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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL

PERÚ
“Año de la Lucha contra la Corrupción y la Impunidad”
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
E.A.P. Ingeniería Química Industrial

SIMULACIÓN DEL PROCESO DE OBTENCION


DEL BUTADIENO POR DESHIDROGENACION
CATALITICA DE N- BUTANO

CÁTEDRA: ANÁLISIS Y SIMULACIÓN DE PROCESOS


CATEDRÁTICO: Ing. Pascual Victor GUEVARA YANQUI
INTEGRANTES:
 BARJA CAMARGO, Franco Noe IQI
 ALEJANDRO SANTILLAN, Jhanela Lisbeth IQI
SEMESTRE: IX
FECHA DE ENTREGA: 24/06/2019

HUANCAYO – PERÚ

2019
INTRODUCCION

El butadieno es un gas inflamable e incoloro con un olor aromático suave y es


altamente reactivo. Su descripción física: gas incoloro que tiene un olor suave
similar a la gasolina. Su peso molecular es 54.1 y punto de ebullición / fusión
24ºF / -164ºF. El butadieno es soluble en alcohol y éter, insoluble en agua y se
polimeriza fácilmente, particularmente si hay oxígeno presente. Un uso
importante del butadieno ha sido la fabricación de caucho sintético (estireno-
butadieno y cauchos de nitrilo butadieno, en gran medida, CIS-polibutadieno
también es un extendedor y sustituto para el caucho y las polimerizaciones, el
transpolibutadieno es un tipo de caucho con propiedades inusuales). El
butadieno también se usa ampliamente para diversas polimerizaciones para la
fabricación de plásticos. El 1,3-butadieno fue descubierto en el siglo XIX y su uso
en el desarrollo de caucho los polímeros se exploraron a principios del siglo XX
(Grub and Loser 2005; Sun and Wristers 2002). La gran producción de 1,3-
butadieno en los Estados Unidos comenzó durante la segunda guerra mundial.
El químico ruso Sergei Vasilyevich Lebedev fue el primero en polimerizar
butadieno en 1910. En 1926 inventó un proceso para fabricar butadieno a partir
de etanol, y en 1928, desarrolló un método para producir polibutadieno usando
sodio como catalizador. Hay dos fuentes de butadieno en el mundo: destilación
extractiva de la corriente Crudo C4 producido como un coproducto de la
producción de etileno, y la producción "a propósito" por deshidrogenación en n-
butano o n-butenos. Los principales licenciantes de tecnología para Butadiene
son Shell, BASF y Nippon-Zeon. BASF, Borealis, Equistar Chemical,
ExxonMobil, Ineous, Polimeri Europa, Reliance Industries, Repsol YPF, Sabic,
Shanghai Petrochemical, Shell, Sinopec son los principales productores de
Butadieno. La demanda en el mercado global de butadieno indica un crecimiento
razonable, también se espera que se moverá hacia arriba un 2-2.5% anual en
los próximos 5-6 años. Los mercados de butadieno en los países desarrollados
no se consideran contribuyentes considerables al crecimiento de la demanda, el
mercado ya ha alcanzado su punto de saturación. Sin embargo, los
países BRIC en desarrollo constituyen el principal impulsor de la actividad de la
industria del butadieno. La capacidad global de Butadieno fue de 12 MMT en
2011 frente a una demanda de 9 MMT. La capacidad se espera que aumente a
14 MMT en 2016 con una demanda de 12 MMT. En la India se esperaba que la
capacidad de butadieno alcance 528 KTA para 2016-17 y la COI tiene capacidad
planificada expansión a 138 KTA en 2016-17 seguido de OPAL 95 KTA Hasta
un 50% del volumen producido de butadieno es absorbido por SBR y
polibutadieno. Estas Se pronostica que las aplicaciones liderarán la demanda en
el futuro cercano, ya que ambas están preparadas para desarrollar hasta 2019.
El butadieno se utiliza para fabricar caucho para neumáticos, mangueras, juntas,
pinturas y adhesivos. También es utilizado en la producción de ropa de nylon,
alfombras y piezas de plástico de ingeniería.
INDICE
I. INTRODUCCION ......................................................................................... 2
II. RESUMEN ................................................................................................... 4
III. OBJETIVOS................................................................................................. 5
3.1. OBJETIVO GENERAL: ......................................................................... 5
3.2. OBJETIVO ESPECÍFICOS: .................................................................. 5
IV. FUNDAMENTO TEORICO .......................................................................... 6
4.1. ANTECEDENTES: ................................................................................ 6
4.2.1. DESCRIPCION DEL PROBLEMA: .................................................... 9
4.2.2. ESTUDIO DE MERCADO: ................................................................. 9
4.3. MARCO TEORICO:............................................................................. 11
4.3.1. INFORMACIÓN DE ENTRADA PARA LA PRODUCCIÒN DE
BUTADIENO A PARTIR DE BUTANO .......................................................... 13
4.3.2. PROPIEDADES DEL PRODUCTO: ............................................. 16
A. BUTADIENO: ................................................................................... 16
B. APLICACIONES: ............................................................................. 18
4.3.3. BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA: ......................................... 31
I. ECUACION DE BALANCE DE MASA:................................................ 31
II. ECUACION DE BALANCE DE ENERGIA:.......................................... 32
V. CALCULOS: ........................................................................................ 32
5.1.1. BALANCE DE MATERIA: ................................................................ 32
5.1.2. BALANCE DE ENERGIA: ............................................................. 35
VI. DISCUSION DE RESULTADOS ................................................................ 39
VII. RECOMENDACIONES .............................................................................. 63
VIII. CONCLUSIONES ...................................................................................... 64
IX. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS .......................................................... 69
X. ANEXOS ....................................................... Error! Bookmark not defined.
RESUMEN

El presente trabajo tiene como objetivo principal simular el proceso de obtención


del butadieno por medio del proceso de oxideshidrogenación catalítica del n-
butano, utilizando el método tradicional y aplicando la primera ley de Newton, y
considerando la generación de energía procedente de las capacidades
caloríficas y la cantidad de flujo masico en condiciones de 600°C y 3bar, que se
tiene lugar en este documento se basa en la producción de butadieno a partir de
la deshidrogenación de n-butanos. Se selecciona la producción de butadieno de
una planta referente como criterio de diseño.
Las conclusiones relevantes de este trabajo es el empleo conjunto de dos rutas
principales de butadieno como es la deshidrogenación de n-butano y la
oxideshidrogenación e n-butenos en el proceso. Además, se presenta la
información básica para el diseño del proceso productivo iniciando con el balance
de materia y energía para todo el proceso.
OBJETIVOS

1.1. OBJETIVO GENERAL:

 Diseñar la planta de producción de Butadieno por


deshidrogenación catalítica de n-Butano.

1.2. OBJETIVO ESPECÍFICOS:

 Realizar el balance de materia y energía en el proceso de


producción de butadieno a partir de n- butano.
 Realizar un estudio básico de los conceptos generales sobre
el proceso de producción de butadieno a partir de n- butano.
 Establecer, describir y analizar las diferentes operaciones
unitarias necesarias en el proceso de producción de
butadieno a partir de n- butano.
 Describir los equipos a utilizar en el proceso de producción de
butadieno a partir de n- butano.
 Realizar los cálculos para determinar el volumen, altura y
diámetro de los reactores.
 Realizar los cálculos para determinar el volumen, altura y
diámetro de los procesos de absorción
 Realizar los cálculos para los intercambiadores de calor
 Realizar el diagrama cuantitativo del proceso de producción
de butadieno a partir de n- butano.
 Realizar el diagrama cualitativo del proceso de producción de
butadieno a partir de n- butano.
 Realizar el diagrama de bloques del proceso de producción
de butadieno a partir de n- butano.
 Simbolizar, identificar y codificar el diagrama de proceso de
producción de butadieno a partir de n- butano.
FUNDAMENTO TEORICO
3. 1 ANTECEDENTES:
3. 1.1 PROCESOS DE PRODUCCION DE BUTADIENO
Se obtiene principalmente a partir de los gases del petróleo
según diferentes procesos.

A) el más utilizado en la actualidad, se fundamenta en la deshidrogenación


catalítica del butano o del butileno. En el caso de emplear butano se
deshidrogena primero a butileno y después a butadieno.

Paso 1

Paso2

B) Es posible también, obtener butadieno a partir de alcohol etílico por


medio de la conversión catalítica:

C) El proceso europeo utiliza acetaldehído como materia prima, el cual forma


aldol y por hidrogenación se obtiene el 1,3-butileno glicol que por
deshidratación da butadieno.

E) El proceso americano fabrica butadieno partiendo de alcohol etílico. El


alcohol se oxida catalíticamente a acetaldehído, y éste reacciona en
caliente con más alcohol en presencia de un catalizador para formar el
butadieno:
F) El butadieno generalmente, es obtenido d e los cortes de c4
mediante extracción por solventes, una operación que es, a veces,
facilitada por una preliminar hidrogenación selectiva de los compuestos
acetilénicos.En un número de aplicaciones, el refinado en sí debe
someterse a un tratamiento similar para eliminarlo de las olefinas
residuales. El corte inicial, pasa mediante hidrogenación, puede también
ser útil para el mismo propósito. (LUCIA, 2015)
G) para nuestro proceso utilizaremos el n-butano porque según la tabla en
nuestro país se produce en grandes cantidades lo que es la materia prima
como el n-butano en diferentes plantas.
14.43 PRODUCCIÓN DE LÍQUIDOS DE GAS NATURAL, SEGÚN PLANTA
DE PROCESAMIENTO, 2007 - 2012
(Miles de Barriles)

P la nta / P roduc to 2007 2008 2009 2 0 10 2 0 11 2 0 12

Tota l ##### ##### ##### ##### ##### #####


Gasolina Natural 6 264.1 6 864.9 10 829.6 12 061.0 12 055.1 12 540.2
Gas Licuado de Petróleo (GLP) 526.1 486.1 450.0 664.7 678.7 695.6
Propano / Butano 6 391.5 7 607.2 12 710.8 14 030.0 13 831.3 15 154.4
Diésel 2 1 009.7 1 606.9 3 429.7 - - -
Destilados Medios - - - 3 996.9 3 694.6 3 345.9
Solvente light 101.1 - - - - -
Otros 98.0 105.7 130.2 210.4 225.3 224.7
EEP S A/ G MP 264.7 284.0 2 11. 9 428.7 444.3 389.3
Gasolina Natural - - - - - -
Gas Licuado de Petróleo (GLP) 163.6 178.3 123.6 331.9 337.5 295.4
Propano / Butano - - - - - -
Solvente light 101.1 - - - - -
Otros - 105.7 88.3 96.8 106.8 93.9
Agua ytí a ##### 976.0 972.3 9 13 . 8 898.4 978.1
Gasolina Natural 731.7 668.2 645.9 581.0 557.2 577.9
Gas Licuado de Petróleo (GLP) 362.5 307.7 326.5 332.8 341.1 400.2
P luspe trol P e rú Corpora tion ##### ##### ##### ##### ##### #####
Gasolina Natural 5 401.7 6 097.4 10 183.7 11 480.0 11 497.9 11 962.3
Propano / Butano 5 984.4 7 305.8 12 406.6 13 701.0 13 515.0 14 820.0
Diésel 2 1 009.7 1 606.9 3 429.7 - - -
Destilados Medios - - - 3 996.9 3 694.6 3 345.9
Otros 98.0 - - - - -
P roc e sa dora de G a s P a riña s 537.8 400.7 346.2 442.6 434.8 465.2
Gasolina Natural 130.6 99.3 - - - -
Propano / Butano 407.1 301.4 304.2 329.0 316.3 334.4
Otros - - 41.9 113.7 118.5 130.8
EEPSA / GM P: Empresa Eléctrica Piura S.A. / Graña y M ontero Petrolera.
F uent e: M inist er io d e Ener g í a y M inas - D ir ecció n Gener al d e Hid r o car b ur o s.
(INEI, 2012)
3.1.2 MÉTODOS DE DES HIDROGENACIÓN OXIDATIVA DE N-BUTENO:
(Herrera, 2016) Es un sistema que ha reemplazado a muchos procesos
antiguos de producción de butadieno debido al desarrollo de varios
procesos y sistemas de catalizadores de oxideshidrogenación de
cualquier n-butano o de n-buteno. El 1-buteno es mucho más reactivo y
requiere condiciones de operación menos severas que la de n-butano
siendo el empleo de n-butano menos eficiente. Como recomendaciones
en la oxideshidrogenación, una mezcla de n-butenos, aire y vapor se
hace pasar sobre un lecho de catalizador a baja presión y
aproximadamente de 500- 600ºC. El calor de la reacción exotérmica
puede ser eliminado indirectamente mediante la circulación de sal
fundida o por un método alternativo que consiste en añadir vapor de
agua a la alimentación (actuando como disipador de calor). En el proceso
Oxo-D como se observa en la Figura, una mezcla de aire, vapor y 1-
buteno se hace pasar sobre el catalizador de deshidrogenación en un
proceso continuo. Como parte final del proceso, el efluente del reactor
se enfría y como en el sistema anterior, los componentes C4 se
recuperan en un absorbedor/desgasificador/stripper. El aceite como
disolvente fluye desde los fondos del stripper y regresa al absorbedor,
aunque antes pasa través de una zona de purificación de disolvente.
Para obtener la corriente de butadieno final es necesario eliminar la
cantidad de disolvente (aceite) por medio de un stripper y un sistema de
purificación para obtener la corriente final. El rango de rendimiento y
selectividad puede variar entre 70-90%, lo que hace innecesario
recuperar o reciclar material de alimentación (la formación de CO2 como
reacción secundaria puede producir la pérdida de rendimiento del
proceso

Figura 1: Proceso de obtención del butadieno por medio de la deshidrogenación catalítica del n-
butano
3.2 DESCRIPCION DEL PROBLEMA:

El butadieno (C4H6) se obtiene por reacción de N-Butano(C2H4O) y el


Oxigeno (O2). Las condiciones de las corrientes de alimentación al
sistema, se indican en la tabla N°5:

Tabla N°5: Condiciones de alimentación:


Nombre N-BUTANO AIRE

Temperatura(°C) 25°C 25°C


Presión 0.2 bar 1bar
Flujo Molar 165.11kmol/h 110.07kmol/h
N-BUTANO Fracción molar: 1,0 Fracción molar: 0,0
AIRE Fracción molar: 0,0 Fracción molar: 1,0
BUTADIENO Fracción molar: 0,0 Fracción molar: 0,0

Las corrientes de alimentación se mezclan previamente en un Mixer y la


corriente resultante ingresa a un reactor tipo FBR que funciona a una
temperatura constante y con presencia de catalizador V-Mg-O para tener
una alta selectividad de modo que solo se considere en el estudio, la
suma de las dos reacciones. Las dos reacciones se describen en la
Tabla N°6, ocurren en fase gaseosa, en el reactor se supone la caída de
presión nula y mantiene un nivel de líquido de 85%.

TABLA N°6: Reacciones Químicas y datos cinéticos.

𝐶4 𝐻10 → 𝐶4 𝐻8 + 𝐻2 r1  k exp  ( Ea / R )(1/T 1/T 0)


1 k  30.83*103 mol / Kg * s
𝐶4 𝐻8 + 𝑂2 → 𝐶4 𝐻6 + 𝐻2 𝑂
2 Ea  148.5KJ / mol

Fuente: Tesis de Pregrado (Milne, 2008)

3. 2.1 ESTUDIO DE MERCADO:


La materia prima básicamente para la producción del butadieno,
es a partir del N-Butano. Actualmente, el país exporta cierta
cantidad de butanos, en volumen suficiente para la producción
del Butadieno.De acuerdo a estudios realizados en el año 2012,
la producción de gas natural provenientes de los pozos de
Camisea, están en incremento con un crecimiento anual del 62%,
se prevé que durante los años seguirá este crecimiento debido a
la creciente demanda por el gas natural, por ende, habrá mayor
producción de líquidos del gas natural, lo que significa mayor
cantidad de butano producidos.

- PROVEEDORES EXTERNOS:
La mayor parte de proveedores de butanos en el mundo se
encuentran en los mercados de Europa, EEUU y Asia, de
acuerdo a la Gas & Oil el costo de butanos en los mercados
mencionados se registran en :

Fuente: Estadística de Proveedores de Butano, Revista Gas & Oil.

