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Dyna

ISSN: 0012-7353
dyna@unalmed.edu.co
Universidad Nacional de Colombia
Colombia

AGUDELO SANTAMARÍA, ANDRÉS FELIPE; RESTREPO BAENA, OSCAR JAIME


Termodinámica y diagramas de fase.
Dyna, vol. 72, núm. 145, marzo, 2005, pp. 13-21
Universidad Nacional de Colombia
Medellín, Colombia

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=49614501

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TERMODINÁMICA Y DIAGRAMAS DE FASE

THERMODYNAMIC AND PHASE DIAGRAMS


ANDRÉS FELIPE AGUDELO SANTAMARÍA
Grupo de Ciencia y Tecnología del Gas y Uso Racional de la Energía. Universidad de Antioquia.
mechanikles@yahoo.com

OSCAR JAIME RESTREPO BAENA


Grupo de Cerámicos y Vítreos. Universidad Nacional de Colombia. ojrestre@unalmed.edu.co

Recibido para revisar 25 de Agosto de 2004, aceptado 17 de Diciembre de 2004, versión final 21 de Enero de 2005

RESUMEN: Los diagramas de fase son la representación del equilibrio termodinámico de un


sistema y permiten predecir las fases presentes y sus proporciones para unas condiciones
determinadas. En este trabajo se plantea su fundamento termodinámico y se usa el modelo de
solución ideal para obtener los diagramas de equilibrio líquido-sólido de algunos sistemas
binarios, utilizando datos termodinámicos existentes en la literatura. Este modelo, aunque
simple, permite una buena aproximación a algunos sistemas, y en general es una herramienta
útil cuando se carece de datos experimentales. Aunque los diagramas de equilibrio son de
gran utilidad en la práctica ingenieril, en la práctica pocos sistemas exhiben comportamiento
ideal, ya que esto requiere mucha semejanza entre los componentes.

PALABRAS CLAVES: Diagramas de fase, Termodinámica de soluciones, Modelo de


solución ideal, Sistemas binarios, Soluciones sólidas.

ABSTRACT: Phase diagrams are the graphical representation of a system’s thermodynamic


equilibrium and allow the prediction of the present phases and their proportions for a set of
specified conditions. In this work its thermodynamic foundation is stated and the ideal
solution model is used to obtain solid-liquid equilibrium diagrams for some binary systems
utilizing thermodynamical data existing in technical literature. This model, though simple,
allows a good approximation to some systems, and in general it’s a useful tool when there is
scarcity of experimental data. Equilibrium diagrams are very useful in engineering practice
although in practice few systems show ideal behavior because it requires great similarity
between components.

KEY WORDS: Phase diagrams, Solution thermodynamics, Ideal solution model, Binary
systems, Solid solutions.

física y diseño de nuevos materiales (Rao,


1. INTRODUCCIÓN
1970). También lo son en la práctica general
Los diagramas de fase son de gran de ingeniería relacionada de algún modo con
importancia en la ingeniería de materiales, la manipulación y el procesamiento de
pues apoyan, entre otros, estudios de materiales, donde permiten relacionar los
solidificación, microestructura, metalurgia procesos de obtención con la estructura y ésta

Dyna, Año 72, Nro. 145, pp. 13-21. Medellín, Marzo de 2005. ISSN 0012-7353
14 Agudelo y Restrepo

con propiedades de diseño y de este modo Las propiedades molares y molares parciales
concebir y optimizar dichos procesos para se definen respectivamente como (Darken y
obtener el producto deseado. Gurry, 1953):
Tradicionalmente, el tratamiento de los ψ'
ψ = (1) y
∑ ni
diagramas de fase ha sido esencialmente
empírico, a pesar de que tienen un
fundamento termodinámico bien definido  ∂ψ ' 
(Restrepo, 1998). Teóricamente los ψ i =  
 (2)
diagramas de fase pueden ser obtenidos  ∂ni T , p,n j, j ≠i
mediante relaciones termodinámicas, pero en La propiedad molar parcial de un componente
la práctica el modelado preciso es bastante se puede interpretar como el cambio
complejo y en la mayoría de los casos se experimentado por la respectiva propiedad
necesitan datos termodinámicos que muchas molar al adicionar un mol de dicho
veces no están disponibles (Restrepo, 1998). componente a una cantidad muy grande de
Por esta razón suelen usarse relaciones solución. Desarrollando el numerador de la
relativamente simples como base de modelos expresión (2) a temperatura y presión
que pueden ser sensiblemente mejorados con constantes se obtiene:
la ayuda de técnicas computacionales y de dψ ' = ∑ψ i dni (3)
disciplinas como la termodinámica
estadística. Los modelos termodinámicos que
permiten obtener los diagramas de fase son Integrando esta expresión conservando la
de gran importancia ya que los datos composición constante y reemplazando en el
experimentales no son totalmente confiables, resultado la expresión (1), se llega a:
bien porque se obtuvieron con técnicas poco ψ = ∑ X iψ i (4)
precisas o porque, en general, hay poca
precisión en la región de baja temperatura Si la composición no cambia se tiene que:
debido a que en estas condiciones la difusión
es muy lenta y tomaría muchísimo tiempo
∑ X i dψ i = 0 (5)

