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La Termodinámica es una ciencia macroscópica que estudia las relaciones entre las diferentes propiedades
de un sistema en equilibrio y los cambios en las propiedades que ocurren en los procesos.
Termodinámica (del griego “calor” y “potencia”), estudia el calor, que es energía en tránsito y el movimiento que
esa energía provoca.
En los seres vivos se desarrollan procesos complejos como la regulación de la temperatura corporal,
constante intercambio de materia y energía, mantenimiento de diferentes equilibrios electrolíticos y pH
sanguíneo, entre otros, que involucran conceptos termodinámicos. Para estudiar y entender las transformaciones
energéticas que ocurren en los procesos biológicos, se desarrollarán los siguientes temas:
• Sistemas materiales – Estados de la materia – Variables de estado
• Propiedades y clasificación de los sistemas materiales
• Formas de energía
• Niveles tróficos para la obtención de energía
• Flujo y transformación de energía en el mundo biológico
• Energía – Energía interna (U) - Primera Ley de la Termodinámica
• Calor y trabajo – Entalpía (H)
• El ser vivo como sistema termodinámico
• Balance de energía en los seres vivos
• Termoquímica – Entalpías de reacción
• Procesos espontáneos. Criterio 1– Segunda Ley de la Termodinámica – Entropía
• Procesos espontáneos. Criterio 2 - Energía de Gibbs – Constante de equilibrio
• Interpretación termodinámica del metabolismo animal
• Interpretación termodinámica de las etapas de la vida
• Reacciones de oxido-reducción – Redox biológicos
1
La temperatura es una magnitud que caracteriza el grado de calentamiento de un cuerpo. Se
expresa en grados centígrados (°C) en la escala Celsius, o grados Kelvin (K) en la escala de
temperatura absoluta.
La presión está considerada por la interacción de las moléculas que constituyen la materia y la
superficie límite. Se expresa
sa en bar, pascal, atm.
El volumen es el espacio tridimensional que ocupa la materia.. Se expresa en L, mL,
mL cm3, dm3, m3.
Para poder realizar estudios físicos y/o químicos es útil definir la porción del univer
universo material que
será objeto de estudio.
En la Termodinámica, a la porción del u
universo objeto de estudio se la define como sistema y a la
porción de universo que queda fuera del sistema e interactúa con él se denomina entorno(medio
ambiente o alrededor). De manera tal que:
Podría decirse que un sistema material es un conjunto de materia y energía, que está limitado por
una superficie,, que pone el observador, real o imaginaria.
imaginaria.Por lo tanto, cuando
uando se va a definir el sistema
hay que tener en cuenta cual es el objetivo de estudio y luego definir los límites, que es lo que queda
dentro del sistema y que fuera. Para ello, deberá tener en cuenta que el sistema definido debe ser el
más conveniente para describir en forma simple cualquier cambio de materia y/o ener
energía que en él
suceda.
Figura 1: Tipos de sistemas según el intercambio de materia y/o energía con el alrededor
3. Formas de energía:
Como se ha mencionado, los sistemas materiales además de materia poseen energía.La energía
total de un sistema material puede manifestarse como:
Energía mecánica: comprende
energía potencial es función de la posición del cuerpo y se debe a la fuerza de
gravedad,
energía cinética asociada al movimiento del cuerpo
Energía Interna: es la energía intrínseca de la materia. Comprende la energía cinética molecular,
asociada al movimiento de los átomos y las moléculas. Este movimiento se llama agitación térmica y la
variable que la define es la temperatura. Y la energía potencial molecular almacenada en las unidades
estructurales de las sustancias. En una reacción química, se libera, se almacena en los enlaces de
nuevas moléculas o se convierte en otras formas de energía.
Las formas de energía mencionadas son convertibles unas en otras.Por lo tanto, la energía total de
un sistema material es la suma de las energía mecánica e interna.
Si analizamos el cambio de energía potencial del agua del río Iguazú, se puede decir que el agua en
su caída provoca el movimiento de una turbina. Esa diferencia de energía potencial se transforma en
energía de movimiento o energía cinética. Esta energía cinética se transforma en energía térmica por
la fricción.
Además si comparamos al ser vivo con otras máquinas, por ejem. cuando desde una batería, en
donde se produce una reacción química que genera una corriente eléctrica, que alimenta a un motor
conectado a unos engranajes y cuyo movimiento levantan un peso (Fig.2). Energía potencial que se
transforma en energía cinética.
Una máquina térmica requierede combustible y opera con diferencias de temperatura y su finalidad
es convertir calor en trabajo; en cambio en el organismo vivo, la oxidación se realiza a temperatura
constante.