- COMPETENCIA:
El sector de manufactura de Perú se encuentra la fabricación de
productos de caucho y plásticos dentro de la cual comprende la
251 de fabricación de caucho específicamente y las subdivisiones:
2511 de fabricación de cubiertas y cámaras de caucho; recauchado
y renovación de cubiertas de caucho y 259 de fabricación de otros
productos de caucho.Los productos incluidos en la fabricación de
cubiertas y cámaras de caucho; recauchado y renovación de
cubiertas de caucho son: llantas y cámaras para vehículos
comerciales y automóviles.
- CONSUMO NACIONAL DE CAUCHO BUTADIENO:
Principalmente es para la producción de llantas y productos afines,
también es usado para la producción de suelas de zapatos,
industrias afines a los vehículos, los principales importadores de
Caucho butadieno son: Fuente: Aduanas
EMPRESAS TONELADAS
Laminados SAC. 723.31842
Indelet SAC. 96.89998
Comercial conte 305.535742
Innova andina SAC 168.81181
Lima Caucho S.A. 313.64233
Goodyear 1472.66475
KBR Ingenieros 17.57734
Segurindustria S.A. 16.91
TOTAL, 3115.36037
Según datos del Instituto Nacional de Estadística e Informática de Perú
(INEI) la producción de llantas para autos y camionetas es el producto que
ha alcanzado mayores niveles de producción en periodos anteriores, un
promedio de alrededor dos millones de unidades mientras que las llantas
para camión y llantas para tractor y fuera de carrera no registran la
producción para periodos anteriores.

PERU: Producción de Llantas 2006-2009

Unidades de: 2006 2007 2008 2009


Llantas (autos, 1616.162 1729.490 1775.412 1622.008
camionetas)
Llantas (camión) 125.536 140.143 ----------- ------------
Llantas (tractor y 8.365 2.094 ----------- ------------
fuera de carrera)

Fuente: Ministerio de la producción – Vice ministerio de industria

Las empresas peruanas importan Caucho Butadieno (BR) en formas


primas de los siguientes países.

PAIS TONELADAS
BRAZIL 374.228
GERMANY 161.924
ITALY 43.2
KOREA, REPUBLIC 151.2
RUSSIAN 401.76
FEDERATION
UNITED STATES 1966.138372
VIETNAM 16.91
TOTAL, 3115.360372
Fuente: Aduanas

IMPORTACION DEL CAUCHO BUTADIENO (BR)

2000
1500
1000
500
0

Fuente: Aduanas
- CONSUMO NACIONAL DE CAUCHO BUTADIENO:
Principalmente es para la producción de llantas y productos afines,
también es usado para la producción de suelas de zapatos, industrias
afines a los vehículos, los principales importadores de Caucho butadieno
son:
EMPRESAS TONELADAS
Laminados SAC. 723.31842
Indelet SAC. 96.89998
Comercial conte 305.535742
Innova andina SAC 168.81181
Lima Caucho S.A. 313.64233
Goodyear 1472.66475
KBR Ingenieros 17.57734
Segurindustria S.A. 16.91
TOTAL 3115.36037
Fuente: Aduanas

CONSUMO DE BUTADIENO

1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0

Fuente: Aduanas
MARCO TEORICO

4.1 INFORMACIÓN DE ENTRADA PARA LA PRODUCCIÒN DE


BUTADIENO A PARTIR DE BUTANO

A. CONDICIONES DE OPERACIÓN:
 Reacción principal
𝐶4 𝐻10 → 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻 − 𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2 + 2𝐻2 ; Δ𝐻=+32.2 𝐾𝑐𝑎𝑙

 Reacción secundaria
𝐶4 𝐻10 → 𝐶4 𝐻8 (𝑛𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜𝑠) + 𝐻2

A.1. Temperatura de reacción

- Temperatura de operación para el primer reactor


T1: 600 °C
A.2. Temperatura de operación para el segundo reactor
T2: 350 °C

A.3. Presión de operación:


P: 3 𝐵𝑎𝑟
A.4. Fases de reacción:
Gas-Gas
A.5. Relación matemática entre la selectividad y la conversión

PRIMER REACTOR
s = 96% ; x = 0.35
- CATALIZADOR:
Al2O3-CrO3
SEGUNDO REACTOR
s = 96% ; x = 0.855
s = 96% ; x = 0.35
- CATALIZADOR:
Mo-Bi-Fe-O

A.6 Velocidad de producción del producto: Butadieno

1año 1dia 1000kg 1kgmolF 1Lb 372,23 Lbmol


10000 tn/año(355 d)( 24h )( )(94,11kgmolF)(0.4536kg) =
1tn h

A.7 PUREZA DEL PRODUCTO: BUTADIENO

XD = 0.9997 ≈ 99.97% molar


A.8 MATERIAS PRIMAS:
BUTANO: 98%
OXIGENO: (5 % de exceso)
BUTADIENO (Producto)

A.9 RESTRICCIONES DEL PROCESO:


-El oxígeno debe entrar 5% de exceso máximo
-No almacenar en sistemas abiertos, proteger de la luz debe estar ventilado
-Mantener alejado de fuentes de ignición
-Evitar el calentamiento fuerte (para prevenir coquificado y caída de presion
-Evitar la carga electroestática

A.10. SEGURIDAD, TOXICIDAD E IMPACTO AMBIENTAL:

EXPLOSION Por encima de 79°C: se pueden formar mezclas


explosivas vapor/aire.
Inhalación Síntomas no inmediatos
Piel ¡Puede absorberse!
Quemaduras cutáneas graves .
DATOS
La sustancia es tóxica para los organismos
AMBIENTALES
acuáticos.

DERRAMES Y FUGAS ALMACENAMIENTO ENVASADO Y


ETIQUETADO
NO verterlo al Medidas para contener No transportar con
alcantarillado, barrer la el efluente de extinción alimentos y piensos.
sustancia derramada e de incendios. Clasificación de Peligros
introducirla en un Separado de oxidantes NU: 6.1
recipiente, recoger fuertes y alimentos y Grupo de Envasado NU:
cuidadosamente el piensos. II
residuo y trasladarlo a Mantener bien cerrado CE: T
continuación a un lugar en lugar fresco, seco y R: 24/25-34
seguro. bien ventilado. S: (1/2-)28-45
(Protección personal
adicional: traje de
protección completa,
incluyendo equipo
autónomo de
respiración).

Fuente: (Fichas Internacionales de Seguridad Química International Programe


on Chemical Safely)
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN DE BUTADIENO A PARTIR DE BUTANO
IV.MARCO TEÓRICO

CARACTERIZACIÓN DE LA MATERIA PRIMA, CATALIZADORES Y


PRODUCTOS
4.2 PROPIEDADES DEL PRODUCTO:
A. BUTADIENO:
El butadieno (se habla de 1,3 butadieno ya que conforma el
hidrocarburo C4 insaturado más importante económicamente) es
un producto importante de la industria petroquímica. Su sencilla
estructura química (figura 1) combinada con su bajo peso molecular
y alta reactividad química hace que sea un elemento muy útil en la
síntesis de otros materiales

Figura 1. Fórmula molecular del 1,3 butadieno.

Antes del desarrollo de la industria de butadieno, el butadieno


aparece en 1863 cuando el químico francés E. Caventou aisló un
hidrocarburo hasta ahora desconocido con la pirólisis de alcohol
amílico. Este hidrocarburo se identificó como butadieno en 1886,
después de que Henry Edward Amstronglo lo aislara de unos de
los productos de la pirólisis de petróleo. En 1910, el químico ruso
Sergei Lebedev polimerizó el butadieno obteniendo un material con
propiedades similares al caucho. Este polímero no fue lo suficiente
adecuado para reemplazar el caucho natural en muchas
aplicaciones, sobre todo en los neumáticos del automóvil. A partir de
ahí, la industria de butadieno se centró en las necesidades de la
Segunda Guerra Mundial, ya que las naciones combatientes como
Alemania y Estados Unidos apostaron por disminuir la dependencia
de las industrias del caucho controladas por el Gobierno Británico

 CARACTERÍSTICAS DEL BUTADIENO.


(Sociedad quimica, 2009), El Butadieno es un gas claro,
incoloro de olor acre, a temperatura ambiente es escasamente
miscible con agua (0.03%), Tiende a formar peróxidos a
elevadas temperaturas, por lo que no se debe exponer al calor
o a la llama. Reacciona con oxidantes y metales en forma de
polvo, originando peligro de incendio y explosión.

Recomendaciones: bajo ningún concepto se aconseja el uso


de este producto ingerido, bebido o en contacto con las
mucosas. La sustancia irrita gravemente a los ojos, la piel y el
tracto respiratorio. La exposición altas concentraciones puede
producir edema pulmonar.
Tabla 1:Características del BUTADIENO

CARACTERISTICAS DEL BUTADIENO


Aspecto Liquido incoloro de
color acre
Gas 126-99-8
Formula química C4H6
Peso molecular 54.10 g/mol
Hidrosolubilidad 0.735 g/L (20°C)
Punto de Fusión 1.0350 – 1.0389 g/cm3
Punto inicial de ebullición < 70.00 ppm
Presión de vapor 217 kPa / 255 kPa
Temperatura de auto- 420°C
inflamación
Cloruros < 0.007 %

Fuente: Ficha de datos de seguridad Reglamento (CE) Nº 1907/2006 (REACH) y Reglamento CE


N° 1272/2008-CLP
- PROPIEDADES DEL BUTADIENO
TABLA 2: PROPIEDADES GENERALES DEL BUTADIENO

Nombre químico 1,3-butadieno


Formula C4H6
Peso molecular (g/mol) 54.10
Numero en EINECS 204-618-0
Punto de ebullición, 101,3 kPa (1 atm) 59.4 ºC
Punto de Fusión, 101,3 k Pa (1 atm) 130°C
Presión de vapor, 20ºC (68 ºF) 23.2 kPa
Densidad relativa de vapor (aire=1) 3.1
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire=1) 1.5
Temperatura de Auto ignición 414°C
Gravedad Especifica 0.621-20/4 °C
Temperatura Critica 152°C
Fuente: (Pemex petroquimica, 2006)

- APLICACIONES:

La producción de butadieno mundial está dominada por las fracciones


de craqueo por vapor de C4, convirtiéndose en la ruta ideal para más del
95 % de la producción de butadieno. En la Figura 3, se puede distinguir la
situación mundial de butadieno en 1998 y destacar, por ejemplo, que en
el caso de Europa Occidental la materia específica de craqueo se centra
en la nafta. El motivo de este dominio son los altos rendimientos
conseguidos a través de este medio, sin embargo, en la actualidad su
aplicación ha disminuido ligeramente debido al desarrollo de nuevas
técnicas de deshidrogenación oxidativa como se verá en los apartados
siguientes.

Figura 3. Producción, capacidades y consumo de butadieno mundial en 1998 [1].

El butadieno se usa principalmente como monómero en la


fabricación de cauchos o elastómeros sintéticos, como se aprecia
en la Figura 4 suponiendo aproximadamente el 70% del uso de
butadieno. Entre los polímeros destacados de esta aplicación son:
Estireno- butadieno (SBR), caucho de polibutadieno (PBR),
policloropreno (Neopreno) y caucho de nitrilo (NBR). Además
como monómero es importante como intermediario en la
producción de algunos productos químicos (gracias a su alta
reactividad química). Los cauchos anteriormente mencionados se
distinguirían de la siguiente forma [4]:
o Caucho estireno-butadieno (SBR): se obtiene por la
polimerización de estireno y butadieno, constituyendo la
mayor aplicación de butadieno. El uso principal de SBR está
en neumáticos y en menor cantidad en adhesivos y
selladores, suelas de zapatos, revestimientos de alambre y
cable.
o Polibutadieno (PB): producido por la polimerización de
butadieno, es el segundo monómero más usado. Además de
cómo materia prima para neumáticos el PB se utiliza como
producto intermedio en la producción de acrilonitrilo-butadieno-
estireno (ABS) y modificadores de impacto.
o Látex Estireno-butadieno (SBL): se trata de una dispersión
acuosa estable que contiene discretas partículas de polímero
de aproximadamente 0,05 a 5 micrómetros de diámetro. Entre
sus aplicaciones consta la goma espuma (cojines, esponjas),
adhesivos(pavimentos, azulejos), selladores y revestimientos
de papel.
B. Buteno, Cis-2-Buteno y Trans-2-Buteno
El buteno o butileno es un alqueno. Es el nombre de los isómeros
de olefina con la fórmula C4H8. Fue encontrado por primera vez
en 1825 por Michael Faraday en el aceite de gas.
Concretamente existen 4 isómeros:

- El 1-buteno CH2=CH–CH2–CH3.

- El cis- y el trans-2-buteno H3C–CH=CH–CH3 que se diferencian


en que en el isómero cis los grupos metilo apuntan en la misma
dirección mientras que en el isómero trans apuntan en
direcciones opuestas (no olvidemos que los dos átomos del doble
enlace y sus 4 sustituyentes están en el mismo plano).

- El iso-buteno o 2-metilpropeno H2C=C(CH3)2

.
Los 4 isómeros son gases incoloros e inflamables que queman
con llama amarilla y pueden formar mezclas explosivas con el
aire. Bajo presión pueden ser licuados. Reaccionan fácilmente
con el bromo elemental o disoluciones ácidas de permanganato
de potasio (KMnO4). Se obtienen en reacciones de cracking a
partir del petróleo.

4.3 PROPIEDADES DE LA MATERIA PRIMA:

A. N-BUTANO:
(Shell españa S.A., 1999), es una mezcla compleja de hidrocarburos que
consiste fundamentalmente en butanos y butenos con algunas
cantidades de C5 e hidrocarburos de mayor peso molecular. Pueden
estar presentes bajas concentraciones de azufre, sulfuro de hidrogeno y
mercaptanos. Puede también contener uno o más de los siguientes
aditivos: odorantes (normalmente etil-mercaptano), agentes antihielo.

Puede estar presente en cantidades que exceden el 0.1% (m/m) el 1.3-


butadieno, clasificado como Carcinógeno. (New jersy departament of
health, 2009), El butano es un gas incoloro con olor a gas natural.
Como es un gas incoloro e inodoro, en su elaboración se le añade un
odorizante (generalmente un mercaptano) que le confiere olor
desagradable. Esto le permite ser detectado en una fuga, porque es
altamente volátil y puede provocar una explosión.

TABLA 3: PROPIEDADES FÍSICAS DEL N-BUTANO


NOMBRE QUIMICO N-BUTANO
Punto de ebullición: -0.5°C
Punto de fusión: -138°C
Densidad relativa (agua = 1): 0.6
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 0.0061
Presión de vapor, kPa a 20°C: 213.7
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.1
Punto de inflamación: -60°c
Temperatura de auto ignición: 365 °C
Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.8-8.4
Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 2.89
FUENTE: (safety international programme on chemical, 2005)

B. OXIGENO:
(Oasa, s.f.) El Oxigeno es el elemento más abundante en la tierra. En su
forma combinada constituye una quinta parte del aire, mezclado con el
Hidrogeno forma el agua. Debido a su propiedad de sustentar la vida y
de su característica de ser fuertemente oxidante. Se emplea
principalmente en soldadura autógena y corte, enriquecimiento de
flamas, mezclas de soldadura, tratamiento de aguas.

Según (Torres, s.f.) el oxígeno es un gas incoloro, sinsabor e inoloro, es


1.1 veces más pesado que el aire. Este se extrae del aire, así como el
Argón y Nitrógeno, por ello son conocidos como gases del aire.

TABLA 4: PROPIEDADES GENERALES DEL OXIGENO


Nombre químico OXIGENO
Peso molecular (g/mol) 31.9988
Numero-CAS 7782-44-7
Punto de ebullición, 101,3 kPa (1 atm) -183°C
Punto de Fusión, 101,3 k Pa (1 atm) -219°C
Temperatura Critica .11806 °C
Presión de vapor, 20ºC (68 ºF) NO ES APLICABLE
Presión critica 731.4 psia
Densidad relativa de vapor (aire=1) 0.827
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 1.1
20°C (aire=1)
Densidad (21.1°C) Kg/m3 1.4289
Solubilidad (mg/l) 39
Gravedad Especifica 0.621-20/4 °C
Temperatura Critica 152°C
Fuente: (Praxair, 2015)

4.4 PROCESO DE OBTENCIÓN DE BUTADIENO:


4.4.1 Deshidrogenación catalítica de n-butano y n-buteno (proceso Houdry)

Esta deshidrogenación constituye parte principal del proceso y se constituye en


dos etapas de trabajo: primero convirtiendo n-butano a n-butenos y
luego a butadieno (etapas endotérmicas). Estas zonas presentan además
de los reactores principales (trabajando aproximadamente en rangos de P
absoluta de 12-15 cmHg y T de 600-680ºC), dos reactores instalados de forma
continua. Se pueden apreciar en la Figura 8, el segundo reactor se utilizaría
para la regeneración de catalizador mientras que el tercer reactor es el
encargado de purgar antes de que empiece la regeneración (de esta manera se
comporta como un sistema continua de producción).

