Equilibrio Ã - Cido - Base PDF

6/02/19
EQUILIBRIO ÁCIDO - BASE!

Facultad de Ciencias de la Introducción!
Electrolitos!
El concepto de pH!
Indicadores de pH!
Educación! Ácidos y Bases! Sistemas reguladores de pH!
Teoría de Svante Arrhenius! Ecuación de Henderson-Hasselbalch!
Lic. Biología y Química! Teoría de Brönsted – Lowry! Neutralización !
Teoría de Lewis! Titulación !
Equilibrios ácido-base! Punto de equivalencia !
Disociación de ácidos débiles! Volumetría !
Ionización del agua! Trazado de una curva de valoración!
evertmendozacolina@gmail.com!
Introducción ! Electrolitos !
•  En el siglo XVIII ya se sabía que ciertas soluciones tenían la •  Un electrólito es una sustancia que se ioniza, es decir, que se
propiedad de conducir la electricidad, por lo que más tarde se le disocia, dando lugar a los iones correspondientes. El resultado es
llamó soluciones de electrólitos.! una solución conductora de la corriente eléctrica.!
•  A continuación, vamos a considerar algunas de las propiedades de •  Ejemplos de solución de electrólitos son las soluciones acuosas de
estas soluciones, deteniéndonos en dos grupos muy especiales: las sales, ácidos y bases.!
soluciones ácidas y las soluciones básicas.! •  Cuando un soluto no se disocia en iones, sino que por el contrario
conserva su naturaleza molecular, se forma una solución que no
conduce corriente eléctrica. Este tipo de soluciones se conocen
como soluciones moleculares o de no electrólitos.!
•  Por ejemplo, azúcar de mesa en agua.!
6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com! 6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com!
3! 4!
Electrolitos ! Ácidos y Bases!

•  Los electrólitos fuertes, son aquellas sustancias que en solución •  Los ácidos y las bases fueron reconocidas al inicio por sus
acuosa disocian prácticamente en su totalidad, dando lugar a propiedades más simples, como sabor agrio, mientras que las
soluciones que conducen la electricidad.! bases son amargas.!
•  Los electrólitos débiles, son aquellas sustancias que en solución •  Posteriormente, se observó que estas sustancias tenían la
acuosa disocian solo en pequeñas proporciones,y por tanto no capacidad de cambiar el color de ciertos compuestos, como el
contribuyen a la conducción de corrientes eléctricas.! papel de tornasol y la fenolftaleína, que, por esta razón, se conoce
Electrolitos fuertes Electrolitos débiles No electrolitos como indicador.!
HCl CH3COOH CH3OH •  Los ácidos viran el papel de tornasol de rojo, mientras que las
HNO3 HF CH3CH2OH bases lo hacen a azul. Los ácidos viran la fenolftaleína de fucsia a
NaOH NH3 C6H12O6 incoloro mientras que las bases lo hacen de incoloro a fucsia.!
NaCl H2O C12H22O11
5! 6!
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Ácidos y Bases! Teoría de Svante Arrhenius!

•  Los ácidos y las bases forman soluciones de electrólitos, capaces de •  El químico sueco Svante Arrhenius (1859-1927) formuló en 1884 el
conducir electricidad. No obstante, muestran propiedades primer concepto teórico sobre el comportamiento de los ácidos y
químicas diferentes.! bases, partiendo del efecto que tienen estas sustancias sobre el
•  Los ácidos reaccionan con ciertos metales, como magnesio, zinc o agua, cuando se encuentran formando soluciones acuosas.!
hierro, produciendo hidrógeno gaseoso. Las bases por su parte no •  Arrhenius propuso que: un ácido es una sustancia que cuando se
muestran este comportamiento, al tiempo que son muy buenos disuelve en agua incrementa la concentración de iones hidrógeno, H+.
detergentes, presentando una textura jabonosa.! Mientras que una base se define como toda sustancia capaz de
•  Así mismo, los ácidos y bases reaccionan entre sí dando como incrementar la concentración de iones hidroxilo, OH− en solución acuosa.!
resultado una solución compuesta por una sal y agua, que si bien HCl(ac) → H+ + Cl− !
conduce la electricidad, no tiene las propiedades fisicoquímicas
que tienen ácidos y bases independientemente.! NaOH(ac) → Na+ + OH− !
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Teoría de Brönsted - Lowry! Teoría de Brönsted - Lowry!

•  En 1923, en forma simultánea, pero por separado, los químicos •  Esta teoría tiene una consecuencia importante: solo se puede
Johannes Brönsted (1879-1947) y Thomas Lowry (1874-1936) hablar de ácido si hay presente una base y viceversa. En otras
propusieron que las reacciones ácido-base podrían ser palabras, siempre que un protón es cedido, existe una especie que
interpretadas como transferencias de protones entre los lo recibe.!
compuestos involucrados.! •  De esta manera, cuando un ácido dona un protón, da origen a una
•  Sobre esta base, aportaron una definición más amplia de ácidos y base conjugada. Igualmente cuando una base acepta un protón da
bases, según la cual, un ácido es una especie capaz de ceder uno o más origen a un ácido conjugado.!
protones(H+) en tanto que una base es una sustancia capaz de aceptar •  En este contexto, una reacción de neutralización se puede
dichos protones.! representar así:!
Ácido1 + Base2 ⇌ Base conj1 + Ácido conj2!
9! 10!
Ejercicios! Teoría de Lewis!