alcanzar el equilibrio (Swalin, 1962).


Esta expresión es conocida como la ecuación
2. FUNDAMENTO TERMODINÁMICO de Gibbs-Duhem y permite relacionar las
propiedades molares parciales de los
Los diagramas de fase son representaciones
componentes en una solución. Derivando la
gráficas de las fases presentes en un sistema
expresión (4) y utilizando (5) se obtiene:
material en función de la temperatura, la
presión, y la composición, es decir, son la dψ = ∑ψ i dX i (6)
representación gráfica de las condiciones
termodinámicas de equilibrio (Restrepo, Esta expresión permite obtener las
1998). Esta definición manifiesta la relación propiedades molares parciales de los
entre la termodinámica y los diagramas de componentes a partir de las propiedades
fase, también llamados diagramas de molares de la solución. Aplicando (6) a un
equilibrio, que se pueden obtener modelando sistema binario formado por los componentes
el equilibrio termodinámico entre las fases de A y B se obtiene:
un determinado sistema.  dψ 
ψ B = ψ + (1 − X B ) 
 (7) y
2.1. TERMODINÁMICA DE SOLUCIO-  B
dX
NES
 dψ 
Las propiedades termodinámicas de las ψ A = ψ − X B   (8)

soluciones se suelen trabajar en base molar y  dX B 
se definen en función de las correspondientes
a sus componentes en la mezcla, Este resultado se ilustra en la figura 1. Se
denominadas propiedades molares parciales. observa como las propiedades molares
Dyna 145, 2005 15

parciales de cada componente equivalen a los (Badheshia, 2003). En los sistemas


interceptos de la tangente a la curva de la condensados las presiones de vapor de los
propiedad molar para la composición de componentes son generalmente muy
interés. pequeñas de modo que éstos se comportan
ψ vs. X como gases ideales y por tanto su actividad es
ψ o @ T, p
A (Swalin, 1962; Johnson y Stracher, 1995):
pi
ψA ai = (12)
ψΒo pi0
ψ
ψΒ Donde p 0 se refiere a la presión parcial del
componente en el estado estándar, es decir,
cuando la solución está a 1 atmósfera de
presión. Usando la definición de actividad en
0 X 1 la ecuación (11) se encuentra:
XB
dGi = RTd ln ai (13)
Figura 1. Relación entre propiedades molares y
molares parciales para una solución binaria.
Figure 1. Molar properties and partial molar ratio Integrando la expresión anterior teniendo en
for a binary solution. cuenta que ai0 = 1 se obtiene (Badheshia,
2003):
El equilibrio termodinámico entre fases se
Gi = Gio + RT ln ai (14)
define en términos del potencial para la
transferencia de masa o energía en la
solución, denominado potencial químico, µ, y Donde Gio es la energía libre del componente
definido por Gibbs como la energía libre i puro.
molar parcial (Darken y Gurry, 1953):
 ∂G '  Una solución involucra mezcla de los átomos
µi = Gi =  

