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Clasificación
Según su comportamiento mecánico y térmico.
Termoplástico: cadenas lineales flexibles. Plásticos y dúctiles. Al calentarse, se ablandan y pasan al
estado líquido (fluyen) y al enfriar endurecen (Fáciles de reciclar).
Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.
Termoestable: cadenas largas con enlaces cruzados entre cadenas (red rígida tridimensional).
Resistentes pero frágiles. No presentan una temperatura de fusión definida, por lo que al calentarlos
se descomponen químicamente y no fluyen (Difíciles de reciclar).
Estructura molecular
La estructura de estas macromoléculas es compleja.
La estructura puede mostrarse a través del monómero de una manera simple.
-[-CH2-CH2-]n-
Representación de la
estructura molecular:
monómero simple, con
torsión, en forma de pelotas
y estructura tridimensional.
Procesos de polimerización
Polimerización: reacción química de los monómeros para generar un polímero.
Polimerización por adición: polietileno con agregado de un iniciador externo (peróxido de benzoilo)
Grado de polimerización
Cantidad de monómeros dentro de la cadena.
GP = PeMo Polímero/PeMo unidad de repetición
Polímeros Termoplásticos
En las cadenas los enlaces entre carbonos son covalentes, pero entre cadenas se forman enlaces más
débiles (Van Der Waals) y las cadenas se encuentran entrelazadas.
Al someterse a un esfuerzo, los enlaces débiles pueden romperse y las cadenas deslizarse entre ellas,
adoptando una nueva forma sin romperse.
La temperatura influye sobre la estabilidad de los enlaces.
Temperatura de degradación
A temperaturas muy altas, los enlaces covalentes se rompen: el polímero se quema.
Otros factores pueden degradar los polímeros: Luz UV, oxígeno, bacterias.
Temperatura de fusión
Por encima de la temperatura de fusión los enlaces débiles casi no existen. Al aplicar una fuerza las
cadenas se acomodan plásticamente sin resistencia. Esto permite el moldeado.
Temperatura de fusión de polímeros
Propiedades mecánicas
Los polímeros termoplásticos sufren deformaciones plásticas y elásticas.
Cuando ocurre un esfuerzo, los enlaces covalentes de las cadenas pueden alargarse elásticamente y
recuperar su forma original.
Si el esfuerzo es mayor, las cadenas se estiran, giran y se deslizan hasta lograr una nueva posición de
equilibrio, causando una deformación permanente.
A altas temperaturas, los termoplásticos son viscoelásticos: se comportan como un líquido viscoso. Frente
a un esfuerzo, las cadenas se deslizan unas sobre otras y es posible lograr formas deseadas.
Deformación visco-elástica
Deformación de polímeros semi-cristalinos
Cuando se aplica una tensión, las zonas cristalinas se separan entre sí por estiramiento de las cadenas de
unión (zonas amorfas). Las zonas cristalinas se alinean en la dirección del esfuerzo y pueden dividirse en
unidades más pequeñas y alargarse.
Finalmente, las cadenas ya no pueden estirarse y se rompen.
Impacto
Frente a altas velocidades de deformación, los termoplásticos no tienen tiempo de acomodarse, por lo que
son frágiles al impacto.
Al aumentar la temperatura, la facilidad con que se acomodan
las cadenas aumenta, por lo que son menos frágiles.
Elastómeros
Polímeros lineales con alta deformación elástica frente a un
esfuerzo.
Algunos materiales: neopreno, siliconas, poliisopreno o caucho
natural.
Deformación
Existen enlaces cruzados entre cadenas que evitan la deformación plástica y logran una deformación
elástica.
Elástómeros: a) sin enlaces cruzados, resulta con deformación elástica y plástica; b) con enlaces cruzados,
resulta con deformación elástica.
Vulcanización
Formación de enlaces cruzados con átomos de azufre. Los materiales se calientan y se agrega azufre, el
cual reemplaza átomos de hidrógeno (H) y/o provoca la ruptura de dobles enlaces en la cadena.
La cantidad de azufre (S) agregado indicará la elasticidad del producto obtenido.
El proceso no es reversible: no se pueden reciclar.
