreglo de la bomba
Tabla 12. Valores calculados del calor de calorimétrica. Así, se calcularon los
combustión del naftaleno y su valor valores de ∆𝑈𝑇1 y ∆(𝑃𝑉) para cada
promedio. experimento, obteniendo así un valor
Pastilla ∆(𝑷𝑽) ∆𝑯𝑻𝟏 𝒐 promedio del calor de combustión del
1 5,026 KJ -5318,1 KJ/mol naftaleno de -5214,4 KJ/mol, con un
2 5,028 KJ -5337,2 KJ/mol error del 1,1% con respecto al valor
3 5,020 KJ -4987,9 KJ/mol tabulado en la literatura de -5157
Promedio -5214,4 KJ/mol KJ/mol.[8]

Podemos observar que la entalpía de

Discusión
combustión del naftaleno es
Los experimentos se iniciaron a partir del
significativamente mayor que la entalpía
calculo de la capacidad calorífica del
del ácido benzoico (-3226,7 KJ/mol) [8],
calorímetro usando acido benzoico como
diferencia que se puede explicar con sus
patrón, cuyo valor tabulado de ∆𝑈𝑇1 =
estructuras: al ser el naftaleno un
−6318𝑐𝑎𝑙/𝑔, obteniendo que el valor
compuesto aromático de mayor
promedio de la constante Co fue de
conjugación que el ácido benzoico, es
2727±542cal/g°C. Con estos
más estable y libera mayor energía en
experimentos se tuvo el inconveniente
una combustión.
de que la bomba calorimétrica no
cerraba herméticamente, provocando Conclusiones
perdida de oxígeno, lo cual puede
Usando el ácido benzoico como patrón,
explicar el error tan grande obtenido en
se obtuvo una constante del calorímetro
la constante del calorímetro que se
con un valor de 2727 ± 542cal/g°C. Con
muestra en la tabla 5. Una vez terminado
con las pastillas de ácido benzoico y base en este dato, se obtuvo la entalpía

arreglado el problema de perdida de de combustión del naftaleno de -5157

oxígeno, se iniciaron los experimentos KJ/mol cuyo error es del 1,1% con

con el naftaleno. De la tabla 10 podemos respecto al tabulado (-5157 KJ/mol).

observar una variación de temperaturas

similares en los tres experimentos
 Bibliografías
1. CASTELLAN, G. (1998).
Fisicoquímica. Segunda edición.
Editorial Pearson Education.
México.
2. ATKINS P (2008) “Química
Física” Octava edición. Editorial
Médica Panamericana. Argentina.
3. PICKERING W.F. (1980)
“Química analítica moderna”
primera edición. Editorial Reverté.
España.
4. FUNDAMENTOS DE
TERMODINÁMICA TÉCNICA.
Michael J. Mora, Howard N.
Shapiro. Segunda Edición.
Editorial Reverté.
5. Betterlheim, F. A. (1971).
Experimental physical chemistry.
Saunders, W. B.
6. Daniels, F. (1941). Experimental
physical chemistry. Thirth edition.
New York: McGraw-Hill.
7. D. M. Himmelblan. Principios y
cálculos básicos de la ingeniería
química.
8. R. Felder – R. Rousseau.
Principios elementales de los
principios químicos.