(9)
o moléculas de los elementos, lo que genera
 ∂ni T , p , n j , j ≠ i
un cambio de entalpía debido a la
En condiciones de equilibrio termodinámico modificación de enlaces entre átomos. El
se tiene (Rao, 1970): número de distribuciones posibles de los
µiα = µiβ = ......... = µi (10) átomos es muy grande y da lugar a una
Por lo tanto, para cualquier sistema entropía configuracional que garantiza la
heterogéneo (compuesto por varias fases) en disminución de la energía libre de la mezcla
equilibrio, el potencial químico de cada aunque no haya cambios de entalpía. Por este
componente tiene el mismo valor en todas las motivo cualquier propiedad de una solución
fases. El caso más simple para determinar el es diferente a la de una mezcla mecánica y
potencial químico de los componentes es una esta diferencia se denomina propiedad de
mezcla de gases ideales, donde se tiene: mezclado, ψ M , de uso común en el estudio
dGi = RTd ln pi (11) de las soluciones (Badmos y Bhadeshia,
1997). Las propiedades molares parciales de
Con el fin de generalizar este resultado para mezclado de un componente se definen
cualquier solución se define una nueva como:
propiedad llamada la Actividad Química, que ψ iM = ψ i −ψ io (15)
se puede ver como la composición efectiva de
una especie en solución. En una solución A-B Usando esta relación para la energía libre de
en que los átomos de B repelen a los de A, la mezclado y teniendo en cuenta la relación
actividad de A en la solución será mayor que (14) se tiene:
su fracción molar. Cuando los átomos de B Gi M = RT ln ai (16)
atraen a los de A ocurre lo contrario
16 Agudelo y Restrepo

Finalmente usando (4) se determina la energía libre del sistema sea mayor e
energía libre de mezclado: invalidan el método de las tangentes (Porter y
G M = RT (X A ln a A + X B ln aB ) (17) Easterling, 1992; Massalski, 1989; Johnson,
1987).
Esta expresión es básica en la termodinámica 3. SOLUCIONES IDEALES
de soluciones y permite determinar la energía
libre de cualquier fase una vez se conozcan Una solución ideal es aquella en que la
las actividades de cada componente. En la energía de enlace entre átomos diferentes es
práctica se suele medir la actividad de un igual al promedio de la energía de enlace
componente y mediante la ecuación de entre átomos de la misma especie (Johnson y
Gibbs-Duhem se puede hallar la actividad del Stracher, 1995), lo cual lleva a que no haya
otro. cambio de volumen al mezclarse los
Desafortunadamente no se cuenta con datos componentes puros, a que la entalpía de
para la mayoría de los sistemas ni en todos mezclado sea cero y a que la presión parcial
los intervalos de composición y temperatura. de cada componente sea proporcional a su
Por este motivo se han desarrollado a través fracción molar (Wagner, 1952). Este tipo de
de la historia modelos termodinámicos para solución es muy poco común y se da entre
aproximar la energía libre de las soluciones. elementos o compuestos con pesos
Estos modelos comienzan con el de solución moleculares, tamaños atómicos, parámetros
ideal que es el más sencillo, pero que permite de red y estructuras electrónicas casi
crear una referencia para los demás. idénticos (Seltz, 1934; Rao, 1970). El modelo
se basa en la ley de Raoult para soluciones:
2.2 CURVAS DE ENERGÍA LIBRE Y “La presión de vapor del componente i, pi ,
DIAGRAMAS DE FASE
es igual al producto de su fracción molar en
El equilibrio de fases en los sistemas de la solución, X i , y la presión de vapor de i
interés para el metalurgista y el ceramista se
estudia generalmente en condiciones puro, pio , a la temperatura de la solución”
isobáricas (Rao, 1970), de modo que la (Swalin, 1962; Johnson y Stracher, 1995).
temperatura y la composición se convierten Esto implica que:
en las variables claves. En caso de que ai = X i (18)
existan varias fases en equilibrio y se conozca
y
la variación de la energía libre de Gibbs de
cada fase con la composición, se pueden G M ,id = RT (X A ln X A + X B ln X B ) (19)
determinar las composiciones de equilibrio
para cada temperatura. El equilibrio se Como se dijo, en general la mayoría de
presenta cuando el potencial químico de cada sistemas presentan comportamiento diferente
componente es igual en todas las fases al ideal debido a que las fuerzas de atracción
coexistentes, lo que se representa entre átomos de igual naturaleza son mayores
gráficamente como la igualdad de las o menores que entre átomos diferentes. Este
tangentes a las curvas de energía libre tipo de comportamiento se denomina
correspondientes a las fases (Porter y desviación de la idealidad, y puede ser
Easterling, 1992; Knapp, 1953; Badheshia, positiva o negativa (Seltz, 1935). En algunos
2003). Este método, conocido como el de las sistemas complejos, uno de los componentes
tangentes comunes es bastante simplificado y puede presentar tanto desviaciones positivas
solo es válido para sistemas con estructuras como negativas a una temperatura
ideales (sin defectos) y para cantidades de determinada (Myles, 1965).
materia muy grandes donde se pueden 3.1 SISTEMAS CON SOLUBILIDAD
despreciar los efectos superficiales. En la TOTAL
realidad las energías superficiales de límites
de grano e intercaras, al igual que los El modelo de solución ideal ofrece una buena
defectos y campos elásticos hacen que la aproximación cuando las especies son muy
Dyna 145, 2005 17