El tiempo de residencia de la alimentación en el reactor es de aproximadamente


de 5 a 15 minutos. Además a la misma vez que va disminuyendo la temperatura
en el lecho de catalizador se va formando una capa de coque en el lecho. Para
hacer frente al problema del coque, este proceso posee un sistema de
regeneración que emplea aire precalentado para quemar esta deposición (a la
misma vez aporta el calor necesario para alcanzar la temperatura deseada). El
efluente del reactor se somete a una serie de tratamientos: primer lugar, la
corriente se enfría en una torre de enfriamiento, posteriormente se comprime
antes de la alimentación al sistema de absorción/stripper. En este complejo de
absorción se consigue un concentrado de C4 para el sistema final de extracción
de butadieno obteniendo una corriente de producto de butadieno de gran
pureza. Esta ruta de proceso se trabaja a un rango de conversión de
aproximadamente un 30-40% y un rendimiento total de 60-65%.
4.4.2 DESHIDROGENACIÓN OXIDATIVA DE N-BUTENO:

Es un sistema que ha reemplazado a muchos procesos antiguos de producción


de butadieno debido al desarrollo de varios procesos y sistemas de
catalizadores de oxideshidrogenación de cualquier n-butano o de n-buteno. El
1-buteno es mucho más reactivo y requiere condiciones de operación menos
severas que la de n-butano siendo el empleo de n-butano menos eficiente.
Como recomendaciones en la oxideshidrogenación, una mezcla de n-butenos,
aire y vapor se hace pasar sobre un lecho de catalizador a baja presión y
aproximadamente de 500-
600ºC. El calor de la reacción exotérmica puede ser eliminado indirectamente
mediante la circulación de sal fundida o por un método alternativo que consiste
en añadir vapor de agua a la alimentación (actuando como disipador de calor).
En el proceso Oxo-D como se observa en la Figura 9, una mezcla de aire, vapor
y 1-buteno se hace pasar sobre el catalizador de deshidrogenación en un
proceso continuo.

Figura 8. Diagrama de la oxideshidrogenación de n-butenos [3].

Como parte final del proceso, el efluente del reactor se enfría y como en el sistema
anterior, los componentes C4 se recuperan en un
absorbedor/desgasificador/stripper. El aceite como disolvente fluye desde los
fondos del stripper y regresa al absorbedor, aunque antes pasa través de una
zona de purificación de disolvente. Para obtener la corriente de butadieno final es
necesario eliminar la cantidad de disolvente (aceite) por medio de un stripper y un
sistema de purificación para obtener la corriente final. El rango de rendimiento y
selectividad puede variar entre 70-90%, lo que hace innecesario recuperar o
reciclar material de alimentación (la formación de C02 como reacción secundaria
puede producir la pérdida de rendimiento del proceso)

4.5 DESCRIPCIÓN DEL PRODESO DE DESHIDROGENACION CATALITICA


DE n-BUTANO EN BUTADIENO:

En el estudio de este proyecto y tras analizar cada una de las opciones de


trabajo para la deshidrogenación de n-butanos, se ha decidido seguir un sistema
de deshidrogenación en dos etapas [1,3, 6,7]:
1) Deshidrogenación no oxidativa de los n-butanos para obtener n-butenos.

2) Deshidrogenación oxidativa (oxideshidrogenación) de los n-butenos para


producir butadieno.

Como ya se ha dicho con anterioridad, existen tres caminos de producción de


butadieno; sin embargo, se considera principalmente debido a la necesidad de
eficiencia, implantar dos fases distintas de deshidrogenación. La primera fase que
corresponde al proceso Catadiene, que consiste en una deshidrogenación no
oxidativa del n-butano mientras que se complementa con una zona de
oxideshidrogenación de los n-butenos. Se ha decidido tomar este sistema debido
a las siguientes razones:

 Mayor conversión y selectividad global gracias a la oxideshidrogenación:


el aporte de oxígeno permite eliminar parte de hidrogeno en forma de
agua (rendimiento aprox. De 65% y una selectividad de 93%).

 Oxígeno junto al vapor alimentado disminuye la coquización del


catalizador.

 Bajo consumo de vapor respecto a la deshidrogenación no oxidativa.

 Adición de oxígeno en la deshidrogenación de n-butanos genera una


gran cantidad de productos indeseados, debido a que a las altas
temperaturas requeridas favorece la reacción del oxígeno.

 Butenos son muchos más reactivos, de ahí que necesiten condiciones


de operación menos severas, por lo que no es práctico la
oxideshidrogenación del n-butano.

Este sistema de deshidrogenación se dividirá en tres fases de procesamiento


como se observa en el diagrama de bloques de la Figura 10:

Figura 10. Diagrama de bloques del sistema de producción de butadieno (6).

En primer lugar, este medio de producción parte de una corriente de n-butanos,


isobutano, propano y un porcentaje de hidrocarburos (C5), la cual necesita ser
tratada para obtener una corriente pura de n-butanos. Este sistema presenta un
tren de separación, en primer lugar, una columna de destilación que lo separe en
una corriente de n-butano y posteriormente aprovechar la corriente de isobutanos
con un reactor de isomerización, para generar más n- butano o como producto
final para otros procesos. Más adelante en el proyecto, se decidirá que se hará
con el isobutano.

Una vez obtenida la corriente de n-butano se alimenta a la zona de


deshidrogenación encargada de deshidrogenizar para conseguir el butadieno.
Como ya se ha enunciado, se instalarán dos zonas de deshidrogenación con
condiciones de operación diferentes. La deshidrogenación no oxidativa de n-
butano consiste en una reacción endotérmica trabajando a un rango de
temperatura de 600-700ºC y una presión de 0.5-8 bar (3). La reacción principal
en el primer reactor sería la formación de buteno a través de la pérdida de
hidrógeno de n- butano para dar 1-buteno:

Para aportar el calor necesario de reacción se puede quemar in-situ el hidrógeno


liberado añadiendo una corriente de oxígeno (aire). Suele ser necesario añadir
hidrógeno adicional externamente para satisfacer totalmente el calor de reacción.

C4 H10(g) → C4 H8(g) + H2 … (1)


(N − butano) (1 − buteno)

Para aportar el calor necesario de reacción se puede quemar in-situ el hidrógeno


liberado añadiendo una corriente de oxígeno (aire). Suele ser necesario añadir
hidrógeno adicional externamente para satisfacer totalmente el calor de reacción.
1
H2 + O → H2 𝑂 … (1)
2 2(g)

Estas reacciones se catalizan selectivamente por catalizadores especializados a


este sistema. Los catalizadores se pueden separar en dos partes fundamentales
como soporte y composición activa. En primer lugar, el soporte consiste
generalmente en un óxido resistente al calor u óxido mixto. Los óxidos empleados
preferentemente son los óxidos de aluminio, óxido de cromo o dióxido de silicio.
La composición activa de los catalizadores de deshidrogenación se comprende
generalmente en uno o más metales del grupo de transición VII de la tabla
periódica, preferentemente platino y/o paladio. En este caso, para este reactor se
utiliza el catalizador más común que es una mezcla de óxido de aluminio y óxido
de cromo. Los catalizadores de deshidrogenación en su función se degeneran
con la necesidad de montar un reactor en paralelo que permita su regeneración
de forma continua. Además, como se observa en el diagrama de bloques de la
figura 10, es necesario la aplicación, a estas zonas de deshidrogenación, de aire
a través del lecho catalizador.

Una vez obtenida la corriente de n-butenos se alimenta al segundo reactor, con


la diferencia que necesita la alimentación de oxígeno para la deshidrogenación
oxidativa del 1-buteno. La adicción de oxigeno permite mejorar la conversión y la
selectividad de la deshidrogenación de n-buteno eliminando el hidrogeno (7):

2 C4H8 + O2 2 C4H6 + 2 H2O (Reacción principal)


C4H8 + 6 O2 4 CO2 + 4 H2O (Reacción secundaria)
Como al igual que la deshidrogenación no oxidativa, para la deshidrogenación del
1-buteno se necesita un catalizador preferentemente: un sistema de óxido
multimetálico Mo-Bi-Fe-O. En esta reacción, aparece la formación de CO2 como
reacción secundaria indeseada a partir del 1- buteno. Una vez obtenida la corriente
final de butadieno, n-butano no convertido y los demás co-productos se llevan a un
tren de separación que consta de una columna de destilación extractiva con un
solvente. En primer lugar, la columna de destilación se separa el resto de
hidrocarburos (n-butanos sin reaccionar) por cabeza mientras que el 1,3-butadieno
sale por fondos. Los fondos presentan gran cantidad de disolvente de ahí que utilicen
una columna de recuperación de disolvente para obtener el butadieno final.

4.6 ETAPAS DE PRODUCCIÓN:

4.6.1 PREPARACIÓN Y PURIFICACIÓN DE N-BUTANO

Figura 11. Composición de componentes en la alimentación.

Para este proceso se ha decidido tomar como alimentación, una corriente que
contiene al menos un 70 % molar de n-butano y el resto de hidrocarburos, los cuáles
no participan en el proceso de deshidrogenación (para este caso exactamente se
tomaran los valores impuestos en la (Figura 11).

La importante presencia de hidrocarburos reduce la eficiencia de los reactores y a la


misma vez encarece los costes de operación y equipo; debido a eso, existe la
necesidad de implementar un tren de destilación previo encargado de separarlos y
generar la corriente final de n- butanos. Los hidrocarburos separados podrán ser
destinados a distintos usos finales. En primer lugar, la corriente de alimentación se
dividirá en dos corrientes a la salida de la primera columna; constituyendo dos líneas
de proceso diferente: la corriente de cabeza (propano e isobutanos) sigue a una
segunda columna donde se obtiene finalmente la corriente de isobutanos. Por otro
lado, la corriente de cola (n-butano y pentano) conforma la alimentación en la
segunda línea de proceso (línea principal) hasta una segunda columna de
destilación. Esta columna permite separar los pentanos definitivamente del n-butano
y conseguir la corriente final de alimentación a la zona de reacción.
4.6.2 DESHIDROGENACIÓN CATALÍTICA NO OXIDATIVA DE N-BUTANOS

Una vez se tiene la corriente de n-butano se introduce en una primera zona de


deshidrogenación y se somete a una deshidrogenación catalítica no oxidativa. En
esta parte, el n-butano es deshidrogenado parcialmente sobre un catalizador en un
reactor de deshidrogenación. Como productos de esta fase se producen 1-buteno y
numerosos coproductos como hidrógeno (a diferencia de la deshidrogenación
oxidativa posterior donde no se forman cantidades sustanciales) y agua. De esta
forma, la parte fundamental de esta fase es el reactor de deshidrogenación para el
cual se tienen distintas opciones de trabajo (cada uno con diferentes características):

 REACTOR TUBULAR:

En estos reactores, el catalizador está dispuesto como lecho fijo en un tubo


de reacción o en un haz de tubos de reacción. Los tubos de reacción se
calientan habitualmente indirectamente por la combustión de un gas,
aunque solo es eficaz sobre el 20% a 30% de la longitud del lecho fijo.
Respecto a las características de los tubos, los diámetros internos del tubo
de reacción habituales son de aproximadamente 10 a 15 cm y
aproximadamente entre 300 a 1000 tubos de reacción. Entre las
condiciones de trabajo en los tubos, la temperatura interna de los tubos de
reacción puede oscilar habitualmente entre 300 a 1200ºC preferiblemente
en el intervalo de 500 a 1000ºC. Mientras que la presión de trabajo es
habitualmente de 0,5 a 8 bar, con frecuencia de 1 a 2 bar, cuando se utiliza
una pequeña dilución de vapor, o bien de 3 a 8 bar al utilizar una elevada
dilución de vapor para la deshidrogenación de butano.

Como se observa en la tabla 1, la conversión de n-butano no es elevada


por lo cual se liberaría una gran cantidad de n-butano que no se puede
desperdiciar. Por lo tanto, se decide en este proceso de llevar el n-butano
hasta la fase final de separación de butadieno donde en la columna
extractiva el n-butano es separado para su posterior reutilización.
n-butano
PRIMER REACTOR:
1-buteno

trans -2-buteno

cis-2-buteno
Reactor de
deshidrogenación butadieno

h2
n- butano

𝑛−𝐶4H10→ 𝐶4H8+𝐻2 (1−𝑏𝑢𝑡𝑒𝑛𝑒)


𝑛− 𝐶4H10→ 𝐶4H8+𝐻2 (𝑐𝑖𝑠−2−𝑏𝑢𝑡𝑒𝑛𝑒)
𝑛− 𝐶4H10→ 𝐶4H8+𝐻2 (𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠−2−𝑏𝑢𝑡𝑒𝑛𝑒)

a) Temperatura de reacción
600ºC
b) Presión de reacción
300 kPa
c) Fases de reacción
Gas

 REACTOR DE BANDEJA:
Estos reactores son proporcionados con o sin oxígeno como co-
alimentación. Se emplean más de un lecho de catalizador en cada reactor,
preferiblemente de 1 a 20 y en particular de 1 a 3 lechos. En el caso más
simple, los lechos de catalizador fijos están dispuestos axialmente en un
reactor de horno de cuba. En caso que no se añada oxigeno junto a la
alimentación, es necesario un calentamiento entre cada lecho de
catalizador por medio de intercambiadores de calor (por ejemplo, placas de
intercambiadores con gases auxiliares o aprovechando los gases de
combustión). Como condiciones preferentes en este tipo de reactor: la
temperatura de deshidrogenación es generalmente de 400 a 1100ºC y la
presión en el último lecho de catalizador es preferentemente 1 a 3 bar.

Para este trabajo se ha decidido implantar reactor de lecho fijo catalítico frente al de
lecho fluidizado. Se pueden destacar los motivos que han llevado a la elección:

a) Menor capital y costos de operación:


- Los procesos en la producción de butadieno trabajan a alta presión. A
la misma vez, el volumen requerido para el lecho fijo es menor que para el
fluidizado.
- Menor coste de operación debido a la dificultad para mantener el reactivo
en fase gaseosa y el catalizador en sus condiciones de la mezcla. b) Menos
pérdidas en el catalizador.
c) Bajo costo de mantenimiento:
- En el lecho fluidizado se deposita mayor cantidad de coque en la parte
inferior del reactor, favoreciendo el ensuciamiento y obligando a la parada
planta para mantenimiento.
4.6.3 DESHIDROGENACIÓN CATALÍTICA OXIDATIVA DE N-BUTENOS.

La implantación de la deshidrogenación oxidativa de n-butenos proporciona un mayor


rendimiento de butadieno sobre la base de n-butano. Este tipo de deshidrogenación
permite realizarse en cualquiera de los reactores mencionados en la etapa anterior
como lecho fluidizado, horno de bandeja o lecho fijo tubular (se selecciona lecho
fluidizado, el cuál se argumenta en capítulo de diseño). La deshidrogenación del 1-
buteno a butadieno se efectúa a una temperatura típica de 220-490ºC y
preferiblemente 250 a 450ºC. Por otro lado en el reactor teniendo en cuenta la
pérdida de carga del reactor se toma una presión de entrada de 0,005 a 1 MPa por
encima de la presión atmosférica (normalmente de 0,01 a 0,5 MPa más que la
presión atmosférica como se aprecia en la tabla 2). Aunque en esta etapa, es
imprescindible alcanzar las condiciones de operación mencionadas, y para ello a la
salida de la primera zona de deshidrogenación se coloca un intercambiador de calor
encargado del enfriamiento hasta el rango marcado.

 LECHO FLUIDIZADO:

Para llevar a cabo la deshidrogenación más eficiente se opera dos lechos


fluidizados en paralelo (uno de ellos empleados para regeneración). Para
obtener el calor requerido en la deshidrogenación se precalienta el
catalizador de deshidrogenación a la temperatura de reacción. La presión
de trabajo es normalmente de 1 a 2 bar y la temperatura de
deshidrogenación en general: 550 a 600 ºC.