•  Identifique en las siguientes ecuaciones químicas cuáles son los •  Bajo los conceptos de ácido y base planteados por el químico
ácidos, las bases, las bases conjugadas y los ácidos conjugados.! norteamericano Gilbert Lewis (1875-1946), en 1938, se alcanzó una
•  HCN + H2O ⇌ CN− + H3O+! mayor generalización, que permitió incluir dentro de la definición
•  HCl + NH3 ⇌ Cl− + NH4+! compuestos que antes no encajaban.!
•  HC2H3O2 + H2O ⇌ C2H3O2− + H3O+! •  Por ejemplo, la reacción entre el dióxido de carbono y el óxido de
calcio constituyen una interacción acido-base, desde la teoría de
•  H2PO4+ + H2O ⇌ OH− + H3PO4! Lewis, que se basa en la donación de pares electrónicos.!
•  H2CO3 + H2O ⇌ HCO3− + H3O+! CO2 + CaO → Ca2+ + CO32−!
•  HSO4+ + H2O ⇌ OH− + H2SO4! •  Un ácido de Lewis, es toda sustancia capaz de aceptar pares de
electrones, mientras que una base es la capaz de ceder pares de electrones.

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Equilibrios ácido-base! Equilibrios ácido-base!

•  En soluciones de electrólitos fuertes, la totalidad de las moléculas •  Por el contrario, en una solución de electrólito débil parte de las
se encuentran disociadas, es decir, las reacciones que describen el moléculas se halla disociada y parte conserva su estado molecular,
proceso de disolución ocurren principalmente hacia la derecha, situación en la cuál se alcanza el equilibrio.!
como por ejemplo:! •  Para el ácido acético podemos representar esta situación:!
!
HCl(ac) → H+(ac) + Cl−(ac)! CH3COOH(ac) ⇌ CH3COO−(ac) + H+(ac) !
!
•  Se trata de un sistema que no está en equilibrio, pues la velocidad •  Veamos a continuación el proceso de disociación de dos clases
hacia la derecha es varias veces superior a la velocidad hacia la principales de electrólitos débiles: los ácidos y las bases.!
izquierda.!
13! 14!
Disociación de ácidos débiles! Disociación de ácidos débiles!

•  Cuando estas sustancias se disuelven en agua, se produce la
disociación de las moléculas de ácido. Durante este proceso se •  Para la reacción:!
liberan iones H+, llamados hidrogeniones.! HA(ac) ⇌ H+(ac) + A−(ac)!
•  La disociación de un ácido débil cualquiera se puede representar •  Se puede representar así:!
así:!
[H+]·[A-]!
HA(ac) ⇌ H+(ac) + A−(ac)! ka = !
[HA]!
•  Por ejemplo, la disociación del ácido acético:!
•  Como en cualquier situación donde se presente un estado de
CH3COOH(ac) ⇌ CH3COO−(ac) + H+(ac)!
equilibrio, se puede calcular la constante de equilibrio para la
solución, cuando se trate de un ácido, se le llama constante de [CH3COO-] ·[H+]!
ka = !
acidez, ka. ! [CH3COOH]!
15! 16!
Disociación de bases débiles! Grado de disociación!

•  Es un proceso similar al descrito para sustancias ácidas, pero •  Empleamos el término grado de disociación (α) para cuantificar
donde se liberan iones OH− o hidroxilo. Para bases débiles, se qué tanto se disocia un soluto, α se obtiene de la relación entre el
establece rápidamente un estado de equilibrio iónico, para el cual número de moles disociadas y el número de moles iniciales o
se tiene una constante de disociación, conocida como constante de totales, según la expresión: !
basicidad, kb.!
MOH(ac) ⇌ M+(ac) + OH−(ac)!
•  Donde la constante de basicidad será igual a:! [# de moles disociadas]!
α= ! · 100 !
[# de moles totales]!
[M+]·[OH-]!
kb = !
[MOH]!
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Ejemplo ! Ejemplo !
•  Si una solución 1,0 M de H3PO4, la concentración de [H+], una vez •  ¿Cuál es el valor de Ka de una solución 0,5 M de ácido acético
alcanzado el equilibrio es de 0,10 M. Cuál será el grado de (CH3COOH), que a temperatura ambiente está disociada en un
disociación?! 0,6%?!
[# de moles disociadas]! •  En primer lugar calculamos las moles disociadas.!
α= ! · 100 !
[# de moles totales]! [# de moles disociadas]!
0.6% = ! · 100 ! # de moles disociadas = 0.0030 !
[0.10 moles disociadas]! [0.5 moles totales]!
α= ! · 100 ! •  CH3COOH(ac) ⇌ CH3COO−(ac) + H+(ac) !
[1.0 moles totales]!
!
α = 10% ! [CH3COO-] ·[H+]! [0.0030] ·[0.0030]!
ka = ! ka = ! ka = 1.81 x 10-5 !
[CH3COOH]! [0.4970]!
19! 20!
Ejemplo ! Ionización del agua!

•  ¿Cuál es la concentración de hidrogeniones, H+, de una solución •  El agua pura posee una reducida capacidad para conducir la
0,072 M de HCN, sabiendo que su ka es 4,9 x 10−10?! electricidad, por lo que se clasifica como un electrólito débil.!
•  La ecuación de disociación es la siguiente:! •  Esta propiedad se debe a la presencia de iones, en muy bajas
HCN(ac) ⇌ H+ + CN− ! concentraciones, que sólo pueden provenir de la ionización de
I! 0.072 mol! 0 mol! 0 mol! parte de las moléculas de agua.!
C! − x mol! + x mol! + x mol! •  Durante el proceso de ionización del agua, algunas moléculas
E! (0.072 – x)mol! x mol! x mol! actúan como ácido y otras como base, propiciando un intercambio
de protones, por ej.!
[CN−]·[H+]! [ x ]· [ x ]! H2O(l) + H2O(l) ⇌ H3O+(ac) + OH− (ac)!
ka = ! ka = ! x = 5.9 x 10-6 M !
[HCN]! [0.072 − x ]!
21! 22!
Ionización del agua! Ionización del agua!