similares. En estos casos se observa de estos procedimientos se llega al mismo


solubilidad total en todo el intervalo de resultado:
composición en las fases sólida y líquida. De  ∆G f , A 
exp − −1
(10), el equilibrio entre sólido y líquido
 RT  y
requiere que: XB =
l
 ∆G f , B − ∆G f , A 
Gi s = Gil (20) exp   −1
 RT 
Para una solución ideal se tiene:  ∆G f , A 
exp −1
Gi s = Gio, s + RT ln X is ∴ Gil = Gio ,l + RT ln X il  RT  (25)
XB =
s

(21)  ∆G f , A − ∆G f , B 
exp   −1
 RT 
Usando el criterio de equilibrio se obtiene:
Xs  La entropía de fusión se puede calcular como:
Gio ,l − Gio , s = RT ln il  (22)
 Xi  T
T ∆H f ,fi
∆S f ,fi = (26)
La diferencia del lado izquierdo en la T f ,i
expresión anterior es la energía libre de
Con el fin de obtener la energía libre de
fusión del componente puro a la temperatura
fusión a una temperatura diferente del punto
T, de modo que:
de fusión de cada elemento, se debe hallar la
Xs 
∆G Tf ,i = RT ln il  (23) variación de la entalpía y entropía de fusión
 Xi  con la temperatura. Esta variación se puede
hallar aplicando la ley de Kirchhoff o bucle
termodinámico para la fusión de un
En el caso de un sistema binario A-B, se
tiene: componente (Johnson y Stracher, 1995;
Saunders y Miodownik, 1998). En la figura 2
Xs  ∆G f , B
ln Bl =

y se muestra la variación de la entalpía de
 XB  RT fusión con la temperatura para aluminio,
 1 − X Bs  ∆G f , A silicio y oro, calculadas usando datos de
ln =

(24) Johnson y Stracher (1995). Las expresiones
 1− X B
l
 RT para el calor específico de un sólido son
válidas a temperaturas inferiores al punto de
La solución simultánea de estas ecuaciones fusión y las de un líquido son válidas a
permitirá conocer la composición de las fases temperaturas por encima de éste. Esto hace
líquida y sólida en función de la temperatura, que la aplicación anterior de la ley de
es decir, las curvas de líquidus y sólidus que Kirchhoff sea sólo una aproximación, ya que
dan lugar al diagrama de fase. También es al calcular para una temperatura diferente al
posible hallar las composiciones de equilibrio punto de fusión se está evaluando el calor
mediante el método de las tangentes. Las específico de sólido o de líquido en una
composiciones de equilibrio serán las que temperatura que se encuentra fuera de su
pertenezcan a la tangente común definida por intervalo de validez. Por lo tanto la precisión
su pendiente y su intercepto, los cuales se de los cálculos disminuye a medida que la
pueden hallar si se conoce la energía libre de temperatura se aleja del punto de fusión
cada fase en función de la composición (Knapp, 1953).
(Valadares et al., 1970). Otra forma de
enfrentar el problema es a partir de la
definición de fugacidad para una solución
ideal y de la igualdad de ésta en ambas fases
en el equilibrio (Seltz, 1934). Por cualquiera
18 Agudelo y Restrepo

60
Tomando datos para las propiedades de
50 fusión reportados por Guy (1972), y
Kubaschewski y Alcock (1989) para los
40
∆Hf (kJ/mol)