Cuanto más azufre se agrega, se limita el desenroscado de las cadenas, por lo que el producto pasa a ser
duro y frágil.
Vulcanización: agregado de azufre para formar enlaces entre cadenas (reemplazando H o rompiendo
dobles enlaces)
Polímeros termoestables
Cadenas de polímeros con enlaces totalmente cruzados (covalentes), que forman una red tridimensional.
Las cadenas no pueden girar ni deslizarse, son rígidos, resistentes y duros.
Adhesivos
Los adhesivos son polímeros termoestables que se usan para unir otros materiales entre sí (metales,
polímeros, cerámicos).
Adhesivos químicos
De un componente: resina que endurece al exponerse a la humedad, calor o en ausencia de oxígeno.
De dos componentes: dos resinas que endurecen al tomar contacto entre ellas.
Ejemplos: cianoacrilato, poliuretanos, epóxidos, fenólicos, poliimidas y anaeróbicos.
Plásticos comerciales
Existe un sistema de codificación para los plásticos, que asigna un número a cada tipo de plástico (de
manera arbitraria).
Los productos muestran el símbolo internacional de reciclado con el código correspondiente.
El objetivo principal de este código es la identificación del tipo de polímero del que está hecho para su
correcto reciclaje.
Ejemplo:
El número 6 y las siglas PS indican que se trata de poliestireno. El triángulo con flechas indica que se trata
de un plástico reciclable (en ningún caso significa que el objeto esté hecho con plástico reciclado)
Reciclado de plásticos
El plástico ofrece muchísimas aplicaciones domésticas e industriales, aunque también sobresale por su
presencia en grandes volúmenes en los residuos sólidos urbanos (RSU).
La presencia de materiales plásticos fuera de uso genera una contaminación visual y es consumido por
animales causando graves trastornos hasta la muerte en algunos casos.
Existen muchas tecnologías de reciclado para evitar que lleguen a la basura, y en caso que no pueda
realizarse el reciclado, tecnologías de producción que permiten que se degraden en menor tiempo y eviten
causar problemas luego de su uso.
Reciclado mecánico
El material se funde con temperatura y luego se moldean nuevas piezas.
Reciclado químico
Aún en desarrollo, consiste en recuperar los monómeros mediante reacciones químicas y luego formar
nuevas cadenas (iguales o diferentes a la cadena original).
Biodegradabilidad
Plástico biodegradable: es un material que expuesto a condiciones óptimas de humedad, flora microbiana
y oxígeno, entre varios meses y algunos años, puede ser convertido por los microorganismos (presentes en
los suelos y en el resto del ambiente) en dióxido de carbono (CO2), agua y biomasa celular (generación de
más microorganismos).
Los plásticos más usados en todo el mundo son no biodegradables:
Polietileno; polipropileno; PVC; PET; poliamidas; policarbonato; poliestireno; poliuretano
La necesidad de biodegradabilidad y posibilidad de reciclado de los plásticos depende de su uso y de la
forma de manipular los residuos.
Los plásticos reciclables (termoplásticos) pueden ser reprocesados para fabricar más plásticos,
disminuyendo el consumo de petróleo como materia prima original.
Los plásticos que no pueden ser reciclados (termoestables) pueden ser re-utilizados, o en caso que no sea
posible, deberán ser biodegradables para que no persistan en el ambiente cuando ya no tienen utilidad.
Los plásticos biodegradables tienen aplicaciones limitadas (no pueden ser usados en aplicaciones que
requieran resistencia al ataque por parte de los microorganismos, como en el caso de la construcción,
elementos de exposición a la intemperie, envases de productos de larga vida útil, etc.).
La producción es escasa y el precio es alto.
Plástico oxo-biodegradable
La tecnología oxo-biodegradable introduce un compuesto pro-degradante en el proceso de fabricación del
plástico convencional.
Este compuesto producirá la ruptura del enlace carbono-carbono (C-C) de la cadenas del polímero,
generando moléculas reactivas (radicales libres) que se van a oxidar. Esto logra que la oxidación ocurra
mucho antes que en el plástico convencional y rápidamente ya que ocurre en cadena y es auto-catalítico.