•  La experiencia demuestra que agua tiene una pequeña
conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente •  A una temperatura de 25ºC, kw tiene un valor de 1,0 x 10-14. !
disociado en iones:! •  Dado que la concentración de iones H3O+ y OH− en el equilibrio es
2H2O(l) ⇌ H3O+(ac) + OH− (ac)! la misma, tenemos que:!
! [H O+]·[OH-]!
! keq = ! 3 kw = [H3O+] . [OH−] = 1,0 x 10-14!
! [H2O]2!
•  Como [H2O] es constante por tratarse de un líquido, llamaremos !
kw = kc x [H2O]2! •  De donde [H3O+] = [OH−] = 1,0 x 10-7 mol/L.!
kw = [H3O+] . [OH−] !
•  Conocido como “producto iónico del agua”!
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Soluciones neutras, ácidas y básicas! Ejemplo !

•  Todas las soluciones en las que las concentraciones de iones H3O+ •  Calcular la concentración de iones H+ de una solución de NH4OH,
y OH− sean a 1,0x10−7, se consideran neutras, como el agua pura. 0,010 M. La solución está disociada en un 4,3%.!
Una solución con mayor concentración de iones H3O+ que OH−, se
considera ácida. En cambio, si la concentración de los iones OH− es [# de moles disociadas]! [# de moles disociadas]!
α= ! · 100 ! 4.3% = ! · 100 !
mayor que la de H3O+, la solución será básica.! [# de moles totales]! [0.010 moles totales]!
[# de moles disociadas] = 4.3 x 10-4 moles de OH-!
•  Solución ácida [H3O+] > [OH−] [H3O+] > 1,0x10−7M!
•  Solución básica [H3O+] < [OH−] [H3O+] < 1,0x10−7M! kw = [H+] . [OH−] !
•  Solución Neutra [H3O+] = [OH−] [H3O+] = 1,0x10−7M! kw! 1.0 x 10-14!
[H+] = ! [H+] = ! [H+] = 2.3 x 10-11 !
[OH-]! 4.3 x 10-4!
25! 26!
El concepto de pH! El concepto de pH!

•  El sistema utilizado anteriormente para indicar si una solución es •  La forma de expresar la concentración de H+, recibe el nombre de
ácida o básica es útil pero poco práctico, pues el uso de notación potencial de hidrógeno o pH. !
científica para expresar cantidades tan pequeñas, del orden de 10-14 •  El pH es el logaritmo del inverso de la concentración de H+.!
o 10-7 mol/L, puede resultar engorroso.! 1
0!
pH+ = ! log ! ! + pH+ = ! log 1 – log [H+] ! pH+ = – log [H+] !
•  Para evitar este inconveniente el químico danés Sörensen, ideó una [H ]!
escala de grado de acidez, en la cual la concentración de iones H+ o
H3O+ se expresa como el logaritmo decimal de la misma •  Una concentración de [H+] de 1,0 x 10-4 M, equivale entonces a un
pH de:!
cambiando de signo, que equivale al exponente o potencia de
dicha concentración.! pH+ = – log [H+] ! pH+ = – log (1,0 x 10-4) ! pH+ = 4 !
27! 28!
Ejemplo ! Escala de pH!

ÁCIDO BÁSICO
•  Hallar el pH de una solución 0,03M de ácido nítrico (HNO3).!
!
Como HNO3 es un electrólito fuerte, suponemos entonces, que en 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
solución acuosa, está totalmente disociado. Esto significa que si
[HNO3] = 0,03M, la concentración de los iones [H+] = [NO3−] = 0,03M. !
Por lo tanto para calcular el pH, basta remplazar en la ecuación Zumo de Leche Agua mar
correspondiente la [H+], de acuerdo con:! limón
pH = −log [H+]! Cerveza Sangre Amoniaco
pH = −log [0,03]!
pH = 1,52! Agua des?lada

29! 30!
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Ejemplo ! Concepto de pOH!

•  De la misma manera que expresamos el grado de acidez de las
•  Hallar el pH de una solución 0,0750 M de ácido clorhídrico (HCl).! soluciones, utilizando la concentración de hidrogeniones,
! podemos expresar el grado de basicidad, a partir de la
Como HCl es un electrólito fuerte, suponemos entonces, que en concentración de OH− en una solución. Obtenemos así otra escala,
solución acuosa, está totalmente disociado. Esto significa que si [HCl]
= 0,0750M, la concentración de los iones [H+] = [Cl-] = 0,0750M. ! denominada pOH.!
Por lo tanto para calcular el pH, basta remplazar en la ecuación •  Matemáticamente el pOH se representa como sigue:!
correspondiente la [H+], de acuerdo con:! pOH = −log [OH-]!
pH = −log [H+]!
•  Si el producto iónico del agua es:!
pH = −log [0,0750]!
pH = 1,13! kw = [H3O+] · [OH−] = 1,0 x 10-14!
pH + pOH = 14!
31! 32!
Ejemplo ! Ejemplo !
•  Se tiene una solución cuya concentración de OH− es 1,0x10−9, ¿cuál •  Hallar el pH de una solución 0,008 M de hidróxido de sodio
es el pOH de dicha solución?! (NaOH).!
pOH = −log [OH−]! pOH = −log [OH−]!
pOH = −log [1,0 x 10−9] ! pOH = −log [0,008]!
pOH = 9! pOH = 2,09!
•  La concentración molar de una solución de KOH es de 1,0 x 10-5. •  Como: pH + pOH = 14 !
Calcula el pOH de la solución. ! •  Por tanto: pH + 2,09 = 14 !
pOH = −log [OH−] ! •  De donde deducimos que: pH = 11,91!
pOH = −log [1,0 x 10−5] pOH = 5!
! 6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com! 6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com!
33! 34!
Ejemplo ! Ejemplo !
•  Calcula el pH de una solución de ácido acético (CH3COOH), 0,10 •  Calcula el pH de una solución de ácido cianhídrico (HCN),
M, cuya constante de acidez es 1,8 x 10−5.! 0,010M, cuya constante de acidez es 4,9 x 10−10.!
CH3COOH(ac) ⇌ CH3COO−(ac) + H+(ac)! HCN(ac) ⇌ H+ + CN−!
I! 0.10 mol! 0 mol! 0 mol! I! 0.010 mol! 0 mol! 0 mol!
C! − x mol! + x mol! + x mol! C! − x mol! + x mol! + x mol!
E! 0,10 – x mol! x mol! x mol! E! 0,010 – x mol! x mol! x mol!
[CH3- COO-] · [H+]! [x]·[x]! [CN-] · [H+]! [x]·[x]!