Si
Au
sistemas NiO-MgO y Mo-Nb se obtienen los
30 Al diagramas mostrados en la figura 3. El
20
diagrama experimental para el sistema NiO-
MgO se obtuvo de Levin et al. (1956), y para
10 el sistema Mo-Nb, del ASM Handbook
0 (1992).
0 500 1000 1500 2000 2500
T (K)
3100
Figura 2. Variación de la entalpía de fusión con la Experimental
temperatura para Al, Au, y Si. 3000
Calculado
2900
Figure 2. Fusion enthalpy variation with
L
temperature for Al, Au, and Si. 2800
2700

T (K)
L+S
En esta figura los rombos representan el 2600
punto de fusión. Se observa que la variación 2500 S
del calor de fusión con la temperatura es 2400
pequeña, por lo que en general se puede
2300
despreciar el cambio de la entalpía y entropía
de fusión con la temperatura (Swalin, 1962). 2200
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Usando (26) y esta aproximación se tiene: NiO XMgO MgO
 T  ∆G f ,i 1 1 
∆G f ,i = ∆H f ,i  1 −  ⇒ = ∆H f ,i  −  2900
 T f ,i  T  T T f ,i 
   
2880 Experimental
Calculado
(27) 2860

2840 L
Reemplazando este resultado en (25) se
T (K)

obtienen las expresiones para calcular el 2820


diagrama de fases de un sistema con 2800
S
solubilidad total:
 ∆H f , A  1 2780

1 − exp  − 1 
R  T T f , A  2760
X Bl =  
 ∆H f , B 1   ∆H f , A  1  2740
exp  − 1  − exp  − 1  0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
 T T f ,B    Mo
 R    R  T T f , A  XNb Nb

Figura 3. Diagramas de fase para los sistemas


(28) NiO-MgO (arriba) y Mo-Nb (abajo).
Figure 3. Phase diagramas for NiO-MgO (up) and
 ∆H f , A  1 
1 − exp −  − 1  Mo-Nb (down).
 R  T T f , A 
X Bs =
 ∆H f , B 1   ∆H f , A  1  Aunque en el sistema NiO-MgO hay una
exp−  − 1  − exp −  − 1  ligera desviación en las curvas de líquidus y
 T T f , B  R  T T f , A 
 R    sólidus calculadas, la diferencia de
temperaturas entre ambas curvas se aproxima
(29) muy bien con el modelo de solución ideal. El
sistema Mo-Nb presenta comportamiento
aproximadamente ideal, coincidiendo
Dyna 145, 2005 19

prácticamente el diagrama calculado con el de Levin et al. (1956), y del ASM Handbook
experimental. El mejor resultado obtenido (1992).
para el sistema Mo-Nb se debe en parte a que
1400 Experimental
estos elementos tienen puntos de fusión
Calculado
bastante similares, disminuyendo así el error 1300
debido al uso de la entalpía de fusión 1200 L
constante.
1100

T (K)
L + NaF
3.2 SISTEMAS EUTÉCTICOS SIN L + KF
1000
SOLUCIÓN SÓLIDA
900
En estos sistemas la solubilidad sólida no
KF + NaF
existe o es tan pequeña que puede 800
despreciarse, de modo que X Bs ≈ 1 y X As ≈ 1 .
700
Aplicando esta simplificación en (23) se 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
obtiene (Pena y de Aza, 1980; Kubaschewski KF XNaF NaF
y Alcock, 1989):
1400

∆G Tf , A = RT ln 

( )
X Al 
−1


∴ ∆G Tf , B = RT ln 

( )
X Bl 
−1


Experimental
Calculado
1200
(30)
L
1000
Resolviendo para la fracción molar del
T (K)

líquido y usando (27) se llega a: L + Ge


800
 ∆H f , A  1  y
X Al = exp−  − 1 
 R  T T f , A 

600
 ∆H f , B  1  Ge + Zn L + Zn
X Bl = exp −  − 1  (31)
 
R  T T f , B   400
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Ge XGe Zn
En este caso se obtienen dos curvas de
Figura 4. Diagramas de fase para los sistemas
líquidus, una para soluciones ricas en el KF-NaF (arriba) y Ge-Zn (abajo).
componente A y otra para las ricas en B. Para
cualquier solución líquida se cumple que Figure 4. Phase diagrams for KF-NaF (up) and
Ge-Zn (down).
X Bl+ X Al= 1 , en particular, para la curva de
líquidus de las soluciones ricas en A:
X l , BA+ X l , AA= 1 ⇒ X l , BA= 1 − X l , AA (32) En la tabla 1 se listan la temperatura y
composición del punto eutéctico para los
sistemas de la figura anterior.
Usando esta relación, las expresiones (31) se
convierten en:
 ∆H f , A  1  Tabla 1. Propiedades del punto eutéctico para los
X Bl , A = 1 − exp −  − 1  (33) sistemas estudiados
 R  T T f , A 