Las cadenas se van cortando, por lo que el peso molecular va disminuyendo hasta el punto en el cual los
microorganismos pueden utilizarlo como fuente de carbono, convirtiéndolo en dióxido de carbono (CO2),
agua y biomasa celular (generación de más microorganismos).
Mecanismo de acción del aditivo oxobiodegradable
(Fuente: http://www.plasticosdegradables.com.mx)
Las bolsas de plástico de uso común en los supermercados (tipo camiseta), y que luego son utilizadas para
disponer los residuos domiciliarios, son de polietileno de alta densidad y se degradan muy lentamente
(cientos de años).
En la actualidad se están reemplazando las bolsas comunes por bolsas de polietileno oxo-biodegradables
en muchas ciudades del país. Sin embargo, la degradación está cuestionada y existen otras alternativas
como utilizar bolsas no descartables.
Los plásticos de origen vegetal son fácilmente degradables y en algunos casos son reciclables
(termoplásticos).
Video: http://www.coca-cola.com.ar/plantbottle/plantbottle_introduccion.html
TEMA 7: MATERIALES SINTÉTICOS
enero 7, 2014UncategorizedTEORÍA
* Índice:
7.1.- Definición
7.1.- DEFINICIÓN:
– Los materiales sintéticos son un conjunto de materiales de origen orgánico, que son sólidos a
temperatura ambiente, fácilmente moldeables mediante la aplicación de calor, y que poseen un elevado
peso molecular.
– Estos materiales a su vez están formados por polímeros, que son moléculas de tamaño normal o grande,
que se producen por la unión de cientos de miles de moléculas pequeñas denominadas monómeros que
forman enormes cadenas de formas diferentes.
– La principal diferencia de estos materiales con los de tamaño normal, es que éstos poseen muy buena
resistencia mecánica debido a que las grandes cadenas poliméricas se atraen.
7.2.- HISTORIA DE LOS MATERIALES SINTÉTICOS:
– En el año 1832, experimentando con el caucho ( primer elastómero conocido), se descubrió que
reticulándose ( tejido en forma de red) con sulfuro, se vulcanizaba, obteniéndose caucho sintético, cuyas
propiedades elásticas adoptaban una determinada plasticidad y viscosidad. Esto fue producido por Charles
Goodyear.
– En 1838 , el científico Víctor Renault logró obtener policloruro de vinilo en laboratorio a partir de aceite,
cloruro de hidrógeno, etileno y cloro. En la actualidad por polimerización de este cloruro de vinilo se
obtiene cloruro de polivinilo (PVC), utilizando peróxido como catalizadores. Con este descubrimiento
quedó abierto el camino de evolución de los plásticos.
– En 1869, se inició la producción técnica de celuloide por parte de los hermanos Hyatt, un material que
fundía a temperaturas muy bajas, que no se transformaba bruscamente en líquido como los metales, sino
que daba una masa plástica y viscosa capaz de adoptar formas muy variables. Éstos hermanos fueron los
encargados de patentar la Primera Máquina de Inyección del Mundo.
– En 1905 se inició la producción de resinas felónicas , por medio del químico estadounidense de origen
belga Leo Hendrik Baekeland, las cuales se comercializaron con el nombre de baquelitas.
– En 1920, el químico alemán Hermann Staudinger aventuró que los materiales sintéticos se componían
en realidad de moléculas gigantes. Los esfuerzos dedicados a probar esta afirmación iniciaron numerosas
investigaciones científicas que produjeron enormes avances en esta parte de la química.
Entre 1920 y 1930 apareció un buen número de nuevos productos, como el etanoato de
celulosa (llamado acetato de celulosa), utilizado en el moldeo de resinas y fibras, el cloruro de
polivinilo (PVC), empleado en tuberías y recubrimientos de vinilo, y la resina acrílica, desarrollada como un
pegamento para vidrio laminado.
– En 1937 se empezó a comercializar con resinas de poliestireno, caracterizadas por su alta resistencia a la
alteración química y mecánica a bajas temperaturas y por su muy limitada absorción de agua.
– En 1950 se comercializó el teflón.