ka = ! ka = ! x2 = 0.10 (1.8 x 10-5 ) ! x = 1.34 x 10-3 M ! ka = ! ka = ! x2 = 0.010 (4.9 x 10-10 ) ! x = 2.2 x 10-6 M !
[CH3- COOH]! ! – x]!
[0.10 [HCN]! [0.010 – x]!
pH = −log [H+]! pH = −log [1.34 x 10-3]! pH = 2.9! pH = −log [H+]! pH = −log [2.2 x 10-6]! pH = 5.6!
35! 36!
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Ejemplo ! Indicadores de pH!

•  Calcula el pH de una solución 0,0100M de hidróxido de amonio •  De la misma manera que podemos medir el rango de acidez o
(NH4OH), cuya constante de basicidad, Kb, es 1,81 x 10−5.! basicidad de una sustancia química mediante los valores de su pH
o pOH, podemos hacerlo también mediante sustancias que
NH4OH(ac) ⇌ NH4+ + OH−!
cambian su color, según estén en medio ácido o básico.!
I! 0.0100 mol! 0 mol! 0 mol!
C! − x mol! + x mol! + x mol! •  Las sustancias que cambian de color se denominan indicadores y
E! 0,0100 – x mol! x mol! x mol! pueden usarse en forma de solución o impregnadas en papeles
especiales. !
[NH4+] · [OH-]! [x]·[x]! •  Los indicadores son generalmente ácidos orgánicos débiles con
kb = ! kb = ! x2 = 0.0100 (1.8 x 10-5 ) ! x = 4.24 x 10-4 M !
[NH4OH]! [0.0100 – x]! estructuras complejas.!
pOH = −log [OH-]! pOH = −log [4.24 x 10-4]! pOH = 3.37! pH = 14 – 3.37! pH = 10.6!
37! 38!
Indicadores de pH! Indicadores de pH!

•  La característica más importante de esta clase de sustancias es que •  Por ejemplo, la fenolftaleína en su forma no disociada, HIn, es
cambian de color al variar la concentración de iones H+, lo que incolora mientras que el ion In− en solución es fucsia.
obedece a ciertas modificaciones en sus estructuras moleculares.! Experimentalmente se ha encontrado que la ésta es incolora a un
•  Se representan con la fórmula general HIn. Dado que los pH menor de 8,0 y fucsia a un pH mayor de 10. A un pH
indicadores son ácidos débiles, al disociarse se alcanza un estado intermedio coexisten ambas formas por lo cual la coloración es
de equilibrio, con las formas iónicas H+ e In−, según se muestra en levemente rosada. !
la ecuación general:! •  El tornasol, sustancia de origen vegetal, es otro indicador
HIn(ac) ⇌ H+(ac) + In−(ac)! ampliamente utilizado, que presenta coloración rosada en medio
ácido (pH entre 0 y 7), morado a pH neutro (7) y azul en medio
básico (pH entre 7 y 14). !
39! 40!
Rango de pH para cambio de color! Indicador universal!

•  En las últimas décadas se desarrolló un tipo especial de indicador
conocido como indicador universal. Consta de una solución
compuesta por varios indicadores, de tal forma que se observa un
cambio de color, cada vez que el pH aumenta en una o media
unidad.!
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41! 42!
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Indicador universal! Sistemas reguladores de pH!

•  El indicador universal puede usarse en forma de solución o como •  Los sistemas reguladores, llamados también amortiguadores, son
papel impregnado. El color que toma la mezcla indicadora se soluciones con una composición tal, que ayudan a mantener el pH
compara con una escala de color patrón para determinar a qué pH en un intervalo limitado.!
corresponde la solución que se está probando.! •  Los seres vivos necesitan de de los reguladores para existir, por
•  Una vez se ha determinado el pH, se puede calcular el valor de ejemplo, el pH de la sangre debe mantenerse entre 7,35 y 7,45. !
pOH. ! •  Pequeñas variaciones de pH fuera de este rango, pueden causar
graves consecuencias.!
pH + pOH = 14!

43! 44!
Efecto del ion común ! Buffer ácido!

•  El principio que explica el comportamiento de las soluciones
buffer, se relaciona con el efecto del ion común, el cual se presenta •  Este resulta de la mezcla de un ácido débil con su sal.
cuando un mismo ion se produce de dos compuestos diferentes.! Consideremos un sistema conformado por una solución de ácido
acético (CH3COOH) y una sal, como el acetato de sodio
•  Se conocen muchos sistemas en los que se presenta esta situación, (CH3COONa), producida a partir de la reacción de neutralización
dentro de los cuales, los más importantes son: Los buffer ácidos y entre una base fuerte y el ácido acético. !
los buffer básicos.! •  Las sales provenientes de un ácido o una base débiles presentan,
por lo general, altos grados de disociación, para este ejemplo
tendríamos la siguiente situación:!
CH3COONa(ac) → CH3COO−(ac) + Na+(ac)!
CH3COOH(ac) ⇌ CH3COO−(ac) + H+(ac)!
45! 46!
Ejemplo ! Ecuación de Henderson-Hasselbalch!