Como parte fundamental de este proceso, se encuentra la alimentación de


oxígeno necesario para llevar acabo la oxideshidrogenación, mediante su
reacción con el 1-buteno conseguido en la primera zona de reacción. Como
producto principal se obtiene el butadieno deseado, sin embargo, debido al
oxígeno se produce CO2 en reacciones de combustión indeseables. En
salida del reactor también aparecerán 1-buteno y n-butano no convertidos
de la primera deshidrogenación. Es útil en esta zona, de igual manera,
aplicar una corriente de vapor que favorezca la reacción y la descoquización
del catalizador. Aunque su adicción depende del balance del energético
final en el equipo y se decidirá en el siguiente apartado la necesidad de su
adicción. Para ello, se toman como referencias los valores de la siguiente
tabla 3:

SEGUNDO REACTOR: AIRE: O2

n-butano
n-butano
1-buteno
trans -2- 1-buteno
buteno Reactor de trans-2-buteno
cis-2-buteno deshidrogenacio cis-2-buteno
n butadieno
butadieno
CO
CO2
1
𝐶4𝐻8 + 2𝑂2 → 𝐶4𝐻6+𝐻2𝑂

𝐶4𝐻8+𝑂2→4𝐶𝑂+4𝐻2𝑂
𝐶4𝐻8+6𝑂2→4𝐶𝑂2+4𝐻2𝑂
a) Temperatura de reacción
350ºC
b) Presión de reacción
300 KPas - 3Bar
c) Fases de reacción
Ga

4.6.4 SEPARACIÓN DE BUTADIENO

Una vez obtenida la corriente de producto del sistema de deshidrogenación es


necesaria el tratamiento y la recuperación de butadieno. La corriente de alimentación
procedente de la zona de deshidrogenación presenta los siguientes compuestos:
butadieno, 1-buteno, H2, CO2, H2O, n-butano y O2. Como se observa la corriente
presenta un gran porcentaje de compuestos junto con el butadieno y de ahí la
necesidad de esta etapa.

COLUMNA DE DESTILACIÓN EXTRACTIVA

Cuya función es separar el butadieno junto al disolvente por el fondo de la columna


mientras que el resto de componentes se marchan como ligeros por cabeza.

Para elegir los disolventes adecuados hay que tener en cuenta ciertas
características necesarias para la destilación [8]:

- El disolvente debe ser elegido para afectar al comportamiento de fase liquida


de los diferentes componentes claves.
-El disolvente deber tener un punto de ebullición más alto que los componentes
claves de la separación y deber ser relativamente no volátil en la columna
extractiva (para mantenerse en gran medida en la fase líquida).
- El disolvente no debería formar azeótropos adicionales con los componentes
en la mezcla para ser separada.
- La columna de extracción debe ser una columna de doble alimentación, con
la alimentación de disolvente de alimentación primaria.
Actualmente en la industria existen cinco disolventes comúnmente usados para
la separación de butadieno-butano como se aprecia en la figura 13:

Se elige la dimetilformamida (DMF) ya que entre sus ventajas se encuentra la


capacidad para generar una gran variación en la volatilidad relativa lo que permite
una separación más fácil. Aunque es menos efectiva que otros disolventes son
mucho más baratos.Por último, la corriente de fondo de la columna formada por el
butadieno y el DMF, se envía a una columna de recuperación de disolvente donde
se separa el butadieno por cabeza mientras que el disolvente saldría por el fondo de
la columna para ser recirculada.

4.6.4.1 DESTINO FINAL DEL ISOBUTANO SEPARADO

Una vez separado el isobutano de la alimentación, se obtiene una cantidad bastante


importante de isobutano que no es posible desechar. Para el proceso de este trabajo,
se han estudiado dos opciones diferentes de tratamiento del isobutano [11,12,13]:
• Reactor de isomerización de isobutano a n-butano. El isobutano es
convertido a n- butano en una reacción de isomerización inversa:

Consiste en una reacción reversible exotérmica a partir de la cual el isobutano


se reorganiza sus ramificaciones y se obtiene el n-butano de reciclo. Este
proceso trae consigo un sistema complejo que conforma tres fases de trabajo:
Secado, reacción y estabilizador.

• Materia prima en otro proceso: El isobutano se utiliza como parte de la


alimentación a una unidad de alquilación, responsable de la producción de
aditivos de combustibles de alto octanaje. Este isobutano es obtenido
normalmente a partir de la hidroisomerización del n-butano mediante el sistema
UOP Butamer, que representa el método común de isomerización de butanos.
En este proyecto gracias a la separación de la corriente de alimentación no es
necesarios este sistema.

La opción más económica y eficiente es la segunda. Esto es debido en primer


lugar a las necesidades y preocupaciones ambientales que existen en la
actualidad con respecto al uso de combustibles fósiles. Frente a este problema
las parafinas de bajo peso molecular como el isobutano constituye la única
posibilidad de aumentar el RON (índices de octanos) ya que la
deshidrogenación desplaza constantemente el sistema hacia los hidrocarburos
aromáticos. Estos isobutanos tienen gran importancia en la mejora de las
mezclas combustibles (gasolina) para motores de explosión. Por ejemplo, para
motores de combustión de la mayoría de automóviles, una mezcla de gasolina
vaporizada y aire se comprime y se enciende a alta temperatura y presión por
medio de la chispa que genera la bujía. Para conseguir la mayor eficiencia del
motor, es necesario conseguir que la mezcla no se queme espontáneamente y
no pueda deteriorar mecánicamente las piezas del motor. Por esto que a mayor
ramificación de hidrocarburo, mayor resistencia a la compresión de la cámara
de combustión sin inflamarse

V. BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

5.1 ECUACION DE BALANCE DE MASA:


La ecuación de continuidad en el principio de conservación de
lamasa aplicado al movimiento de fluidos, y que establece que la
masa que sale de una región del espacio, como por ejemplo un
volumen de control, menos el gasto que entra en la región, es igual
al gasto con que se está incrementando la masa de fluido en la región
considerada.
E+G=S+A
5.2 ECUACION DE BALANCE DE ENERGIA:
Se fundamenta en la primera ley de la termodinámica, para lo cual
se procede a evaluar los valores energéticos de ingreso y salida en
nuestro proceso:
KJ
Cp(T) = (a + bT + cT 2 + dT 3 )
mol°C

∆𝐸𝐺 = ∆𝐸𝑖− ∆𝐸𝑠

∆𝐻𝐺 = ∆𝐻𝑖− ∆𝐻𝑠

5.3 CALCULOS:
5.3.1 BALANCE DE MATERIA GENERAL:
Tiene como finalidad comprobar que se cumple el balance de
materia en función de su conversión y composiciones a la entrada.

E+G=S+A
A. ENTRADA:
Existen 2 corrientes de entrada una de N-Butano y Oxígeno,
donde el valor final de producción anual es 80000 TnC4H6/año,
por lo tanto, a partir de este valor se calcula el caudal másico
que se ha producir de Butadieno, para cumplir con la cantidad
deseada.
Las reacciones que se llevan a cabo en el reactor, se conocen
que son las siguientes:

1
C4 H10(g) + O2(g) → C4 H8(g) + H2 O(l) … (1)
2
(N − butano) (1 − buteno)

C4 H8(g) → C4 H6(g) + H2(g) … (2)


(1 − buteno) (Butadieno)

 Por lo tanto, a partir de relación estequiometria se obtiene el


caudal másico del Butadieno partiendo de la ecuación (2):

80000TnC4 H6 1Año 1dia 1000kg kgC4 H6


∗ ∗ = 9132.420091
Año 365dias 24horas 1Tn h

 Por lo tanto, a partir de relación estequiometria se obtiene el


caudal másico del 1-Buteno partiendo de la ecuación (2):

kgC4 H6 1kmolC4 H6 1kmolC4 H8 56.104kgC4 H8


9132.4201 ∗ ∗ ∗ = 9472.809067kgC4 H8 /h
h 54.088kgC4 H6 1kmolC4 H6 1kmolC4 H8
 Cálculo del caudal másico del Hidrogeno partiendo de la
ecuación (2):
kgC4 H6 1kmolC4 H6 1kmolH2 2.016kgH2
9132.4201 ∗ ∗ ∗ = 340.3889754kgH2 /h
h 54.088kgC4 H6 1kmolC4 H6 1kmolH2

1
C4 H10(g) + O2(g) → C4 H8(g) + H2 O(l) … (1)
2
(N − butano) (1 − buteno)

 Cálculo del caudal másico del Oxigeno:

kgC4 H8 1kmolC4 H8 0.5kmolO2 32kgO2


9472.809067 ∗ ∗ ∗ = 2701.499805kgO2 /h
h 56.104kgC4 H8 1kmolC4 H8 1kmolO2

 Cálculo del caudal másico del Agua:

kgC4 H8 1kmolC4 H8 1kmolH2 O 56.104kgH2 O


9472.809067 ∗ ∗ ∗
h 56.104kgC4 H8 1kmolC4 H8 1kmolH2 O
= 3041.888781kgH2 O/h

 Cálculo del caudal másico del N-Butano:

kgC4 H8 1kmolC4 H8 1kmolC4 H10 58.12kgC4 H10


9472.809067 ∗ ∗ ∗
h 56.104kgC4 H8 1kmolC4 H8 1kmolC4 H10
= 9813.198042kgC4 H10 /h

B. SALIDA:
TABLA DE CONVERSION
N-Butano 0.1325
Oxigeno 0.534
1-Buteno 0.248
Butadieno 0.045
Hidrogeno 0.01

 N-Butano:
MN-Butano,S = M N-Butano,E · (1 − X N-Butano)
Dónde:
- MN-Butano,S: Caudal másico del N-Butano a la salida (kg/h).
- M N-Butano,E: Caudal másico del N-Butano a la entrada (kg/h).
- X N-Butano: Conversión del N-Butano.
MN−Butano,S = 9813.198042kgC4 H10 /h ∗ (1 − 0.1325) = 9813.19804kgC4 H10 /h

 1-Buteno:
M1-Buteno,S = M 1-Buteno,E · (1 − X 1-Buteno)
Dónde:
- M1-Buteno,S: Caudal másico del 1-Buteno a la salida (kg/h).
- M 1-Buteno,E: Caudal másico del 1-Buteno a la entrada (kg/h).
- X 1-Buteno: Conversión del 1-Buteno.
M1 − Buteno, S = 9472.809067kgC4 H8 /h ∗ (1 − 0.248) = 9472.80907kgC4 H8 /h

 Oxigeno:
MOxigeno,S = MOxigeno,E · (1 − XOxigeno)
Dónde:
- MOxigeno,S: Caudal másico del Oxígeno a la salida (kg/h).
- MOxigeno,E: Caudal másico del Oxígeno a la entrada (kg/h).
- XOxigeno: Conversión del Oxígeno.
MOxigeno, S = 2701.499805kgO2 /h ∗ (1 − 0.534) = 2701.49981kgO2 /h

 Butadieno:
MButadieno,S = MButadieno,E · (1 − XButadieno)
Dónde:
- MButadieno,S: Caudal másico del Butadieno a la salida (kg/h).
- MButadieno,E: Caudal másico del Butadieno a la entrada (kg/h).
- XButadieno: Conversión del Butadieno.
MButadieno, S = 9132.420091kgC4 H6 /h ∗ (1 − 0.045) = 6867.57991kgC4 H6 /h

C. ACUMULACION:
Debido a que el proceso es en continuo, este término es igual a 0.

D. GENERACION:
Gi = Mi,E − Mi,S
Dónde:
- Gi : Generación del componente i (kg/h).
- Mi,E : Caudal másico del componente i a la entrada del reactor (kg/h).
- Mi,S : Caudal másico del componente i a la salida del reactor (kg/h

Tabla 1: Resultados del balance de materia

COMPONENTES INGRESO SALIDA GENERACION


N-Butano 9813.19804 8512.9493 1300.24874
Oxigeno 2701.49981 1258.89891 1442.6009
1-Buteno 9472.80907 9886.57686 413.767789
Agua 2981.051 3041.88878 60.8377756
Butadieno 6867.57991 9132.42009 2264.84018
Hidrogeno 336.985086 340.388975 3.40388975
TOTAL 32173.1229 32173.1229 5485.69927
5.3.2 BALANCE DE ENERGIA GLOBAL:

En lo que respecta a la energía asociada con la masa, se divide en tres


tipos: energía interna (U), energía cinética (K) y energía potencial (P).
También la energía puede transferirse por calor (Q) y trabajo (W). La
generación o consumo de energía dentro del sistema estará dada por
reacción química o causada por algún campo eléctrico o magnético externo.

El concepto de balance de energía macroscópico, es similar al concepto del


balance de materia macroscópico.

En lo que respecta a la energía asociada con la masa, se divide en tres


tipos: energía interna (U), energía cinética (K) y energía potencial (P).
También la energía puede transferirse por calor (Q) y trabajo (W). La
generación o consumo de energía dentro del sistema estará dada por
reacción química o causada por algún campo eléctrico o magnético externo.

Los Balances de Energía son normalmente algo más complejos que los
de materia, debido a que la energía puede transformarse de unas formas
a otras (mecánica, térmica, química, etc.), lo que obliga a considerar este
aspecto en las ecuaciones. En general, en el PFC, los BE serán
imprescindibles en equipos en los que el intercambio de energía sea
determinante, lo que fundamentalmente sucederá en cambiadores de
calor, evaporadores, columnas de destilación, etc., es decir, cuando haya
que calentar o enfriar un fluido. En el caso de los reactores químicos,
también son imprescindibles los balances de energía para su diseño, ya
que en cualquier caso habrá que asegurarse de que la temperatura del
reactor permanezca dentro del intervalo deseado, especialmente cuando
los efectos térmicos de la reacción sean importantes. En reacciones
bioquímicas dichos efectos no suelen ser muy significativos, así que se
podrán ignorar en el dimensionamiento preliminar de los fermentadores o
reactores enzimáticos, siempre que se justifique. Dejando de lado el
planteamiento de los BE en reactores, en la mayoría de los otros equipos,
y a efectos de dimensionamiento preliminar, la llamada ecuación de las
entalpías, que se incluye a continuación, suele ser suficiente para su
planteamiento.

Debido a que se trata de una reacción exotérmica será necesario eliminar


la energía producido para que la operación se mantenga a una
temperatura constante.

5.3.2.1 Donde ms y me son los caudales másicos de entrada y salida del


sistema, He y Hs las entalpías de los mismos, y Q el calor
intercambiado por el sistema, que si es positivo será ganado por
el sistema, y si es negativo será cedido por el mismo a los
alrededores. El cálculo de la entalpía de cada corriente puede
realizarse usando de su capacidad calorífica, y una temperatura
de referencia, aunque si hay cambios de fase también habrá que
considerar el calor latente. Para el vapor de agua lo ideal es usar
las tablas de vapor de agua saturado o recalentado

5.3.2.2 CALCULO DEL CALOR GENERADO POR LOS


COMPONENTES AL INICIO DE LA REACCION
1
C4 H10(g) + O2(g) → C4 H8(g) + H2 O(l)
2

 Para el N-Butano:
QN-Butano = FN-Butano · ΔHN-Butano
Dónde:
- Qgen: Calor generada (kJ/h).
- FN-Butano: Caudal molar del N-Butano que se ha formado (kg/h).
- ΔHN-Butano: Entalpia de las reacciones producidas (kJ/h)
ΔHN − Butano = −3100kJ/kg
Reemplazando en la ecuación anterior:
9813.19804kgC4 H10 3100kJ
QN − Butano = ∗− = −30420913.93kJC4 H10 /h
h kg

 Para el Oxigeno:
QOxigeno = FOxigeno · ΔHOxigeno
Dónde:
- QOxigeno: Calor generada (kJ/h).
- FOxigeno: Caudal molar del Oxigeno que se ha formado (kg/h).
- ΔHOxigeno: Entalpia de las reacciones producidas (kJ/mol)
ΔHOxigeno = −1523kJ/kg

Reemplazando en la ecuación anterior:


Qoxigeno = 2701.49981kgO2 /h ∗ −1523kJ/kg = −4114384.203kJO2 /h

5.3.2.3 DETERMINACION DE LA CAPACIDAD CALORIFICA


KJ
Cp(T) = (a + bT + cT 2 + dT 3 ) mol°C

Tabla 2: Parámetros para la estimación de la capacidad calorífica.