Figura 3: Niveles tróficos y pirámide ecológica que relaciona la energía con la biomasa en un ecosistema
Estos diferentes niveles tróficos constituyen la cadena alimentaria, que es la corriente de energía y
nutrientes que se establecen entre las distintas especies de un ecosistema en relación a su nutrición.
6 CO 2 ( g ) 6 H 2 O ( l ) FOTOSÍNTES
IS
C 6 H 12 O 6 ( s ) 6 O 2 ( g ) H 298
o
2 ,8 MJ / mol de glu cos a
C 6 H 12 O 6 ( s ) 6 O 2 ( g ) RESPIRACIÓ
N
6 CO 2 ( g ) 6 H 2 O ( l ) H 298
o
2 ,8 MJ / mol de glu cos a
ATP
La glucosa es la fuente principal de energía metabólica y se distribuye por al sangre. El glucógeno,
que es el polisacárido de reserva de glucosa, se concentra especialmente en el hígado y en los
músculos. Estas reservas de energía química son transformadas en calor y/o trabajo mecánico.
Entonces, la energía química puede convertirse en calor o energía mecánica en los seres vivos.
w PV Fext ( h2 h1 )
se define Fext Pext A
w PV Pext A( h2 h1 ) Pext ( V 2 V1 )
Ejercicios de aplicación:
1. Se calienta una muestra gaseosa en un cilindro con 550 kJ de energía en forma de calor. Un
émbolo comprime el gas, utilizando 700 kJ de energía en forma de trabajo. Calcule el cambio de
energía interna durante el proceso. Ganó o perdió energía?
2. La variación de energía interna para la combustión de 1 mol de CH4 gas en un cilindro según
la reacción:
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g) es de – 892,4 kJ.
Si un émbolo que está conectado al cilindro realiza 492 kJ de trabajo de expansión debido a la
combustión. Calcule el calor perdido por el sistema (la mezcla de reacción).
La capacidad calorífica así expresada, es una propiedad extensiva, por lo tanto para poder comparar
las capacidades caloríficas de diferentes sustancias, hay que referirlas a una unidad de masa: el mol o
gramos. De esta manera se expresa como capacidad calorífica molar a volumen constante(1), ó
capacidad calorífica específica a volumen constante(2), cv. La variación de la energía interna se
escribe
Existen instrumentos denominados calorímetros que permiten medir el calor en estas condiciones.
Sin embargo, los procesos que tienen lugar en el interior de las células no transcurren a volumen
constante (aunque son mínimos los cambios), pero sí a presión constante. En estos procesos hay
variación de volumen, sobre todo si intervienen gases, y por lo tanto hay trabajo, por ello surge la
necesidad de definir una nueva función de estado llamada entalpía H, entonces:
H = qP
Asimismo, la entalpía de una sustancia se incrementa cuando la temperatura se eleva y el estudio
de la variación de la entalpía con la temperatura a presión constante define un coeficiente térmico, la
capacidad calorífica a presión constante. De es forma, para un cambio mensurable de temperatura se
escribe:
∆𝐻 = 𝐶 ∆𝑇
Como el cambio de entalpía puede identificarse con el calor intercambiado a presión constante, la
ecuación se puede escribir:
𝑞 = 𝐶 ∆𝑇
Así, se puede escribir:
𝑞 ∆𝐻 = 𝐶 ∆𝑇
Ejercicios de aplicación:
1. La capacidad calorífica (o calor específico) del aluminio es 0,895 J/g °C.
a) Calcule el calor que es necesario entregar a un bloque de aluminio de 35,1 g para elevar su
temperatura de 27 a 62,5°C a presión constante de 1 bar.
b) Calcule el calor que es necesario entregar a un bloque de aluminio de 35,1 g para elevar su
temperatura de 27 a 62,5°C a volumen constante.
3. Se tiene un cuerpo de hierro de 7,50 g de masa. Se sabe que cp hierro sólido = 0,45 J/g °C.
a) Si el cuerpo recibe 400J de energía en forma de calor, calcule la variación de temperatura T, que
experimenta el hierro.
b) Si la temperatura inicial del hierro es de 65°C, calcule la temperatura final.
U = q + w
Entonces en un sistema abierto hay un flujo de materia y energía, que entra y sale. Así se plantea el
primer principio:
En este sistema abierto: la energía que ingresa al sistema como qentra es la energía que proviene de
los alimentos que ingerimos CHalimentos(Ingesta energética).