•  Analizando más a fondo el equilibrio de disociación de un ácido
•  Calcular el pH de una disolución tampón formada por una débil:!
concentración 0.20 M de ácido acético y 0.20 M de acetato de HA(ac) ⇌ H+(ac) + A−(ac)!
sodio. ka = 1.8 x 10–5 M.! ! [H+]·[A–]!
CH3COOH(ac) ⇌ CH3COO−(ac) + H+(ac)! ka = !
! [HA]!
I! 0.20 mol! 0.20 mol! 0 mol! [HA]!
− x mol! + x mol! + x mol! •  Despejando [H+] tenemos que:! [H+] = ! ka ·
C! [A–]!
E! 0.20 – x mol! 0.20 + x mol! x mol!
ka = !
[CH3- COO ] · [H+]!
-
ka = !
[0.20 + x]·[x]!
x = 1.8 x 10-5 M !
•  Si aplicamos el logaritmo decimal negativo a todos los términos de
[CH3- COOH]! [0.20 – x]! la ecuación, tenemos:!
[HA]! [A–]!
pH = −log [H+]! pH = −log [1.8 x 10-5]! pH = 4.7! −log [H+] = −log
! ka− ! log ! pH = pk
! a +! log !
[A–]! [HA]!
47! 48!
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Ejemplo ! Buffer básico!

•  Calcular el pH de una disolución tampón formada por una •  El segundo sistema amortiguador está conformado por una base
concentración 0.20 M de ácido acético y 0.20 M de acetato de débil y la sal soluble de la misma. Un ejemplo puede ser el
sodio. Ka = 1.8 x 10–5 M.! formado por la pareja hidróxido de amonio (NH4OH) y su sal,
cloruro de amonio (NH4Cl).!
pH = pk [Bas conj]! •  El NH4Cl se disocia completamente, pero el NH4OH solamente se
! a +! log !
[Ácido]! disocia un poco, tal como se aprecia a continuación:!
[0.20]! NH4Cl(ac) → NH4+(ac) + Cl− (ac)!
pH = 4.74
! +! log !
[0.20]! NH4OH(ac) ⇌ NH4+(ac) + OH−(ac)!
pH = 4.7 !
•  En este sistema el NH4Cl y el NH4OH producen iones NH4+, es
decir, el ion común al sistema.!
49! 50!
Ejemplo ! Ejemplo !
•  Calcula la concentración de OH− y el pH de una solución acuosa •  Calcula la concentración de OH− y el pH de una solución acuosa
formada por una mezcla de NH4OH 0.20 M y NH4Cl 0.10 M. La Kb formada por una mezcla de NH4OH 0.20 M y NH4Cl 0.10 M. La Kb
es 1.8 x 10−5.! es 1.8 x 10−5.!
NH4OH(ac) ⇌ NH4+ + OH−! [Ac conj]! [0.10]!
pOH = pk
! b +! log ! pOH = 4.74
! +! log !
I! 0.20 mol! 0.10 mol! 0 mol! [Base]! [0.20]!
C! − x mol! + x mol! + x mol!
E! 0.20 – x mol! 0.10 + x mol! x mol!
[NH4+] · [OH-]! [0.10 + x]·[x]! pOH = 4.44 ! pH + pOH = 14! pH = 14 – 4.44!
kb = ! kb = ! x = 3.6 x 10-5 M !
[NH4OH]! [0.20 – x]!
pH = 9.6!
pOH = −log [OH−]! pOH = −log [3.6 x 10-5]! pOH = 4.44! pH + pOH = 14! pH = 9.6!
51! 52!
Soluciones amortiguadoras! Soluciones amortiguadoras !

•  Si deseamos mantener un sistema dentro de un rango de valores
de pH básicos usamos entonces amortiguadores que funcionen
cerca del rango de pH deseado. Por el contrario si lo que queremos
es mantener el pH dentro de cierto grado de acidez, necesitaremos
sistemas reguladores ácidos.!
Sistemas amortiguadores equimoleculares típicos
Soluciones ácidas pka Soluciones básicas pkb
CH3COOH/CH3COO−! 4.75! NH4+/NH3! 9.25!
HNO2/NO2−! 3.37! (CH3)3NH+/(CH3)3NH! 9.81!
HClO2/ClO2−! 2.00! H2PO4−/HPO42−! 7.21!
53! 54!
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Neutralización ! Neutralización !
•  Una reacción de neutralización es aquella en la que un ácido y una •  Durante la neutralización, los iones H+ y OH− reaccionan entre sí
base en solución acuosa, reaccionan para producir agua y una sal.! para producir agua, al tiempo que los iones restantes, es decir, los
•  Estas reacciones son importantes industrialmente pues pares conjugados del ácido y la base, generan la sal.!
constituyen un método eficaz de producir sales de alta pureza.! H+ + OH− → HOH!
•  Por ejemplo:! M+ + A− → MA!
H2SO4 + 2NaOH → Na2SO4 + 2H2O! •  Sin embargo, por lo general estos iones continúan disociados en
HNO3 + KOH → KNO3 + H2O! solución acuosa, por lo que la sal, como tal, no se forma sino hasta
HCl + Ca(OH)2 → CaCl2 + 2H2O! que el agua es retirada. Por ejemplo, por evaporación.!

55! 56!
Titulación o valoración! Punto de equivalencia!

•  Determinación de la concentración de una solución ácida o básica •  Es el momento en el cual, en una neutralización, el número de
desconocida, llamada solución analizada, a través de la adición de equivalentes del ácido o la base, de la sustancia analizada, se
pequeños volúmenes de una solución ácida o básica de igualan al número de equivalentes del ácido o la base de la
concentración conocida, llamada solución valorante.! sustancia valorante.!
•  El proceso se basa en la neutralización que se lleva a cabo entre las •  La unidad de concentración más usada para ácidos y bases es la
dos soluciones, ya que una es ácida y la otra es básica.! normalidad (N), que es igual al número de equivalentes-gramos
•  Si sabemos la concentración de los iones H+ de la solución por litro de solución. Para casos en los que las concentraciones son
valorante, puedes deducir la concentración de los iones OH− en la muy bajas se emplean mili-equivalentes por mililitros, para
solución analizada, a partir del volumen de la solución valorante.! calcular la normalidad.!
NA . VA = NB . VB!
57! 58!
Valoraciones ácido-base! Ejemplo !