Compuestos A B C D
N-BUTANO 9.487 3.313e-1 -1.108e-4 -2.822e-9
OXYGENO 2.811e+1 -3.680e-6 1.746e-5 -1.065e-8
BUTADIENO -1.687 3.419e-1 -2.340e-4 6.335e-8
AGUA 3.244 1.924e-3 1.055e-5 -3.596e-9

A. CALCULOS DE INGRESO

Tabla 3: Parámetros para la estimación de la capacidad calorífica

Cp (KJ/mol°C) *10-2 N-BUTANO OXIGENO


25°C – 620°C 5.2575 4.102

Para el N-Butano:
∆HN−Butano = Cp(N−Butano) ∗ (TN−Butano − 25)
kJ
𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂,𝑒 = 5.2775 ∗ 10−2 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ (600 − 25)°𝐶 = 30.3456 KJ/mol.

Para el oxígeno:

∆Hoxigeno = Cp(oxigeno) ∗ (Toxigeno − 25)

kJ
𝐻𝑜𝑥𝑖𝑔𝑒𝑛𝑜 = 4.102 ∗ 10−2 ∗ (600 − 25)°𝐶 = 23.5865 KJ/mol.
𝑚𝑜𝑙°𝐶

De los cálculos anteriores:

∆HEntrada = Cp(N−Butano) ∗ (TN−Butano − 25)−Cp(oxigeno) ∗ (Toxigeno − 25)


KJ molC4 H10 KJ
∆Hentrada = 30.3456 ∗ 168843.7378 + 23.5865
mol h mol
molO2
∗ 84421.86891
h
kJ
∆Hentrada = 3130584.085
h
5.3.3 CALCULOS DE LA SALIDA:

Tabla 2: Parámetros para la estimación de la capacidad calorífica

Cp (KJ/mol°C) *10-2 BUTADIENO AGUA


25°C – 620°C 8.065 3.5940

Para el Butadieno:
∆Hbutadieno = Cp(butadieno) ∗ (Tbutadieno − 25)
kJ
𝐻butadieno = 8.065 ∗ 10−2 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ (600 − 25)°𝐶 = 46.37375kJ/mol.

Para el Agua:

∆Hagua = Cp(agua) ∗ (Tagua − 25)

kJ
𝐻𝑎𝑔𝑢𝑎 = 3.5940 ∗ 10−2 ∗ (600 − 25)°𝐶 = 20.6655 kJ/mol.
𝑚𝑜𝑙°𝐶

De los cálculos anteriores:

∆Hsalida = Cp(N−Butano) ∗ (TN−Butano − 25)−Cp(oxigeno) ∗ (Toxigeno − 25)

KJ molC4 H10 KJ
∆Hentrada = 46.37375 ∗ 168843.7378 + 20.6655
mol h mol
molH2 O
∗ 168843.7378
h
kJ
∆Hentrada = 4340677.023
h
5.3.4 CALCULOS DE LA VARIACION ENERGETICA DE ENTRADA Y
SALIDA:
kJ kJ
∆Hgenerada = 3130584.085 − 4340677.023
h h
kJ
∆Hgenerada = −1210092.938
h
VI. DETERMINACION DE LA SELECTIVIDAD EN FUNCION DE
LA CONVERSION.

Hallamos nuestra ecuación de selectividad basados en el paper de


(Bhattacharyya, 1992), según el grafico .Para determinar la ecuación de la
selectividad en función de la conversión se tuvo de referencia la tesis de (Pissani
Solar Carmen, 2015) donde por medio del programa Excel se obtiene:
TABLA N°7: Relación De Conversión Y Selectividad para el primer reactor

SELECTIVIDAD
1.4000
SELECTIVIDAD (N-BUTANO)

1.2000
1.0000
0.8000
0.6000
0.4000 y = -3.3294x + 3.6613
0.2000 R² = 0.9983

0.0000
0.7000 0.7500 0.8000 0.8500 0.9000 0.9500 1.0000 1.0500
1-BUTENO

0.079489
𝑆1 = 1 −
(1 − 𝑋)0.30035

TABLA N°7: Relación De Conversión Y Selectividad para el segundo reactor

SELECTIVIDAD
1.4000
selectividad (1-Buteno)

1.3500
1.3000
1.2500
1.2000
1.1500
1.1000
1.0500 y = -0.4546x + 1.7633
R² = 0.9985
1.0000
0.9000 1.0000 1.1000 1.2000 1.3000 1.4000 1.5000 1.6000
Conversion de Butadieno
0.00013219
𝑆2 = 1 −
(1 − 𝑥)2.19974

Figura N°4: Grafica de la relación de conversión y selectividad.


VII. BALANCE DE MATERIA GENERAL DE LOS PROCESOS:

(Pissani Solar Carmen, 2015), Las corrientes de alimentación entran por


corrientes diferentes a un reactor de tipo FBR ya que los reactores utilizan
catalizadores solidos (V-Mg-O).

La reacción química que tiene lugar es:


𝐶4 𝐻10 → 𝐶4 𝐻8 + 𝐻2
1
𝐶4 𝐻8 + 𝑂2 → 𝐶4 𝐻6 + 𝐻2 𝑂
2

Se desea producir un total de 3115.36037 ton/año de Butadieno.

𝑡𝑜𝑛 1𝑎ñ𝑜 1𝑑𝑖𝑎 1000𝑘𝑔 1𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 𝐵𝑢𝑡 2.205 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 264.41 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
10000 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ =
𝑎ñ𝑜 365𝑑𝑖𝑎𝑠 24ℎ 1𝑡𝑜𝑛 54𝑘𝑔 1 𝑘𝑔𝑚𝑜𝑙 ℎ

BALANCE DE MATERIA PARA EL PRIMER REACTOR EN FUNCIÓN DE LA


SELECTIVIDAD
SIMBOLOGÍA:

C4H10 But
C4H8 Be
C4H6 Bd
A Mezcla de gases

Butano No Reaccionado
Butano Alimentado
Buteno
Butano Reaccionado

Hidrogeno
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 (𝐵𝑢𝑡𝑒𝑛𝑜)
𝑆1 =
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑜

𝑃𝐵𝑒 𝑃𝐵𝑒
𝑆1 = → 𝐹𝐹𝐵𝑢𝑡 = (1)
𝐹𝐹𝐵𝑢𝑡 𝑆1

Hidrogeno producido:
𝑃𝐵𝑒 (1−𝑆1 )
𝑃𝐻 = (1 − 𝑆1 )𝑋1 = (1 − 𝑆1 )𝐹𝐹𝐵𝑢𝑡 → 𝑃𝐻 = (2)
𝑆1
Balance de la mezcla de gases “A”:
𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑎 𝑎𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑃𝑢𝑟𝑔𝑎
(1 − 𝑌𝐹𝐵𝑢𝑡 )𝐹𝐺 = (1 − 𝑌𝑃𝐺𝐵𝑢𝑡 )𝑃𝐺 (3)

Balance de butano:
𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑎 𝑎𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑃𝑢𝑟𝑔𝑎
(1 − 𝑌𝐹𝐵𝑢𝑡 )𝐹𝐺 = (1 − 𝑌𝑃𝐺𝐵𝑢𝑡 )𝑃𝐺 (3)

Resolviendo las ecuaciones (3) y (4):


𝑃𝐵𝑒 (1 − 𝑆1 )
𝑃𝐺 = 𝐹𝐺 − 𝑃𝐵𝑒 − (5)
𝑆1

Determinamos el flujo de alimentación FG:


1−𝑌𝑃𝐵𝑢𝑡 1−𝑆1 1−𝑌
𝐹𝐺 = [𝑌 +𝑌 ( 𝑆𝑃𝐵𝑢𝑡 )] 𝑃𝐵𝑒 (6)
𝐹𝐵𝑢𝑡 −𝑌𝑃𝐵𝑢𝑡 𝐹𝐵𝑢𝑡 −𝑌𝑃𝐵𝑢𝑡 1

BALANCE DE MATERIA EN LOS INTERCAMBIADORES DE

CALOR (HORNOS):
1.1.1. HORNO 1 (H-101):
n-butano
1-buteno
trans -2-buteno
HORNO 1 (H-101) cis-2-buteno
butadieno
h2

En este equipo no ocurre reacción alguna; por lo tanto, la entrada es


igual a la salida:
TABLA N°7: Cuadro del balance de materia del Horno 1
(H-101)

COMPUESTO ESTRADA SALIDA


Lbmol/h Lbmol/h
N-BUTANO 116.3230 116.3230
AIRE OXIGENO 25.591 0.18
NITROGENO 90.732 0.72
COMPOSICIONES DE INGRESO COMPOSICIONES DE SALIDA
N-Butano Gases de
N-Butano frio Aire Gas Natural caliente Combustión
n-Butano 116.323 0 0 116.323 0
1-Buteno 0 0 0 0 0
cis2-Buteno 0 0 0 0 0
tr2-Buteno 0 0 0 0 0
13- 0 0 0 0 0
Butadieno
Oxigeno 0 25.59106 -4.2157E-13 0 0
Hidrogeno 0 0 0 0 0
CO 0 0 0 0 14.17164475
CO2 0 0 0 0 0
H2O 0 0 0 0 22.81345648
DMF 0 0 0 0 0
Nitrógeno 0 90.73194 -1.2919E-13 0 65.56449764
Metano 0 0 95.2220078 0 13.77340113
Etano 0 0 13.5051003 0 0
Propano 0 0 7.5958919 0 0

1.2. BALANCE DE MATERIA EN EL REACTOR (R-101).


 REACCIÓN
GENERAL
𝑪𝟒 𝑯𝟏𝟎 → 𝑪𝟒 𝑯𝟖 + 𝑯𝟐 (𝒈𝒆𝒏𝒆𝒓𝒂𝒍)

SECUNDARIAS
𝑛− 𝐶4H10→ 𝐶4H8+𝐻2 (𝑐𝑖𝑠−2−𝑏𝑢𝑡𝑒𝑛𝑒)
𝑛− 𝐶4H10→ 𝐶4H8+𝐻2 (𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠−2−𝑏𝑢𝑡𝑒𝑛𝑒)
 VARIABLES.

Conversión(N-butano): X=0.35
Selectividad: S=0.96
Diagrama de flujo.

REACCIÓN
REACTOR DE
DESHIDROGENACIÓN
N-Butano
BALANCE EN FUNCION DE LA SELECTIVIDAD Y CANTIDAD DE
PRODUCTO

 PRODUCCION DE BUTADIENO:
𝑃𝐶4 𝐻6 (CALCULADO EN BALANCE)

𝑃𝐶4 𝐻6 = 23.26 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ ………………… (1)

 N-BUTANO CONSUMIDO: En función de la selectividad.


𝑃𝐶4 𝐻6
𝑆=
𝐹𝐶4 𝐻10

Despejamos 𝐹𝐶4 𝐻10


𝑃𝐶4 𝐻6
𝐹𝐶4 𝐻10 = … … … … . . (3)
𝑆2
TABLA N°7: Resumen de los cálculos en tablas Lbmol/h

FLUJO DE FLUJO DE
INGRESO SALIDA
a-cooler a 2 reactor
n-Butane 0.014907652 0.01490765
1-Butene 46.52323723 46.5232372
cis2-Butene 23.26161871 23.2616187
tr2-Butene 23.26161871 23.2616187
13-Butadiene 23.26161871 23.2616187
Oxygen 0 0
Hydrogen 139.5697108 139.569711
CO 0 0
CO2 0 0
H2O 0 0
DMF 0 0
Nitrogen 0 0
Methane 0 0
Ethane 0 0
Propane 0 0

1.3. BALANCE DE MATERIA EN EL SEGUNDO REACTOR (R-102).


REACTOR DE OXIDESHIDROGENACIÓN
 REACCIÓN:
PRINCIPAL
1
𝐶4𝐻8 + 2𝑂2 → 𝐶4𝐻6+𝐻2𝑂
SECUNDARIAS
𝐶4𝐻8+𝑂2→4𝐶𝑂+4𝐻2𝑂
𝐶4𝐻8+6𝑂2→4𝐶𝑂2+4𝐻2𝑂
VARIABLES.
Conversión(N-butano): X=0.99
Selectividad: S=0.96
Rendimientos R=0.85
Relación molar de alimentación:
𝐹𝐶4 𝐻10
= 0.55
𝐹𝑂2
Oxigeno
Diagrama de flujo.
𝐹𝑂2

𝐹𝐶4 𝐻8

REACTOR DE PRODUCTO
𝑂𝑇𝑅𝑂𝑆: 𝐹𝑥
OXIDESHIDROGENACIÓN
𝑃𝐶4 𝐻6

BALANCE EN FUNCION DE LA SELECTIVIDAD Y CANTIDAD DE


PRODUCTO

Buteno No Reaccionado
Buteno Alimentado
Butadieno
Buteno Reaccionado

Hidrogeno

SIMBOLOGÍA:

C4H10 But
C4H8 Be
C4H6 Bd

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 (𝐵𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜) 𝑃


𝑆1 = 𝐹 𝐵𝑑 → 𝐹𝐹𝐵𝑒 =
𝑃𝐵𝑑
(7)
𝑆2 = 𝑆2
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑡𝑒𝑛𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑡𝑖𝑑𝑜 𝐹𝐵𝑒
Hidrogeno producido:
𝑃𝐵𝑑
𝑃𝐻 = (1 − 𝑆2 ) (8)
𝑆2

Balance de buteno:
𝐼𝑛𝑔𝑟𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝐵𝑢𝑡𝑒𝑛𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜 + 𝑃𝑢𝑟𝑔𝑎
𝑃𝐵𝑑 (1 − 𝑆2 )
𝑃𝐵𝑒 = 𝑃𝐵𝑑 + + 𝑌𝑃𝐵𝑒 . 𝑃𝐺 (9)
𝑆2
𝑃𝐵𝑑 (1 − 𝑆2 )
= (1 − 𝑌𝑃𝐵𝑒 )𝑃𝐺 (10)
𝑆2

De la ecuación (9) y (10):


𝑃𝐺 = 𝑃𝐵𝑒 − 𝑃𝐵𝑑 (11)
𝑃𝐵𝑑 1 − 𝑆2
𝑃𝐵𝑒 = (1 + − 𝑌𝑃𝐵𝑒 (12)
(1 − 𝑌𝑃𝐵𝑒 ) 𝑆2

 PRODUCCION DE BUTADIENO:
𝑃𝐶4 𝐻8 (CALCULADO EN BALANCES ANTERIORES)
𝑃𝐶4 𝐻8 = 46.5232 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ ………………… (1)
 N-BUTENO CONSUMIDO: En función de la selectividad.
𝑃𝐶4 𝐻6
𝑆=
𝐹𝐶4 𝐻10 + 𝐹𝑂2

Despejamos 𝐹𝐶4 𝐻8
𝑃𝐶4 𝐻6
𝐹𝐶4 𝐻10 = … … … … . . (3)
2(S)

TABLA N°8: Resumen de los cálculos en tablas lbmol/h

COMPONENTE
FRACCIÓN MOLAR PRODUCTO

Butano no rx 1.69888E-05 1.56587E-05


P 1- butano 0.033978931 0.015659259
Pcis buteno 0.016989465 0
P trans-buteno 0.016989465 0
P1.3-butadieno 0.016989465 0.031318507
P-H2 0.101936793 0.10961478
A oxigeno 0.170750765 0.00078908
A nitrógeno 0.642348127 0
PCO 0 0.062637014
PCO2 0 0.062637014
PH2O 0 0.125274028
P nitrógeno 0 0.592054659
TOTAL 1 1
1.4. Balance de Materia en el Separador (T-102)

𝐿𝑇 𝑉𝑇

𝑉𝐵
𝐿𝐵

2.1. Datos Para La Columna De Absorción 𝑷 = 𝟕𝟎. 𝟓𝟐𝒑𝒔𝒊


2.2. Datos De Los Componentes.
TABLA N° 11. Datos de la alimentación al Absorbedor.

COMPONENTES 𝒗𝒊,𝑩 𝒚𝒊,𝑩


N-BUTANO 59.14 0.01566
BUTADIENO 105.42 0.03132
AGUA 1.04 0.12527
OXIGENO 4.4 0.00078

2.3. Balance De Materia: Calculo de la composición del gas pobre(tope)


TABLA N° 12. Datos la composición en las corrientes.