La energía que proviene de los alimentos es utilizada en parte para el mantenimiento de la
integridad bioquímica y estructural del organismo para la realización de trabajo interno: trabajo de las
musculaturas viscerales y del corazón, tono de los músculos voluntarios, trabajo osmótico, trabajo de
transporte de iones, conducción de impulsos nerviosos. Todos estos procesos, finalmente,van a
desarrollar calor (qsale), que se disipa al medio ambiente y contribuye al mantenimiento de la
temperatura corporal. Además, el organismo realiza un trabajo externo, wsale (w mecánico), por medio de
los músculos esqueléticos al realizar una actividad física. La suma de qsale + wsale se conoce como gasto
energético, se mide en calorías nutricionales, es decir Cal = Kcal o en Joule (J) o kiloJoules (kJ).
Este término, en el terreno de la nutrición humana se refiere a la forma en la que el cuerpo utiliza la
energía almacenada en los enlaces químicos de los distintos nutrientes. Así, se habla tambien de
requerimiento energético como medida de la cantidad diaria de energía que los alimentos deben
suministrar para satisfacer las necesidades energéticas del organismo. El balance energético o
variación de energía interna, es la diferencia entre el aporte energético de los alimentos consumidos y
el gasto energético.
El gasto energético total se suele dividir en tres grandes componentes:
1. Termogénesis inducida por los alimentos (genera calor, qsale) inducida por la dieta o efecto térmico
de los alimentos, representa entre el 5 y el 10% del gasto energético total. Es el gasto energético
destinado a la digestión, absorción, distribución y almacenamiento de los alimentos ingeridos. Uno de
los métodos de medición más utilizados es calcular la diferencia entre el gasto energético en reposo
antes y después de una comida.
U = CH +(q +w )
alimentos sale sale
U = CH +q
alimentos sale
en consecuencia la persona no modifica su peso. Es evidente que para mantener un peso constante,
un individuo debe consumir alimentos en la cantidad justa y necesaria para satisfacer al metabolismo
basal más la actividad física que desarrolla. Corriendo muy poco provocará una pérdida de peso.
Sabiendo que el trabajo es el desplazamiento logrado contra una fuerza, si una persona camina o corre
sobre una superficie horizontal a velocidad constante (la fuerza de gravedad que actúa sobre ella, es
perpendicular al movimiento), el trabajo que realiza es nulo. De igual forma, cuando empuja un cuerpo
sin desplazarlo. Sin embargo, en ambas circunstancias los músculos realizan trabajo interno, se utiliza
energía química para la contracción muscular y parte se pierde como calor. Este es retirado por la
sangre y conducido hacia la piel para disiparlo al exterior.
Durante el crecimiento, la energía interna del organismo aumenta progresivamente, U>0 (la
variación de la energía interna es mayor que cero, balance positivo) , lo mismo ocurre cuando un adulto
En cambio, hay una disminución de la energía interna del organismo en las insuficiencias
nutricionales. En período de ayuno (desnutrición, inanición) es insuficiente el aporte energético
brindado por los alimentos, entonces los compuestos de depósito como glucógeno, lípido y proteínas
se degradan liberando la energía química almacenada en ellos manteniendo los procesos biológicos y
se produce una disminución de U, U<0 (la variación de la energía interna es menor que cero, balance
negativo), así
Ejercicios de aplicación:
1. Una empleada de oficina de 30 años tiene un gasto energético diario de 1742 Kcal. Su ingesta
calórica diaria está repartida en 6 comidas de las siguiente manera: 343 Kcal en el desayuno, 100
Kcal en la colación matutina, 780 Kcal en el almuerzo, 60 Kcal en la merienda, 80 Kcal en la colación
vespertina y 150 Kcal en la cena.
Nutrición – TD aplicada a SV – AGC 13
a. El balance energético, es neutro, positivo o negativo? Porqué?
b. Estime que influencia tiene sobre su peso según el balance obtenido.
En cambio, cuando la entropía del universo aumenta (sistema + entorno) el proceso es irreversible,
si la entropía del sistema decrece, aumenta la de los alrededores de forma tal que la S de universo
aumente.
Concluimos,
Los procesos reales son irreversibles porque una forma de energía no puede ser cuantitativamente
convertida en otra sin que se produzca alguna pérdida de energía en una forma dispersa o disipada.
Un sistema alcanza el equilibrio con su entorno cuando su entropía ha aumentado, y ha alcanzado
un valor máximo de forma que ya no hay energía disponible para dirigir procesos. Así, la tendencia al
aumento de entropía es la fuerza motora que dirige a los sistemas hacia el equilibrio con su entorno.
Así es, como se ha encontrado un criterio de espontaneidad para procesos físicos y/o químicos y a
través de ese criterio, es posible predecir si un proceso es o no espontáneo.