Table 1. Properties of euthectic point for studied
 ∆H f , B  1 
X Bl , B = exp −  − 1  (34) systems
 R  T T f , B 

Sistema Experimental Calculado
Tomando datos reportados por Kubaschewski X 0.4 0.3854
KF – NaF
y Alcock (1989) y Hultgren et al. (1963) para T (K) 983 971.75
los sistemas KF-NaF y Ge-Zn se obtienen los X 0.9475 0.9501
Ge – Zn
diagramas mostrados en la figura 4. De nuevo T (K) 667 665.5
los diagramas experimentales se obtuvieron
20 Agudelo y Restrepo

En el sistema KF-NaF hay poca diferencia en Caracteres griegos


la temperatura eutéctica y la composición α, β: Fases
eutéctica calculada es relativamente cercana a ψ: Propiedad molar genérica
la experimental, con curvas de líquidus µ: Potencial químico
similares a las experimentales. En el sistema Subíndices
Ge-Zn se obtiene un resultado bastante A, B: Componentes del sistema binario
satisfactorio, ya que el punto eutéctico n: Composición constante
calculado es prácticamente igual al f: Relativo a la Fusión
experimental, presentando poca diferencia en p: Presión constante
las curvas de líquidus. i: Componente genérico
4. CONCLUSIONES T: Temperatura constante
Superíndices
Los diagramas de fase se pueden obtener o: Relativo al componente puro
modelando el equilibrio termodinámico de id: Relativo a la solución ideal
los sistemas, para lo que se requieren datos de 0: Relativo al estado estándar (p=1 atm)
propiedades de los componentes en solución. l: Líquido
En general no se dispone de información ¯: Propiedad molar parcial
suficiente, por lo que se emplean modelos M: Relativo al mezclado
termodinámicos de las soluciones. El más ': Propiedad extensiva
sencillo de estos modelos es el de solución s: Sólido
ideal que está limitado a sistemas donde los
componentes exhiben gran similitud. REFERENCIAS
Las simplificaciones inherentes al modelo de [1] ASM Handbook Vol. 3. Alloy Phase
solución ideal restringen su aplicación a muy diagrams. ASM, 1992.
pocos sistemas, pero en ausencia de
información experimental se puede emplear [2] Badmos, A.Y., y Bhadeshia, H.K.D.H.,
como un buen estimativo para dichos The evolution of solutions: A
sistemas. Thermodynamic Analysis of Mechanical
Se aplicó el modelo de solución ideal a 4 Alloying. Metallurgical and Materials
sistemas binarios, 2 de solubilidad total y dos Transactions A, Vol. 25A, 2189-2194,
eutécticos sin solubilidad sólida. En el primer Nov. 1997.
caso se obtuvo una buena aproximación de la [3] Bhadeshia, H.K.D.H. Equilibrium
diferencia de temperaturas entre las curvas de Between Solutions. Lecture 2, Lectures
líquidus y sólidus, que mejora al disminuir la of the Course Thermodynamics and
diferencia entre los puntos de fusión de los Phase Diagrams. Master of Philosophy,
componentes. El resultado obtenido para los Materials Modelling. Materials Science
sistemas eutécticos es satisfactorio, ya que se & Metallurgy Department, Cambridge
aproxima razonablemente bien el punto University.
eutéctico y se obtienen pocas desviaciones en http://www.msm.cam.ac.uk/phase-
las curvas de líquidus. trans/mphil/lectures.htm#MP4 [citado
Septiembre de 2003].
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p: Presión Student Edition, McGraw-Hill, Nueva
G: Energía libre de Gibbs molar York, 1953.
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H: Entalpía molar Science. McGraw-Hill, Nueva York,
T: Temperatura 1972.
n: Número de moles
X: Fracción molar [6] Hultgren, R., Orr, R., Anderson, P., y
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