COMPONENTES 𝒗𝒊,𝑩 F abs F dest 𝒗𝒊,


N-BUTANO 55.336 55.336 3.8040 0.2881
BUTADIENO 95.789 95.789 1.6313 0.7169
AGUA 1.04 1.04 0 0
OXIGENO 4.4 4.9 0 0
TOTAL 13.4353 1

Cantidad de solvente utilizado =100lbmol/h


TABLA N° 12. Datos la composición en las corrientes.
COMPOSICIONES DE INGRESO COMPOSICIONES DE
SALIDA
GASES FRIOS LIQUIDOS BUTENOS
CONDENSADOS
n-Butano 1.49E-02 7.10E-18 0.149

1-Buteno 1.09E-02 5.16E-16 23.2617

cis2-Buteno 4.11E-08 4.05E-21 0.00008745

tr2-Buteno 4.11E-08 2.68E-21 46.5231

13-Butadieno 2.19E-02 7.33E-15 46.5231

Oxigeno 6.38E-02 5.82E-07 135.5145

Hidrogeno 7.66E-02 2.53E-07 162.8312

CO 4.38E-02 2.02E-07 93.04609

CO2 4.38E-02 6.95E-05 93.04609

H2O 8.76E-02 0.999902573 19.0189

DMF 0 0 0

Nitrógeno 0.65164208 2.69E-05 1384.86

Metano 0 0 0

Etano 0 0 0

Propano 0 0 0

1.5. COLUMNA DE ABSORCION

𝐿𝑇 =100lbmol/h 𝑉𝑇 = 13.4353𝑙bmol/h

𝑦𝑁−𝐵 = 0.2831
𝑥𝑎𝑐𝑟𝑖𝑙 = 1
𝑦𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.7169
𝑦𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 0.00000761

𝑦𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.0238
𝑦𝐴𝐺𝑈𝐴 = 0.00971 𝑥𝑁−𝐵𝑈𝑇 = 0.0524
𝑦𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 0.0692 𝑥𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷 = 0.0906
𝑥𝐴𝐺𝑈𝐴 = 0.0009
𝑥𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂 = 0.0042

𝐿𝐵 𝑥𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂 = 0.8519
𝑉𝐵 = 170𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
 Cálculo de la volatilidad relativa promedio ( prom):
 Calculamos la volatilidad relativa del tope (tope), sí:

Aplicamos la definición de volatilidad relativa en el tope en


función de presiones:
𝑆𝐴𝑇
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 5810.3727
𝑡𝑜𝑝𝑒
𝑡𝑜𝑝𝑒 = 𝑆𝐴𝑇 = = 19.4144
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 𝑡𝑜𝑝𝑒
299.2807

 Calculo de la presión de saturación del agua en el tope


𝑣𝑎𝑝
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 :
𝑡𝑜𝑝𝑒

𝑆𝐴𝑇
𝐴𝑁𝑇𝐵𝐴 3816.44
𝐿𝑛𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐴 − = 18.3036 − = 8.6674
𝑇𝑡𝑜𝑝𝑒 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐴 442.182 − 46.13
𝑆𝐴𝑇
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 = 5810.3727

𝑆𝐴𝑇 𝐴𝑁𝑇𝐵𝐵 6022.18


𝐿𝑛𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐵 − = 20.2501 − = 5.7014
𝑇𝑡𝑜𝑝𝑒 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐵 442.182 − 28.25
𝑆𝐴𝑇
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 = 299.2807

 Calculamos la volatilidad relativa del fondo (fondo), sí:


𝑆𝐴𝑇
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 41004.8925
𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜
𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 = 𝑆𝐴𝑇 = = 7.9433
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 5162.1944

𝑆𝐴𝑇
𝐴𝑁𝑇𝐵𝐴 3816.44
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐴 − = 18.3036 − = 10.6214
𝑇𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐴 542.923 − 46.13
𝑆𝐴𝑇
𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 = 41004.8925

𝑆𝐴𝑇 𝐴𝑁𝑇𝐵𝐵 6022.18


𝐿𝑛𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 = 𝐴𝑁𝑇𝐴𝐵 − = 20.2501 − = 8.5491
𝑇𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 − 𝐴𝑁𝑇𝐶𝐵 542.923 − 28.25
𝑆𝐴𝑇
𝑃𝑏𝑢𝑡𝑎𝑑𝑖𝑒𝑛𝑜 = 5162.1944
 Calculamos la volatilidad relativa promedio (prom), según la
ecuación de James Gallagher:

𝑝𝑟𝑜𝑚 = √𝑡𝑜𝑝𝑒 ∗ 𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜 = √19.4144 × 7.9433


𝑝𝑟𝑜𝑚 = 12.42
 Cálculo del reflujo mínimo (rm):
 Según la ecuación de Underwood, cuando la alimentación
es un líquido saturado:
1 𝑥𝐷 1 − 𝑥𝐷
𝑅𝑚 = ( ) [ − 𝑝𝑟𝑜𝑚 ( )]
𝑝𝑟𝑜𝑚 − 1 𝑥𝐴 1 − 𝑥𝐴
 Reemplazando la ecuación:

1 0.995 1 − 0.995
𝑅𝑚 = ( )[ − 12.42 ( )]
12.42 − 1 0.05 1 − 0.05
𝑅𝑚 = 1.74
 Cálculo del reflujo externo (r):

R = 1.5 × R m = 1.5 × 1.74 = 2.61


 Cálculo del número mínimo de platos (nm):
 Según la ecuación de Fenske, tenemos:

𝑥 1−𝑥
𝑙𝑛 [(1 −𝐷𝑥 ) × ( 𝑥 𝑅 )]
𝐷 𝑅
𝑁𝑚 =
𝑙𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑚
 Reemplazando la ecuación:

0.995 1 − 0.005
𝑙𝑛 [( )×( )]
𝑁𝑚 = 1 − 0.995 0.005
𝑙𝑛 12.42
𝑁𝑚 = 4.20 = 4
 Cálculo del número teórico de platos (nt):
 Según la correlación de Guilliland, tenemos:

𝑁𝑇 − 𝑁𝑚 𝑅 − 𝑅𝑚 0.5688
= 0.75 × [1 − ( ) ]
𝑁𝑇 − 1 𝑅+1
 Reemplazando las ecuaciones:

𝑁𝑇 − 4 2.61 − 1.74 0.5688


= 0.75 × [1 − ( ) ]
𝑁𝑇 − 1 2.61 + 1
𝑁𝑇 = 61.1
 Cálculo del número de platos de equilibrio reales (nr).

Sí:
𝑁𝑇
𝑁𝑅 =
𝑛
Y, la eficiencia global de la columna es:
n = 0.5
Reemplazando:
61.4
𝑁𝑅 =
0.5
𝑁𝑅 = 159.8 = 160 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠

II. BALANCE DE ENERGIA EN EL PROCESO


(ESTADO ESTACIONARIO)

El balance de energía depende principalmente de calcular la capacidad


calorífica de cada componente presente en el sistema. La siguiente tabla
sirve de referencia para los próximos cálculos del balance energético de
la planta.

2.1. Balance De Energía del Intercambiadores de calor


(HORNOS).
2.1.1. HORNO :(H-101):

T ingreso T salida
a.

Balance de energía:
𝑄 = 𝑊𝑠 ∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵
Ingresa al horno un flujo de 116.32. lbmol/h:
𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝐶4 𝐻10 58𝑘𝑔𝐶4 𝐻10 𝐿𝑏
𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = 116.32 ( ) = 6746.56
ℎ 1 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙𝐶4 𝐻10 ℎ
= 3060.188 𝐾𝑔/ℎ
De tablas obtenemos los valores de ∆𝐻𝐵 y ∆𝐻:
𝑘𝐽
∆𝐻 = 3100.9
𝑘𝑔
𝑘𝐽
∆𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂 = −6814.8 ∗
𝑘𝑔
Reemplazamos en la ecuación para hallar el calor del rehervidor:
𝑄 = 𝑊𝑠 ∆𝐻 = 𝐵∆𝐻𝐵
𝑘𝐽 𝑘𝑔 𝑘𝐽
𝑊𝑠 (3100.9 ) = (3060.188 )(−6814.8 )
𝑘𝑔 ℎ 𝑘𝑔
𝑘𝑔
𝑊𝑠 = 6725.3278

𝑘𝐽 106 𝐾𝐽
𝑄 = 197103219 = 197.103219 ×
ℎ ℎ
2.2. Balance De Energía del Reactor (R-101).
𝐶4 𝐻10 + 𝑂2 → 𝐶4 𝐻6 + 2𝐻2 𝑂 … … (𝐸𝑐. 𝑑𝑒 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛)
Cuya entalpia de reacción es de: ∆𝐻°𝑅 = 110.2 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 de butadieno.
Refiriendo la entalpia de reacción a la cantidad de N-BUTANO consumido
en lugar de referido a la cantidad de BUTADIENO formado, se tiene que
(∆𝐻°𝑅 = −126.2 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙) de N-BUTANO. A efectos de cálculo, se
considera que en dicho reactor es un proceso reactivo. Se considera el
estándar de temperatura en 25°C (298.15 K). También se consideran
despreciable las variaciones de energía cinética y potencial, y las perdidas
caloríficas.
[∆𝐻°𝑅 ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑛 ]
∆𝐻 = + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0 … … … (1)
𝑣𝑚
Para poder realizar el balance energético del reactor, será necesario
conocer la expresión que relacionen las capacidades caloríficas a presión
constante de tres componentes con la temperatura. Dicha expresión viene
dada por la ecuación:
𝐾𝐽
𝐶𝑝(𝑇) = (𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3 ) 𝑚𝑜𝑙°𝐶 donde la temperatura viene
expresada en °C y los valores de a,b,c y d se expresan en la siguiente
tabla.
TABLA N° 13: Parámetros para la estimación de la capacidad calorífica.

Compuestos A B C D
N-BUTANO 9.487 3.313e-1 -1.108e-4 -2.822e-9
OXYGENO 2.811e+1 -3.680e-6 1.746e-5 -1.065e-8
BUTADIENO -1.687 3.419e-1 -2.340e-4 6.335e-8
AGUA 3.244 1.924e-3 1.055e-5 -3.596e-9

Para cada caso se estimará la capacidad calorífica de cada componente


en cada intervalo de temperaturas como la media aritmética de las
capacidades caloríficas en dos extremos de intervalo. Se sabe que la
temperatura de entrada al reactor debe ser 250°C. Análogamente, las
capacidades caloríficas de los componentes de la corriente de salida se
estimaran como la media entre la capacidad calorífica a la temperatura
estándar, y el valor de la misma a una temperatura de 773K = 500°C =
931.73 F. Los valores de las capacidades caloríficas promedio se
muestran en la tabla a continuación:
TABLA 14: Valores de las capacidades calorífica promedio para los
diversos componentes.

Cp
(KJ/mol°C) N-BUTANO OXIGENO BUTADIENO AGUA
*10^2
25°C – 620°C 5.2575 4.102 8.065 3.5940
25°C-931.73°C 6.1465 4.562 8.425 3.7280

Primero se realizará el balance energético del proceso reactivo. En este


caso, la corriente de entrada estará constituida por el reactivo N-BUTANO
y el OXIGENO, mientras que la corriente de salida estará constituida por
los componentes AGUA Y BUTADIENO, productos de la reacción, así
como por el N-BUTANO no reaccionado.

600.20°C
116.32 Lbmol/h C4H10

X=0.35
S= 96%

Corriente de entrada al reactor: 0.0149 Lbmol/h C4H10


𝐻𝑖,𝑒 = 𝐶𝑝 𝑖,𝑒 ∗ (𝑇 − 25) 46.5232 Lbmol/h C4H8
23.2616 Lbmol/h cis-2-C4H8
23.2616 Lbmol/h trans-2-C4H8
23.2616 Lbmol/h C4H6
139.569 Lbmol/h H2
Donde las capacidades caloríficas se expresan 211.33 Lbmol/h H20
en KJ/mol°C y las temperaturas en °C.

kJ
N-BUTANO: 𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂,𝑒 = 5.2775 ∗ 10e − 2 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ (600 − 25)°𝐶=
30.3456 KJ/mol.
kJ
OXIGENO: 𝐻𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂𝑒 = 4.102e − 2 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ (600 − 25)°𝐶= 23.5865 KJ/mol.
Entonces:
KJ 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐽 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙
𝐻𝑖,𝑒 = 30.3456 ∗ 165.44 + 23.5865 ∗ 110.07
mol ℎ 𝑚𝑜𝑙 ℎ
𝐻𝑖,𝑒 = −1.3428 𝐾𝐽/ℎ

Corriente de la salida del Reactor:


𝐻𝑖,𝑠 = 𝐶𝑝 𝑖,𝑒 ∗ (𝑇 − 25)

Donde las capacidades caloríficas se expresan en KJ/mol°C y las


temperaturas en °C.
kJ
N-BUTANO: 𝐻𝑁−𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂,𝑠 = 6.1465 ∗ 10e − 2 ∗ (T − 25)°𝐶
𝑚𝑜𝑙°𝐶
kJ
OXIGENO: 𝐻𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂,𝑠 = 4.562e − 2 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ (T − 25)°𝐶
kJ
BUTADIENO: 𝐻𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂,𝑠 = 4.562e − 2 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ (T − 25)°𝐶
kJ
AGUA: 𝐻𝐴𝐺𝑈𝐴,𝑠 = 4.562e − 2 𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗ (T − 25)°𝐶
𝐻𝑖,𝑠 = (FN − butano ∗ HN − Butano + Hoxigeno ∗ Foxigeno + Fbutadieno
∗ Hbutadieno + Fagua ∗ Hagua)
𝐻𝑖,𝑠 = 62584 ∗ (T − 25)KJ/h

Termino de reacción:
[(∆𝐻 ° 𝑟) ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑒]
𝑅= … . . (2)
𝑣𝑚
𝐾𝑗
−110.2 ∗ 0.64 ∗ 275.18 𝐿𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ
𝑅= 𝑚𝑜𝑙 = −12.01803674 𝐾𝐽/ℎ
2
Teniendo en cuenta que el proceso isotérmico entonces:
[∆𝐻°𝑟 ∗ 𝑋 ∗ 𝐹𝑒]
∆𝐻 = + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙, 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝐻𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙, 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑣𝑚
𝐻𝑒 = 𝑅 + 𝐻𝑠
𝐾𝐽 𝐾𝐽 (𝑇 − 25)𝐾𝐽
−1.3428 = −12.01803674 + 6258 ∗
ℎ ℎ ℎ
𝑇 = 600°𝐶
2.3. INTERCAMBIADOR DE CALOR (E-101)
𝑄1
𝑇1
𝑄2

𝑄3

𝑇𝑊𝑅
FLUJO DE INGRESO FLUJO DE SALIDA

a-cooler a 2 reactor
n-Butane 0.014907652 0.01490765
1-Butene 46.52323723 46.5232372
cis2-Butene 23.26161871 23.2616187
tr2-Butene 23.26161871 23.2616187
13-Butadiene 23.26161871 23.2616187
Oxygen 0 0
Hydrogen 139.5697108 139.569711
CO 0 0
CO2 0 0
H2O 0 0
DMF 0 0
Nitrogen 0 0
Methane 0 0
Ethane 0 0
Propane 0 0

Calculo de los calores

𝑄1 = 𝐹1 𝐶𝑃𝑉1 (𝑇1 − 𝑇𝐶1 )


𝑄2 = 𝐹1𝐻2𝑂 ∆𝐻𝐻2𝑂
𝑄3 = 𝐹3 𝐶𝑃𝑉2 (𝑇𝐶1 − 𝑇2 )
Entonces:
𝑄𝑇 = 𝑄1 + 𝑄2 + 𝑄3
Hallamos el flujo másico
𝑄𝑇
𝑊𝑆 =
𝐶𝑅𝑃 (𝑇𝑊𝑆 − 𝑇𝑊𝑅 )
Calores por etapas.
𝑄1 = 𝑤𝑠 𝐶𝑃𝑅 (𝑇𝑊𝑆 − 𝑇1 )
𝑄2 = 𝑤𝑠 𝐶𝑃𝑅 (𝑇1 − 𝑇2 )
𝑄3 = 𝑤𝑠 𝐶𝑃𝑅 (𝑇2 − 𝑇𝑊𝑆 )

Cálculos de los flujos de alimentación


TABLA 15: Flujo del componente a enfriar.
𝐹1 = 𝐹3
𝐹1 = 380.2344𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ

Calculo del flujo del componente a enfriar.