La vida es posible, a pesar del flujo de materia o energía que puede hacer disminuir la entropía,
pero el estudio se refiere al sistema aislado, es decir : sistema + entorno. Por esta razón el tipo de
sistema que interesa al fisiólogo no está de ningún modo aislado; los seres vivos somos sistemas
abiertos que intercambiamos constantemente materia y energía. La entropía de una célula tiende a
disminuir siempre y cuando el aumento del orden y de estructura del sistema se compense por
incremento en la entropía de entorno. Cuando un organismo vivo está en equilibrio con su entorno,
dicho organismo está muerto, perdió su capacidad de realizar trabajo; la muerte de un individuo
implica un aumento de entropía y es un proceso irreversible.
Así, los cambios de entropía son los que realmente tienen significado para determinar la
espontaneidad de un proceso de importancia fisiológica. Los sistemas biológicos son sistemas
altamente ordenados, que funcionan a la prefección cuando todas sus partes están ocupando el lugar
que les corresponde. Cuando hay alguna variación se van a presentar disfunciones, y entonces
interviene la fisiopatología, ya que se ha caído en un estado mórbido, ó de enfermedad.
G = H – T S
La energía de Gibbs (G) es una función termodinámica de estado que permite definir las condiciones
de equilibrio en función de la entalpía y la entropía del sistema a presión y temperatura constantes. Los
cambios de la energía de Gibbs se miden con facilidad y pueden ser utilizados para predecir el sentido
y el estado de equilibrio de las reacciones químicas. Las funciones definidas anteriormente se
relacionan con G mediante la expresión que combina la primera ley y la segunda. El concepto de
variación de energía de Gibbs es un concepto unificador de dos leyes termodinámicas.
El G es igual al cambio de entalpía (cambio de energía interna a presión constante), menos el
cambio de energía degradada, o sea, la entropía. La energía de Gibbs es la energía utilizada para
realizar trabajo.
Gpuede ser:
a. Mayor a cero: G > 0 procesos que consumen energía, son procesos endergónicos.
b. Menor a cero: G < 0 procesos que liberan energía, son exergónicos ó espontáneos.
c. Igual a cero: G = 0 es un proceso reversible y está en equilibrio, no hay variación de energía.
Esta ecuación constituye una fundamental relación en energética bioquímica. Se puede definir G
para los sistemas celulares que sufren transformaciones a T, P y V constantes, como la fracción de la
variación de la energía interna (U)que es utilizable para producir trabajo a medida que dichos
Nutrición – TD aplicada a SV – AGC 17
sistemas evolucionan hacia el equilibrio en donde la energía de Gibbs alcanza un mínimo. En estas
condiciones el trabajo producido es el trabajo útil desde el punto de vista termodinámico y biológico.
Por eso también se la conoce como energía útil.
La vida como tal, se conoce termodinámicamente como un proceso endergónico. En nuestros
sistemas biológicos se llevan a cabo reacciones endergónicas acopladas a reacciones exergónicas. Es
decir, la reacción que libera energía permite que un proceso endergónico se pueda producir, por eso
se definen sistemas con reacciones acopladas, que deben cumplir las siguientes premisas básicas:
Existir una reacción exergónica y otra endergónica.
La energía que se desprende en la reacción exergónica, debe ser mayor que el energía
consumida en el proceso endergónico. De tal manera, que si se suma la variación de energía de
cada proceso el resultado tendrá un valor <0.
El cambio de entropía de los dos sistemas, el exergónico más el endergónico, tiene que arrojar
un valor mayor que cero.
Debe existir un mecanismo o sistema acoplador, que en el caso de las reacciones biológicas
generalmente son sustancias intermedias o grupos atómicos que son compartidos por las dos
reacciones acopladas:
Por ejemplo la fosforilación de la glucosa para ser almacenada
La reacción de degradación del ATP es una reacción exergónica que ocurre espontáneamente con
liberación de energía, que es utilizada por la glucosa para llevar a cabo la fosforilación.
La energía libre es un índice de la capacidad del sistema de transformar otras energías en trabajo
útil y la energía interna es una energía contenida en el sistema.
se alcanza un punto de equilibrio en el cual no se produce ningún cambio químico posterior, en este
punto la velocidad de conversión del reactivo en productos es igual a la velocidad de conversión de
productos en reactivo. Existe una magnitud que expresa el equilibrio químico alcanzado por este
C H 12 O6 6 P ADP
sistema de la siguiente manera: K o eq 6
C 6 H 12 O6 ADP
Cuando el sistema químico se encuentra en condiciones estándar, la relación entre la variación de
la energía de Gibbs y la K°eq esta dada por:
G G RT ln
C 6 H 12 O6 6 P ADP
donde se define Q
C 6 H 12 O6 6 P ADP
C 6 H 12 O6 ADP C 6 H 12 O6 ADP
entonces