•  La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de
concentración conocida se consigue cuando ! •  En un proceso de titulación se emplearon 50 mL de una solución
0.50 N de NaOH, para neutralizar 75 mL de una solución de
n(OH–) = n(H3O+).! CH3COOH de normalidad desconocida. ¿Cuál es la normalidad de
•  La reacción de neutralización puede escribirse:! la solución analizada?!
b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O! •  CH3COOH + NaOH → CH3COO− + H2O!
•  En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra disociada, por lo •  Vác x [ácido] x a = Vbas x [base] x b!
que la única reacción es:! •  75 mL . NA . 1 = 0.50 N . 50 mL . 1!
H3O+ + OH– ⇌ 2 H2O! •  NA = 0.33 N!
n(ácido) x a = n(base) x b!
Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b!
59! 60!
10
6/02/19
Ejemplo ! Ejemplo !
•  ¿Qué volumen de NH4OH 0.50 N se necesita para neutralizar 100 •  100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una
mL de solución 0.10 N de HCl?! disolución 2M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?!
! •  3H2SO4 + 2Al(OH)3 → 3SO42– + 2Al3+ + 6H2O!
•  HCl + NH4OH → NH4Cl + H2O! •  Vác x [ácido] x a = Vbas x [base] x b!
•  Vác x [ácido] x a = Vbas x [base] x b! •  100 ml x Mac x 2 = 25 ml x 2 M x 3!
•  100 mL . 0.10 N . 1 = VB . 0.50 N . 1 ! •  Mác = 0.75 M!
•  VB = 20 mL! •  Nác= Mác . 2 = 1.5 N!

61! 62!
Ejemplo ! Volumetría !
•  Si 10,1 ml de vinagre han necesitado 50.5 ml de una base 0.20 N
para su neutralización. a) Cuál será la normalidad del ácido en el •  En las VOLUMETRÍAS se incluye un grupo de métodos analíticos
vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al ácido acético. que se basan en la medida del volumen de una disolución de
¿Cuál es el porcentaje en peso del ácido acético si la densidad del concentración conocida (valorante, prepara a partir de un patrón u
vinagre es de 1.06 g/ml! otro reactivo, en cuyo caso debe ser normalizada previamente)
necesario para reaccionar completamente con el analito.!
a)  Vác x Nác = Vbas x Nbas !
•  Se basan en una reacción química (reacción de valoración):!
10.1mL x Nác= 50.5 mL x 0.20 meq/mL = 1.0 N!
!
Supongamos que tenemos 1L de vinagre: w(ác) = Molaridad x Pm x V!
Analito + valorante → productos !
W(ác) = 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g ; % = (60/1060)x100 ; % = 5.7!

63! 64!
Volumetría ! Volumetría !
•  En una VOLUMETRÍA se añade lentamente la disolución •  El PUNTO DE EQUIVALENCIA es un punto teórico imposible de
valorante (patrón) desde una bureta a una disolución de analito, determinar experimentalmente. En la práctica estimamos donde
situada en el erlenmeyer, hasta que se completa la reacción entre está el punto de equivalencia al observar un cambio físico
los dos.! provocado por la desaparición del analito o aparición de exceso de
•  La reacción finaliza cuando la cantidad de valorante añadida es valorante. A este punto se le llama PUNTO FINAL.!
exactamente la cantidad necesaria para que se complete •  El cambio físico que observamos suele ser un cambio de color,
estequiométricamente la reacción con el analito. Entonces aparición o desaparición de turbidez, etc… y nos lo proporciona el
decimos que se ha alcanzado el PUNTO DE EQUIVALENCIA.! INDICADOR.!

65! 66!
11
6/02/19
Trazado de una curva de valoración! Valoración ácido fuerte base fuerte!

•  Una curva de valoración es una representación gráfica de la
variación de una propiedad (pH) de una disolución en función del 1.  Antes de añadir el valorante; pH inicial.!
volumen de valorante añadido. Una curva se traza como sigue:!
pH = – log ! H3O+!
1.  Antes de adicionar el valorante; el pH inicial viene dado por la
sustancia a valorar.! 2.  Antes del punto de equivalencia.!
2.  Adición del valorante antes del punto de equivalencia; el pH
viene definido por la sustancia a valorar que queda.! (VacCac − VbasCbas)!
H3O+ =! pH = – log ! H3O+!
3.  En el punto de equivalencia; el pH dependerá del tipo de sal que (Vac + Vbas)!
se forme.!
3.  En el punto de equivalencia.!
4.  Después del punto de equivalencia; el pH viene definido por el (Vac · Cac )!
exceso de sustancia valorante.! (Vac·Cac = Vp.e·.Cbas)! Vp.e. =!
(C )!
6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com! 6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com! bas
67! 68!
Valoración ácido fuerte base fuerte! Ejemplo !