𝐹1,𝑎𝑔𝑢𝑎 = 210.83𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ

Calculo de energía tesis.


∆𝐻𝐻2𝑂 = 3416.77𝐽/𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙°𝑐
Temperatura de salida del refrigerante.
𝑇𝑊𝑆 = 80°𝐹
Con los datos obtenidos calculamos cada uno de los calores.
𝑄1 = −201960.7464𝑘𝑗/ℎ
𝑄2 = −3888331.239𝑘𝑗/ℎ
𝑄3 = −11867.1156𝑘𝑗/ℎ
𝑄𝑇 = −1.44 ∗ 107 𝐾𝐽/ℎ
Calculo del flujo refrigerante.
𝑄𝑇
𝑊𝑆 =
𝐶𝑅𝑃 (𝑇𝑊𝑆 − 𝑇𝑊𝑅 )

−1.44 ∗ 107 𝑗/ℎ


𝑊𝑆 =
34160.77𝑥(30 − 10)

𝑊𝑆 = 6004.1958𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/ℎ

2.4. BALANCE DE ENERGIA EN LA COLUMNA DE ABSORCION


(T-102):
La importancia de emplear la columna de absorción es la de obtener
nuestro producto butadieno con una pureza del 99.5 %.

CONDENSADOR Qc

Q
REHERVIDOR Qr

La ecuación fundamental del balance de energía para el separador de


Flasheo es:
𝐸𝐾 + 𝐸𝑝 + 𝑈 = 𝑄 + 𝑊
Donde:
𝑄 = ∆𝐻 = ∑ 𝑛𝑠𝐻𝑠 − ∑ 𝑛𝑒𝐻𝑠
Y:
𝐻1 = 𝑛𝑖1𝐻𝑖1 + 𝑛𝑖2𝐻𝑖2 + 𝑛𝑖3𝐻𝑖3 + 𝑛𝑖4𝐻𝑖4
Donde:
𝑇
𝐻𝑖 = ∫ 𝐶𝑝(𝑖)𝑑𝑇 + 𝑉 ∗ ∆𝑃
𝑇(𝑟𝑒𝑓)

Además:

1= N-BUTANO ; 2= OXYGENO ; 3= BUTADIENO ; 4= AGUA


Balance de energía global en la columna:

𝑄 = 𝑄𝑐 + 𝑄𝑟

Donde Q= 1.52 *10^6 KJ/mol

TABLA 17: Flujo molar del balance de masa y entalpia (25°C, 1 atm).

Componente Alimentación Fondo (Lbmol/h) Destilado


(Lbmol/h) (F) (C,bar) (L), (C,bar) (Lbmol/h) (D)(C,
bar)
ni Hi ni Hi ni Hi
N-BUTANO 59.33 59.07 0.25
OXIGENO 4.38 0.000 4.38
BUTADIENO 105.56 0.73 104.82
AGUA 2.44 0 2.46
Acrylonitrilo 100 100 0.0000

𝑄𝑐 = 𝐻𝑑 + 𝐻𝑙 − 𝐻𝑣

Calculo de entalpia en el fondo (HL)

Para Hd: T= 50.80 F = 10°C y P= 70.52 PSI.

𝐻𝑙 = 𝑛1𝐿 ∗ 𝐻1𝐿 + 𝑛2𝐿𝐻2𝐿 + 𝑛3𝐿𝐻3𝐿 + 𝑛4𝐿𝐻4𝐿


La entalpia de cada componente se calcula con los calores específicos.
10
𝐻𝐿(𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂) = ∫ 𝐶𝑝(𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃
25
10
= ∫ 9.487 + 3.313 ∗ 10^ − 3𝑇𝑑𝑇 + +(10.3 − 1)(1.263)(3.244.4256)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25
𝐻𝐿(𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂) = 4.2654 KJ/mol
10
𝐻𝐿(𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂) = ∫ 𝐶𝑝(𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃
25
10
= ∫ 2.811𝑒 + 1 ± 3.680𝑒 ∓ 6𝑇𝑑𝑇 + +(10.3 − 1)(1.263)(1825.8765)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25
𝐻𝐿(𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂) = 2.3654 KJ/mol
10
𝐻𝐿(𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂) = ∫ 𝐶𝑝(𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃
25
10
= ∫ −1.687 + 0.3419𝑇𝑑𝑇 + +(10.3 − 1)(1856.789)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25
𝐻𝐿(𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂) = 3.1567 KJ/mol
10
𝐻𝐿(𝐴𝐺𝑈𝐴) = ∫ 𝐶𝑝(𝐴𝐺𝑈𝐴)𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃
25
10
= ∫ 75.4 ∗ 10𝑒 − 3𝑇 + (10.3 − 1)(1825.8765)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25
𝐻𝐿(𝐴𝐺𝑈𝐴) = 8.564 KJ/mol
10
𝐻𝐿(𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂𝑁𝐼𝑇𝑅𝐼𝐿𝑂) = ∫ 𝐶𝑝(𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂𝑁𝐼𝑇𝑅𝐼𝐿𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃
25
10
= ∫ 0.1265𝑇 + (10.3 − 1)(1825.8765)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25
𝐻𝐿(𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂𝑁𝐼𝑇𝑅𝐼𝐿𝑂) = 2.3645 KJ/mol

Entonces reemplazamos:

𝐻𝑙 = 59.07 ∗ 4.26564 + 0.00 ∗ 0.1317 + 0.73 ∗ 3.1465 + 0 ∗ 8.564 + 100 ∗ 2.3645

𝐻𝑙 = 490.72 𝐾𝐽/ℎ
Calculo de la entalpia de destilado:

Para Hd= T= 50.80F = 10°C y P=70.52 PSI.


𝐻𝑑 = 𝑛1𝐷 ∗ 𝐻1𝐷 + 𝑛2𝐷𝐻2𝐷 + 𝑛3𝐷𝐻3𝐷 + 𝑛4𝐷𝐻4𝐷

La entalpia de cada componente se calcula con los calores específicos.


10
𝐻𝐷(𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂) = ∫ 𝐶𝑝(𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
25
10 (10.3 − 1)(1.263)(3.244.4256)𝐾𝑗
= ∫ 9.487 + 3.313 ∗ 10−3𝑇𝑑𝑇 + +
25 𝑚𝑜𝑙
+ 32540 𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐷(𝑁 − 𝐵𝑈𝑇𝐴𝑁𝑂) = 1.564 KJ/mol
10
𝐻𝐷(𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂) = ∫ 𝐶𝑝(𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
25
10
= ∫ 2.811𝑒 + 1 ± 3.680𝑒 ∓ 6𝑇𝑑𝑇 + +(10.3 − 1)(1.263)(1825.8765)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25
+ 40556 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐷(𝑂𝑋𝐼𝐺𝐸𝑁𝑂) = 3.2546 KJ/mol
10
𝐻𝐷(𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂) = ∫ 𝐶𝑝(𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
25
10
= ∫ −1.687 + 0.3419𝑇𝑑𝑇 + +(10.3 − 1)(1856.789)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙 + 5642 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
25
𝐻𝐷(𝐵𝑈𝑇𝐴𝐷𝐼𝐸𝑁𝑂) = 5.3654 KJ/mol
10
𝐻𝐷(𝐴𝐺𝑈𝐴) = ∫ 𝐶𝑝(𝐴𝐺𝑈𝐴)𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
25
10
= ∫ 75.4 ∗ 10𝑒 − 3𝑇 + (10.3 − 1)(1825.8765)𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
25
𝐻𝐷(𝐴𝐺𝑈𝐴) = 3.564 KJ/mol
10
𝐻𝐷(𝐴𝐶𝑅𝑂𝐿𝑂𝑁𝐼𝑇𝑅𝐼𝐿𝑂) = ∫ 𝐶𝑝(𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂𝑁𝐼𝑇𝑅𝐼𝐿𝑂)𝑑𝑇 + 𝑉 + ∆𝑃 + ∆𝐻𝑣
25
10 (10.3 − 1)(1825.8765)𝐾𝑗
= ∫ 0.1265𝑇 + + 4254 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
25 𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐷(𝐴𝐶𝑅𝐼𝐿𝑂𝑁𝐼𝑇𝑅𝐼𝐿𝑂) = 6.4524 KJ/mol

Entonces reemplazamos:
𝐻𝑑 = 0
0.25 ∗ 1.564 + 4.38 ∗ 3.2546 + 104.82 ∗ 5.3654 + 2.46 ∗ 3.564 + 0.000 ∗ 6.4524
𝐻𝑑 = 585.81 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
La entalpia para la alimentación es la misma que del destilado entonces:

𝐻𝑓 = (59.33 ∗ 389.4) + (4.38 ∗ 0) + (105.56 ∗ 452) + (2.44 ∗ 325) + (100 ∗ 156)


= 44246.302𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙.
Entonces:
𝑄𝑐 = 𝐻𝑑 + 𝐻𝑓 − 𝐻𝑙

𝐾𝐽
𝑄𝑐 = 585.81 + 44246.302 − 490.72 = 44341.392 .
𝑚𝑜𝑙
En el balance Global:
𝑄 = 𝑄𝑐 + 𝑄𝑟
𝐾𝐽
1.52 ∗ 106 = 44341.392𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 + 𝑄𝑟
𝑚𝑜𝑙
𝑄𝑟 = −1.47 ∗ 106 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
VII. SIMULACIÓN EN SOFTWARE

7.1. SOFTWARE PARA LA SIMULACIÓN

Aspen Hysys es un programa básicamente de simulación de procesos


químicos, en el cual además de simulaciones de diagramas de flujo, se puede
realizar:

 Estimación de propiedades de compuestos,

 Análisis de sensibilidad de variables de proceso,

 Obtener especificaciones de diseño de proceso, y,

 Síntesis y análisis de procesos químicos, entre otras tareas del


diseño de procesos y equipos

Puede utilizarse para una amplia variedad de tareas de ingeniería química.


Por ejemplo, en nuestro caso se puede ejecutar la simulación de una planta
de producción de Acido Acrílico o más complejos como la predicción del
comportamiento en estado estable de una planta petroquímica a gran escala.

7.1.1. Diagrama de procesos: PROCESO DE PRODUCCION DE BUTADIENO


RESUMEN DEL BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA POR EL METODO
CONVENCIONAL EN ASPEN HYSIS

DISCUSION DE RESULTADOS

kJ
El flujo de calor generado −1210092.938 h nos indica que nuestro
proceso es altamente exotérmico, lo cual nos indica que al ser un
proceso estacionario con derrame molar constante es congruente
nuestro proceso.
El proceso de balance de materia se efectuó de forma estequiométrica
pero que compatibiliza con la generación de cada componente tanto de
entrada como salida como se muestra en la Tabla 1.

RECOMENDACIONES

 Las condiciones de nuestro proceso tienden a ser congruentes


con las características térmicas, el flujo masico y los datos
evaluados en las ecuaciones de balance de materia de los cuales
las conversiones propuestas se ajustan a los flujos molares de
cada componente ya sea en la entrada salida y como
acumulación.
 Los flujos de Ingreso y salida al efectuar el balance de materia son
congruentes con la conversión de cada componente, o cual es
compatible con nuestro proceso y las características del mismo,
para lo cual se recomienda usar esas condiciones de proceso.
CONCLUSIONES

 Se desarrolló el balance de materia y energía en el proceso de producción de


butadieno a partir de butano

BALANCE DE MATERIA

COMPUESTO FLUJO DE FLUJO DE Peso


ENTRADA SALIDA Molecular
(Kg mol/h) (Kgmol/h) (G/mol)
n- BUTANO 9813.19804 8512.9493 58.12
OXIGENO 2701.49981 1258.89891 32.00
1- BUTENO 9472.80907 9886.57686 56.106
AGUA 2981.051 3041.88878 152.2
BUTADIENO 6867.57991 9132.42009 54.0916
HIDROGENO 336.985086 340.388975 58.08
TOTAL 32173.1229 32173.1229

BALANCE DE ENERGIA

PRIMER REACTOR
N-Butano 30.3456 KJ/mol
oxigeno 23.5865 KJ/mol.
SEGUNDO REACTOR
∆𝐻𝑅(butadieno) 46.37375kJ/mol.

∆𝐻𝑅(agua) 20.6655 kJ/mol.


Qgenerado kJ
−1210092.938
h
Qingreso kJ
4340677.023
h
El signo negativo nos indica que la reacción que ocurre es
exotérmica

 Se llegó a realizar un estudio básico de los conceptos generales


sobre el proceso de producción de butadieno a partir de butano
 Las diferentes operaciones unitarias necesarias en el proceso de
producción de butadieno a partir de butano son descritas en el
presente trabajo.
 A través de los diagramas se mostró los equipos a utilizar en el
proceso de producción de butadieno a partir de butano los cuales
son: dos reactores pfr, tres intercambiadores de calor, un
separador flash, dos columnas de destilación.
 Se diseñó el diagrama cuantitativo del proceso de producción de
butadieno a partir de butano adjuntado en anexos.
 Se realizo el diagrama cuantitativo de producción de butadieno

 Se diseñó, simbolizo, identifico y codifico el diagrama de proceso


de producción de butadieno a partir de butano en el software
AutoCAD adjuntado en anexos.

 Se realizo los cálculos de balance de materia y energía de los


intercambiadores de calor, separador flash, y los dos reactores
mediante el uso del software aspen hyses que se muestra en los
anexos.
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
MÉTODO
CONVENCIONAL S1 S2 S3 S4 S5 S6
n-Butane 116.323 0.01490765 0.01490765 0.01490513 0.01540463 0.01490422
1-Butene 0 46.5232372 46.5232372 23.255999 24.035346 23.2617057
cis2-Butene 0 23.2616187 23.2616187 0.00056022 0.000579 8.745E-05
tr2-Butene 0 23.2616187 23.2616187 6.8462E-06 7.0756E-06 8.745E-05
13-Butadiene 0 23.2616187 23.2616187 46.5170529 48.0759164 46.5231511
Oxygen 0 0 0 135.546841 140.08924 135.514583
Hydrogen 0 139.569711 139.569711 162.805472 168.261353 162.831202
CO 14.1716447 0 0 93.037475 96.155315 93.0460945
CO2 0 0 0 93.037475 96.155315 93.034516
H2O 22.8134565 0 0 186.074949 192.310629 19.0189374
DMF 0 0 0 0 0 0
Nitrogen 65.5644976 0 0 1384.90964 1431.32025 1384.86551
Methane 13.7734011 0 0 0 0 0
Ethane 0 0 0 0 0 0
Propane 0 0 0 0 0 0
MÉTODO CON
SOFTWARE S1 S2 S3 S4 S5 S6
n-Butane 116.323 0.01490765 0.01490765 0.01490513 0.01540463 0.01490422
1-Butene 0 46.5232372 46.5232372 23.255999 24.035346 23.2617057
cis2-Butene 0 23.2616187 23.2616187 0.00056022 0.000579 8.745E-05
tr2-Butene 0 23.2616187 23.2616187 6.8462E-06 7.0756E-06 8.745E-05
13-Butadiene 0 23.2616187 23.2616187 46.5170529 48.0759164 46.5231511
Oxygen 0 0 0 135.546841 140.08924 135.514583
Hydrogen 0 139.569711 139.569711 162.805472 168.261353 162.831202
CO 14.1716447 0 0 93.037475 96.155315 93.0460945
CO2 0 0 0 93.037475 96.155315 93.034516
H2O 22.8134565 0 0 186.074949 192.310629 19.0189374
DMF 0 0 0 0 0 0
Nitrogen 65.5644976 0 0 1384.90964 1431.32025 1384.86551
Methane 13.7734011 0 0 0 0 0
Ethane 0 0 0 0 0 0
Propane 0 0 0 0 0 0

Como se muestra en la siguiente tabla comparativa entre el método convencional y el software se muestra una ligera variación
en las composiciones de los resultados mostrados, este puede ser debido a los redondeos el software es más exacto en los
redondeos también a las consideraciones que nos pide el software hace que sus cálculos sean más precisos
MATERIALES PRODUCTOS
EN PROCESO DERIVADOS
EN BRUTO

BUTANO HORNO GAS PRODUCTO


C4H10: 116.323
C4H10: 116.323
CO:14.172 METANO:13.7734
H2O: 22.813 ETANO: 13.5051 DRENAJE
AIRE N2: 65.5645 PROPANO:7.5958

OXIGENO: 25.591

NITROGENO: 90.732
SUB PRODUCTO
I REACTOR II REACTOR
GAS NATURAL n-Butano: 0.0149 O2:135.546
C4H10: 0.0149
1-Butene: 46.52 C4H8: 23.256
H2:162.8054
METANO: 95.222 CO:93.037
cis2-Butene: 23.26 cis2-B:0.00056
ETANO:13.5051 tr2-Butene: 23.26 CO2:93.0374
tr2-C4H8:0.0000006
Butadieno: 23.26 N2:1384.9096
C4H6:46.517
PROPANO:7.5958 Hidrogeno: H2O: 186.075
139.569

INGRESO DE AIRE

Oxigeno: 368.13 SUB PRODUCTO


SEPARADOR FLASH
Nitrógeno: 1384.87
O2:135.51
n-Butano: 0.0149
1-Butene: 23.2617 H2: 162.831
cis2-Butene: 0.0000874 CO:93.0460
tr2-Butene: 0.0000874 CO2:93.0374
H2O: 19.0189
Butadieno: 46.5231
N2:1384.8655
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

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oxidative dehydrogenation of n-butanes in inert porous membrane
reactors. Johannesburg: university of the witwatersrand.