– En 1954, el químico italiano Giulio Natta desarrolló el polipropileno, el cual es uno de los plásticos más
utilizados en la actualidad.
– Poseen una alta moldeabilidad, que les permite adoptar diferentes formas variadas y complejas.
– TERMOPLÁSTICOS
* El proceso de calentamiento para darles forma y su posterior enfriamiento para endurecerse, se puede
repetir de forma ilimitada.
* Son termoplásticos el polietileno ( PE), el cloruro de polivinilo ( PVC), poliesterol ( PS), polipropileno (
PP), etc.
– Celulósicos; materiales muy inflamables obtenidos a partir de la celulosa de las plantas, mediante el
proceso de esterificación realizado con ácidos y sosa.
– Polietilenos y derivados; se obtienen a partir de etileno y acetileno, dando productos como cloruro de
vinilo, óxido de etileno, ácido acrílico, acetato de vinilo, nitrito acrílico, etc. Son resistentes a los agentes
químicos, y se usan para aislamientos de cables eléctricos, mangueras y tuberías.
– Entre los derivados nos encontramos con los derivados vinílicos (dan lugar a productos blandos y
duros), derivados acrílicos ( dan lugar al metacrilato de metilo), y los derivados de
proteínas ( marfil y nylon, muy resistentes al choque y mecanizados por moldeo).
– TERMOESTABLES
* Son termoestables las resinas fenólicas, resinas alquídicas, resinas de poliéster saturadas, resinas
epoxídicas, etc.
* Se clasifican en:
– Derivados del fenol; materiales con una resistencia mecánica, que se emplean para fabricar ruedas
dentadas, recubrimientos antiácidos, como imanes mezcladas con polvos magnéticos, etc.
– Termoestables reforzados; mezcla de polímeros resinosos con fibras naturales o sintéticas, obteniendo
una estructura que proporciona una solidez no comparable con otras formas naturales.
* Los termoestables más utilizados en el automóvil son el GU-P ( resinas de poliéster reforzadas con fibra
de vidrio), GFK ( plásticos reforzados con fibra de vidrio) y EP ( epoxi-do) resina epoxi.
– ELASTÓMEROS
* Forman una red de malla abierta que son elásticos como la goma.
* Los elastómeros más utilizados en el automóvil son el PU ( poliuretano) y PUR ( poliuretano rígido).
– Las vías más comúnes de obtención de sintéticos son el gas natural y el petróleo.
– POLIMERIZACIÓN
* Proceso por el cual, mediante un catalizador se unen varias moléculas individuales y homogéneas de un
compuesto llamado monómero, para formar una cadena de múltiples eslabones de éste y obtener
moléculas gigantes denominadas macromoléculas.
* La combinación química más simple que se puede polimerizar es el etileno, proceso por el cual se
obtiene PVC ( cloruro de polivinilo), PE ( polietileno), etc.
* La polimerización se suele iniciar añadiendo un acelerador de reacción (catalizador), que está compuesto
por un peróxido.
* Fases de Polimerización:
1ª) Reacción de iniciación; fase en la que se producen moléculas activadas en proporción suficiente para
que inicien la reacción.
2ª) Crecimiento de la cadena; una vez que se inicia la reacción, se produce enlaces macroradicales entre
las moléculas.
3ª) Reacciones de cierre; los macroradicales no son estables y a medida que la cadena es grande es más
difícil que reaccionen con otros monómeros, y más fácil que lo haga con impurezas o en anillo con el otro
extremo de la cadena.
– POLICONDENSACIÓN
* Proceso por el cual dos moléculas diferentes reaccionan entre sí, dando lugar a uniones entre ellas
mediante las que se forman macromoléculas y a la vez se obtienen subproductos no polimerizables como
el agua.
* Durante este proceso no se obtienen moléculas tan garandes como en la polimerización, ni a tan alta
velocidad, ya que el agua que se va formando retrasa la reacción.
– POLIADICIÓN
* Proceso por el cual una molécula que contiene dobles enlaces ( monómero B) los cuales mediante la
acción de la temperatura,presión o algún agente químico rompen el doble enlace, hacen que el monómero
A, ocupe el lugar del doble enlace adicionándose a la estructura y formando el polímero.