4.  Después del punto de equivalencia.! •  ¿Cuál es el pH en cada uno de los siguientes puntos en la
valoración de 25.0 mL de HCl 0.100 M con NaOH 0.100 M?!
(VbasCbas − VacCac)!
OH− =! a.  Antes del comienzo de la adición de NaOH.!
(Vac + Vbas)! b.  Después de la adición de 5.0 mL de NaOH.!
pOH = – log ! OH−! pH = 14 – pOH ! c.  Después de la adición de 12.5 mL de NaOH.!
!
d.  Después de la adición de 24.0 mL de NaOH.!
•  Las curvas de valoración ácido fuerte base fuerte presentan
algunas características tales como:! e.  Después de la adición de 25.0 mL de NaOH.!
•  Son simétrica respecto a la línea horizontal que pasa por, pH = 7.! f.  Después de la adición de 26.0 mL de NaOH.!
•  Son de elevada pendiente en el p.e., prácticamente vertical al eje g.  Después de la adición de 30.0 mL de NaOH.!
de las abscisas. ! h.  Después de la adición de 50.0 mL de NaOH.!
69! 70!
Ejemplo ! Ejemplo !
a.  Antes del comienzo de la adición de NaOH.! c. Después de la adición de 12,5 mL de NaOH.!
! pH = – log ! H3O+! pH = – log ! 0.100! pH = 1.0 !
(0.100mmol)! (0.100mmol)!
b.  Después de la adición de 5.0 mL de NaOH.! 25mLHCl x! − 12.5mLNaOH x!
! (0.100mmol)! (0.100mmol)! (1.0 mLHCl)! (1.0 mLNaOH)!
H3O+ =!
25mLHCl x! − 5.0mLNaOH x!
+ (1.0 mLHCl)! (1.0 mLNaOH)! (25mL + 12.5mL)!
H3O =!
(25mL + 5.0mL)! (2.5 − 1.25)mmol!
H3O+ =! H3O+ = 0.0333 M! pH = – log ! H3O+!
(2.5 −0.5)mmol! (37.5 mL)!
H3O+ =! H3O+ = 0.0666 M! pH = – log ! H3O+! pH = – log ! 0.0333! pH = 1.47 !
(30 mL)!
pH = – log ! 0.0666! pH = 1.17 !
71! 72!
12
6/02/19
Ejemplo ! Ejemplo !
d. Después de la adición de 24 mL de NaOH.!
e.  Después de la adición de 25.0 mL de NaOH.!
(0.100mmol)! (0.100mmol)! El punto de equivalencia, es el punto en que todo el HCl está
25mLHCl x! − 24mLNaOH x!
(1.0 mLHCl)! (1.0 mLNaOH)! totalmente neutralizado y no hay exceso de NaOH. En este
H3O+ =! punto solo hay Na+ y Cl- puesto que estos no hidrolizan, el pH de
(25mL + 24mL)! la disolución será el del agua desionizada, es decir 7.0.!
(2.5 − 2.4)mmol! ! kw = [H3O+] . [OH−] = 1,0 x 10-14!
H3O+ =! H3O+ = 0.002 M! pH = – log ! H3O+!
(49 mL)! [H3O+] . [OH−] = x2! √x2 = √1,0 x 10-14! x = 1,0 x 10-7!
pH = – log ! 0.002! pH = 2.7 !
pH = – log ! H3O+! pH = – log ! 1,0 x 10-7! pH = 7.0 !
73! 74!
Ejemplo ! Ejemplo !
f.  Después de la adición de 26.0 mL de NaOH.! g.  Después de la adición de 30.0 mL de NaOH.!
(0.100mmol)! (0.100mmol)!
30mLNaOH x! −! 25mLHCl x!
(0.100mmol)! (0.100mmol)! (1.0 mLNaOH)! (1.0 mLHCl)!
26mLNaOH x! −! 25mLHCl x! −
OH =!
(1.0 mLNaOH)! (1.0 mLHCl)! (30mL + 25mL)!
OH− =! (3.0 −2.5)mmol!
(26mL + 25mL)! OH− =! OH− = 0.009 M! pOH = – log ! OH−!
(2.6 −2.5)mmol! ! (55 mL)!
!
OH− =!
(51 mL)!
OH− = 0.0019 M! pOH = – log ! OH−! ! pOH = – log ! 0.009 pOH = 2.0 ! pH = 14 – pOH ! pH = 12 !
h.  Después de la adición de 50.0 mL de NaOH.!
pOH = – log ! 0.0019! pOH = 2.7 ! pH = 14 – pOH ! pH = 11.3 !
pH = 12.52 !
75! 76!
Ejemplo ! Características de la curva!

14
•  El pH tiene un valor bajo a comienzo de la valoración.!
12
•  El pH cambia lentamente hasta justo cerca del punto de
Vol NaOH pH
10
FenolOaleina
0 1
equivalencia.!
8 5 1,17
•  En el punto de equivalencia el pH aumenta muy bruscamente,
pH
Azul de bromo?mol 12,5 1,47

6 24 2,7 quizás en 6 unidades por la adición de 0.10 mL (2 gotas) de base.!
25 7
4 26 11,3 •  Después del punto de equivalencia, el pH de nuevo aumenta pero
2
30
50
12
12,52
solo ligeramente.!
0
•  Cualquier indicador ácido-base cuyo color cambie alrededor del
0 10 20 30
Volumen de NaOH (mL)
40 50 60
punto de equivalencia es adecuado para esta valoración.!

77! 78!
13
6/02/19
Valoración base fuerte ácido fuerte! Valoración base fuerte ácido fuerte!
1.  Antes de añadir el valorante; pH inicial.! 4.  Después del punto de equivalencia.!
pOH = – log ! OH-! pH = 14 – pOH ! (VacCac − VbasCbas)!