Bhattacharyya, S. K. (1992). Oxidative Dehydrogenation Of N-Butane To


Butadiene . Elsevier Science Publishers B.V,Amsterdam, 29-43.
Bossi, M. (2001). Manual de software chemcad ing. Rubén quispe barrientos .

David Juarez, R. B. (2013). Estudio y análisis de los polimeros derivados del


estireno-butadieno. 3 ciencias, 9-10.

Esbure, J. (2008). Aplication of the attainable region concep to tha oxidative


deshydrogenacion of n-butane .
Fajen, l. D. (s.f.). Industria del caucho.

Fogler., S. (2001). Elementos de ingeniería de reacciones químicas. Tercera


edición.

Herrera, M. I. (2016). Ingenieria basic de una planta de produccion de butadieno


a partir de la deshidrogenacion de n-butanos. Sevilla, españa.
Jesus Cabel, M. (1991). Química industrial y procesos industriales

Lucia, P. S. (2015). Diseño de una planta de deshidrogenacion catalitica para la


produccion del butadieno. Lima: universidad nacional del callao.
Morrai, D. (2002). Reactor CSTR. Mexico .

Ness., S. &. (1987). Introduction to chemical engineering thermodynamics.


Mcgraw-hill book CO. INC., . New york .

Pissani Solar Carmen, L. (2015). "Diseño de una planta de deshidrogenación


catalítica para la producción de butadieno". Lima: universidad nacional del
callao.
Pissq. (2006). Guía para la salud y seguridad nº 15. Metepec. Mexico.
Repsol . (2017). Catalogo de productos. Obtenido del butadieno
ANEXO 01

DIAGRAMA DE BLOQUES DEL DE PRODUCCIÓN DE BUTADIENO A


PARTIR DE N - BUTANO SEGÚN LA PATENTE

PATENTE N° US 2011/0245568 A1 - DEHYDROGENATION REACTIONS


OF N-BUTENE TO BUTADIENE
ANEXO 02
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN DE BUTADIENO A PARTIR DE N- BUTANO

LEYENDA:

o H-1101…Horno-Mixer
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU FIQ
o R-1101…Reactor PFR
3. 1 DIAGRAMA DE SIMBOLOGÌA, IDENTIFICACIÒN Y CODIFICACIÒN DEL
o E-1101-A/B/C …Intercambiador de calor
PRODUCCIÓN DE BUTADIENO A PARTIR DE N- BUTANO
o R-1202…Reactor PFR
CATEDRA ANALISIS Y SIMULACION DE PROCESOS
o E-1102-A/B/C…Intercambiador de calor
ALEJANDRO SANTILLAN Jhanela
ESTUDIANTE o C-1201…Separador flash
BARJA CAMARGO Franco
o E-1203-A/B/C…Intercambiador de calor
FECHA 22.07-2019
o C-1202-A/B …Columna de destilación
extractiva

o C-1203-A/B… Columna de destilación


ANEXO 03
DIAGRAMA DE BLOQUES SIMPLIFICADO DEL PROCESO

O2
Purga

n-BUTANO REACTOR REACTOR


DESTILACIÓN ISOBUTANO
1 2
Butadieno EXTRACTIVA BUTADIENO
AIRE Buteno

Fuente: propia
ANEXO 04
DIAGRAMA DE SIMBOLOGÌA, IDENTIFICACIÒN Y CODIFICACÒN DEL DE PROCESO DE PRODUCCIÒN DE BUTADIENO A PARTIR DE N- BUTANO

M-102

PURGA
R EA C TOR DE GASES DE COMBUSTION
DES HIDROGE NACI ON
T  600C
N-butano
N O O XI D AR IV A

P  300 KPa
R-101 fase : gas
AIRE
R EA C TOR DE

F-101
DES HIDROGE NACI ON
OX ID A RI VA

Gas Natural T  420C R-102


P  300 KPa BUTADIE NO
fase : gas

E-101
V-101

E-102

LEYENDA:

o H-1101…Horno-Mixer
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU FIQ
o R-1101…Reactor PFR

o E-1101-A/B/C …Intercambiador de calor 3. 1 DIAGRAMA DE SIMBOLOGÌA, IDENTIFICACIÒN Y CODIFICACIÒN DEL


PRODUCCIÓN DE BUTADIENO A PARTIR DE N- BUTANO
o R-1202…Reactor PFR
CATEDRA ANALISIS Y SIMULACION DE PROCESOS
o E-1102-A/B/C…Intercambiador de calor

o C-1201…Separador flash ALEJANDRO SANTILLAN Jhanela


ESTUDIANTE
BARJA CAMARGO Franco
o E-1203-A/B/C…Intercambiador de calor 22-07-2019
FECHA
o C-1202-A/B …Columna de destilación
extractiva

o C-1203-A/B… Columna de destilación


ANEXO 04
DIAGRAMA DE SIMBOLOGÌA, IDENTIFICACIÒN Y CODIFICACÒN DEL DE PROCESO DE PRODUCCIÒN DE BUTADIENO A PARTIR DE N- BUTANO

M-102

PURGA
R EA C TOR DE GASES DE COMBUSTION
DES HIDROGE NACI ON
T  600C
N-butano
N O O XI D AR IV A

P  300 KPa
R-101 fase : gas
AIRE
R EA C TOR DE

F-101
DES HIDROGE NACI ON
OX ID A RI VA

Gas Natural T  420C R-102


P  300 KPa BUTADIE NO
fase : gas

E-101
V-101

E-102
LEYENDA

TK001: TANQUE DE ALMACENAMIENTO

F-001 HORNO
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU FIQ

DIAGRAMA DE SIMBOLOGÌA, IDENTIFICACIÒN Y CODIFICACIÒN DE


R-001/R-002 REACTOR PFR PRODUCCIÓN DE BUTADIENO A PARTIR DE N- BUTANO

CATEDRA ANALISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

T-001 SEPARADOR DE GASES ALEJANDRO SANTILLAN Jhanela


ESTUDIANTE
BARJA CAMARGO Franco
FECHA 22-07-2019
E-001 INTERCAMBIDOR DE CALOR
ANEXO 05: PROCESO DE PRODUCCIÓN DE BUTADIENO A PARTIR De N - BUTANO

A LA BUTADIENO F
PARA VENTA
𝑂2 PURGA

PROCESO PROCESO

REACCION
REACCION
1
𝐶4𝐻8 + 𝑂2 → 𝐶4𝐻6+𝐻2𝑂
2
BUTANO C4 H10(g) → C4 H8(g) + H2 SEPARACION COLUMNA DE
1 𝐶4𝐻8+𝑂2→4𝐶𝑂+4𝐻2𝑂 AGUA
OTROS H2 + O2(g) → H2 𝑂 GAS-LIQUIDO DESTILACION
2 Productos de 𝐶4𝐻8+6𝑂2→4𝐶𝑂2+4𝐻2𝑂 Productos de
GASES la reacción la reacción

SUBPRODUCTOS RECIRCULADO UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU FIQ

3. 1 DIAGRAMA DE SIMBOLOGÌA, IDENTIFICACIÒN Y CODIFICACIÒN DEL


PRODUCCIÓN DE BUTADIENO A PARTIR DE N- BUTANO

CATEDRA ANALISIS Y SIMULACION DE PROCESOS

ALEJANDRO SANTILLAN Jhanela


ESTUDIANTE
BARJA CAMARGO Franco
FECHA 22-07-2019
ANEXO 07: DIAGRAMA CUANTITATIVO DEL PROCESO DE PRODUCCIÒN DE BUTADIENO A PARTIR DE BUTANO

3. 2 1.MATERIALES EN 3. PRODUCTOS
3. 3 BRUTO 2.EN EL PROCESO DERIVADOS
3. 4
OXIGENO=2701.49981
VV
lbmol/h

1- BUTENO
n-BUTANO
BUTADIENO =8512.9493lbmol/h
=9132.42009 lbmol/h
9472.80907 lbmol/h

n- Butano
1-BUTENO =9886.5768 lbmol/h
116.32 lbmol/h
BUTADIENO
REACTOR 6897.57991 lbmol/h REACTOR
AGUA=3041.88878 lbmol/h
AIRE I II
OXIGENO: 25.591

NITROGENO: 90.732 HIDROGENO HIDROGENO=340.38897lbmol/h


lbmol/h

METANO: 95.222
ETANO:13.5051
PROPANO:7.5958
ILUSTRACIÓN01: INGRESO DE LOS COMPONENTES

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


Selección del método termodinámico
A continuación, se escoge el método termodinámico por el cual se va a desarrollar
el proceso. Se hace click en la carpeta Methods, luego en la pestaña Global,
existen diferentes opciones, las cuales la vamos a completar según las
especificaciones que proceso tenga, finalmente se tiene:
ILUSTRACIÓN 02 SELECCIÓN DEL MÉTODO

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


Corrientes de alimentación
En cada una de las corrientes se ingresa la temperatura y presión a la cual se
están alimentando, también se ingresa la cantidad de flujo molar y finalmente los
coeficientes estequiométricos de cada compuesto como reactante.
ILUSTRACIÓN 03 INGRESO DE LAS CORRIENTES DE ENTRADA

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


Ingreso de las condiciones de operación
Las condición espara el ingreso de las condiciones en el reactor hacemos doble
click y a continuación se abre una ventana donde se observan las pestañas
Specificactions y Reactions, en estas se completan las condiciones.
 Primer reactor
ILUSTRACIÓN 04 INGRESO DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN EN EL PRIMER REACTOR

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 05 INGRESO DE LAS CONDICIONES PARA LA PRIMERA REACCIÓN DENTRO
DEL PRIMER REACTOR

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 06 INGRESO DE LAS CONDICIONES PARA LA SEGUNDA REACCIÓN DENTRO
DEL PRIMER REACTOR

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


 Primer intercambiador

ILUSTRACIÓN 07 INGRESO DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN EN EL PRIMER


INTERCAMBIADOR

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


 Segundo reactor
ILUSTRACIÓN 08 INGRESO DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN EN EL SEGUNDO
REACTOR

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 09 INGRESO DE LAS CONDICIONES PARA LA PRIMERA REACCIÓN DENTRO
DEL SEGUNDO REACTOR

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10

ILUSTRACIÓN 10 INGRESO DE LAS CONDICIONES PARA LA SEGUNDA REACCIÓN DENTRO


DEL SEGUNDO REACTOR

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


 Segundo intercambiador
ILUSTRACIÓN 11 INGRESO DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN EN EL SEGUNDO
INTERCAMBIADOR

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


 Separador Flash
ILUSTRACIÓN 12 INGRESO DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN EN EL SEPARADOR FLASH

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


 Tercer intercambiador
ILUSTRACIÓN 13 INGRESO DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN EN EL TERCER
INTERCAMBIADOR

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


 Determinación del número de platos para las columnas con el
software Aspen Hysys
Para realizar la determinación de platos se realiza el ingreso de los
componentes y sus composiciones
ILUSTRACIÓN 14 INGRESO DE LOS COMPONENTES DE ENTRADA AL DESTILADOR

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 15 INGRESO DE LAS CORRIENTES DE ENTRADA

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN16. CONDICIONES PARA LA PRIMERA COLUMNA

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 17 CONDICIONES PARA LA PRIMERA COLUMNA

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 18 CONDICIONES PARA LA SEGUNDA COLUMNA

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 19 CONDICIONES PARA LA SEGUNDA COLUMNA

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 20 RESULTADO PARA LA PRIMERA COLUMNA DE DESTILACIÓN

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10

ILUSTRACIÓN 21 RESULTADO PARA LA SEGUNDA COLUMNA DE DESTILACIÓN

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


Por lo tanto, para la primera columna 20 platos y la segunda columna 10 platos

 Primera columna de destilación


ILUSTRACIÓN 22 INGRESO DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN EN LA PRIMERA COLUMNA
DE DESTILACIÓN

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 23 INGRESO DEL NÚMERO DE PLATOS EN LA PRIMERA COLUMNA DE
DESTILACIÓN

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 24 INGRESO DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN EN LA PRIMERA COLUMNA
DE DESTILACIÓN

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


 Segunda columna de destilación
ILUSTRACIÓN 25 INGRESO DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN EN LA SEGUNDA
COLUMNA DE DESTILACIÓN

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 26 INGRESO DEL NÚMERO DE PLATOS EN LA SEGUNDA COLUMNA DE
DESTILACIÓN

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


ILUSTRACIÓN 27 INGRESO DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN EN LA SEGUNDA
COLUMNA DE DESTILACIÓN

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


Damos inicio a la simulación
ILUSTRACIÓN 1 FLOWSHEET COMPLETO DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN DEL FENOL

FUENTE: ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS V10


Resumen de corrientes
ILUSTRACIÓN 29 RESUMEN DE LAS CORRIENTES EN FLUJO MOLAR

FUENTE ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS


ILUSTRACIÓN 30 RESUMEN DE LAS CORRIENTES EN FLUJO MOLAR

FUENTE ELABORACIÓN PROPIA MEDIANTE EL SOFTWARE ASPEN HYSYS


MATERIALES PRODUCTOS
EN PROCESO DERIVADOS
EN BRUTO

BUTANO HORNO GAS PRODUCTO


C4H10: 116.323
C4H10: 116.323
CO:14.172 METANO:13.7734
H2O: 22.813 ETANO: 13.5051 DRENAJE
AIRE N2: 65.5645 PROPANO:7.5958

OXIGENO: 25.591

NITROGENO: 90.732
SUB PRODUCTO
I REACTOR II REACTOR
GAS NATURAL n-Butano: 0.0149 O2:135.546
C4H10: 0.0149
1-Butene: 46.52 C4H8: 23.256
H2:162.8054
METANO: 95.222 CO:93.037
cis2-Butene: 23.26 cis2-B:0.00056
ETANO:13.5051 tr2-Butene: 23.26 CO2:93.0374
tr2-C4H8:0.0000006
Butadieno: 23.26 N2:1384.9096
C4H6:46.517
PROPANO:7.5958 Hidrogeno: H2O: 186.075
139.569

INGRESO DE AIRE

Oxigeno: 368.13 SUB PRODUCTO


SEPARADOR FLASH
Nitrógeno: 1384.87
O2:135.51
n-Butano: 0.0149
1-Butene: 23.2617 H2: 162.831
cis2-Butene: 0.0000874 CO:93.0460
tr2-Butene: 0.0000874 CO2:93.0374
H2O: 19.0189
Butadieno: 46.5231
N2:1384.8655
ANEXO 08: SIMULACION DE PROCESOS EN EL ASPEN HYSES
ANEXO 09: INGRESO DE COMPOSICIONES EN EL HORNO (FH-100)
ANEXO 10: INGRESO DE CONDICIONES EN EL REACTOR (PFR-102)
ANEXO 11: INGRESO DE CONDICIONES EN EL REACTOR (PFR-101)
ANEXO 12: INGRESO DE CONDICIONES EN ELINTERCAMBIADOR E-100 Y E-101
ANEXO 12: INGRESO DE CONDICIONES EN EL SEPARADOR V-101

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