H3O+ =! pH = – log ! H3O+!
2.  Antes del punto de equivalencia.! (Vac + Vbas)!
!
(VbasCbas − VacCac)!
OH- =! pOH = – log ! OH-! pH = 14 – pOH ! •  Las curvas de valoración ácido fuerte base fuerte presentan
(Vbas + Vac)! algunas características tales como:!
3.  En el punto de equivalencia.! •  Son simétrica respecto a la línea horizontal que pasa por, pH = 7.!
(Vbas · Cbas )! •  Son de elevada pendiente en el p.e., prácticamente vertical al eje
(Vbas·Cbas = Vp.e·.Cac)! Vp.e. =! de las abscisas. !
(C )!
6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com! ac 6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com!
79! 80!
Ejemplo ! Ejemplo !
a.  Antes del comienzo de la adición de HCl.!
•  ¿Cuál es el pH en cada uno de los siguientes puntos en la ! pOH = – log ! OH-!
valoración de 25.0 mL de NaOH 0.100 M con HCl 0.100 M?! pOH = – log ! 0.100! pOH = 1.0 ! pH = 13 !
a.  Antes del comienzo de la adición de HCl.! b.  Después de la adición de 5.0 mL de HCl.!
b.  Después de la adición de 5.0 mL de HCl.! ! (0.100mmol)! (0.100mmol)!
25mLNaOH x! − 5.0mLHCl x!
c.  Después de la adición de 12.5 mL de HCl.! - (1.0 mLNaOH)! (1.0 mLHCl)!
OH =!
d.  Después de la adición de 24.0 mL de HCl.!
(25mL + 5.0mL)!
e.  Después de la adición de 25.0 mL de HCl.!
f.  Después de la adición de 26.0 mL de HCl.! (2.5 −0.5)mmol!
g.  Después de la adición de 30.0 mL de HCl.! OH- =! OH- = 0.0666 M! pOH = – log ! OH-!
(30 mL)!
h.  Después de la adición de 50.0 mL de HCl.! pOH = 1.17 ! pH = 12.83 !
pOH = – log ! 0.0666!
81! 82!
Ejemplo ! Ejemplo !
c. Después de la adición de 12,5 mL de HCl.! d. Después de la adición de 24 mL de HCl.!
(0.100mmol)! (0.100mmol)! (0.100mmol)! (0.100mmol)!

25mLNaOH x! − 12.5mLHCl x! 25mLNaOH x! − 24mLHCl x!
(1.0 mLNaOH)! (1.0 mLHCl)! (1.0 mLNaOH)! (1.0 mLHCl)!
OH- =! OH- =!
(25mL + 12.5mL)! (25mL + 24mL)!
(2.5 − 1.25)mmol! (2.5 − 2.4)mmol!
OH- =! OH- = 0.0333 M! pOH = – log ! OH-! OH- =! OH- = 0.002 M! pOH = – log ! OH-!
(37.5 mL)! (49 mL)!
pOH = – log ! 0.0333! pOH = 1.47 ! pH = 12.53 ! pOH = – log ! 0.002! pH = 11.3 !
pOH = 2.7 !

83! 84!
14
6/02/19
Ejemplo ! Ejemplo !
e.  Después de la adición de 25.0 mL de HCl.! f.  Después de la adición de 26.0 mL de HCl.!
El punto de equivalencia, es el punto en que todo el NaOH está
totalmente neutralizado y no hay exceso de HCl. En este punto (0.100mmol)! (0.100mmol)!
26mLHCl x! −! 25mLNaOH x!
solo hay Na+ y Cl- puesto que estos no hidrolizan, el pH de la (1.0 mLHCl)! (1.0 mLNaOH)!
solución será el del agua desionizada, es decir 7.0.! H3O+ =!
(26mL + 25mL)!
! kw = [H3O+] . [OH−] = 1,0 x 10-14! (2.6 −2.5)mmol!
[H3O+] . [OH−] = x2! √x2 = √1,0 x 10-14! x = 1,0 x 10-7! H3O+ =! H3O+ = 0.0019 M! pH = – log ! H3O+!
(51 mL)!
pH = – log ! H3O+! pH = – log ! 1,0 x 10-7! pH = 7.0 ! pH = – log ! 0.0019! pH = 2.7 !
85! 86!
Ejemplo ! Ejemplo !
Vol HCl pH
g.  Después de la adición de 30.0 mL de HCl.! 14
(0.100mmol)! (0.100mmol)! 12
0 13
30mLHCl x! −! 25mLNaOH x! 5 12,83
(1.0 mLHCl)! (1.0 mLNaOH)! 10 12,5 12,53

+
H3O =! 8
24 11,3
25 7
(30mL + 25mL)!
pH
6 26 2,7
(3.0 −2.5)mmol! 4
Naranja de me?lo
Azul de bromo?mol
30 2
H3O+ =! H3O+ = 0.009 M! pH = – log ! H3O+! 2
50 1,48
! (55 mL)!
0
pH = – log ! 0.009 ! pH = 2.0 ! 0 10 20 30 40 50 60
! Volumen de HCl
h.  Después de la adición de 50.0 mL de HCl.!

pH = 1.48 !
87! 88!
Valoración ácido débil base fuerte! Ejemplo !

•  Podemos considerar que la neutralización de un ácido débil como •  ¿Cuál es el pH en cada uno de los siguientes puntos en la
el HC2H3O2 implica la transferencia directa de protones desde las valoración de 25,0 mL de HC2H3O2 0,100 M con NaOH 0,100 M?!
moléculas de HC2H3O2 a los iones OH-.! a.  Antes del comienzo de la adición de NaOH.!
HC2H3O2 + OH- → H2O + C2H3O2-! b.  Después de la adición de 10,0 mL de NaOH.!
H3O + OH- → H2O + H2O! c.  Después de la adición de 12,5 mL de NaOH!
•  Cuando se trate de una valoración de un ácido débil con una base d.  Después de la adición de 25,0 mL de NaOH!
fuerte, se dividirá el cálculo en una parte estequiométrica y otra e.  Después de la adición de 26,0 mL de NaOH!
parte de equilibrio para tener en cuenta la ionización parcial del
ácido débil.!

89! 90!
15
6/02/19
Ejemplo ! Ejemplo !
a.  Antes del comienzo de la adición de NaOH.! •  El volumen total de la disolución es de 35.0 mL.!
pH = – log ! H3O+! pH = – log ! 1.34 x 10-3! pH = 2,89! •  Cálculo estequiométrico.!
! •  CH3COOH + OH− → CH3COO− + H2O!
b.  Después de la adición de 10,0 mL de NaOH.! I! 2.50 mol! 1.0 mol! 0 mol! 0 mol!
C! 2.50 − 1.0 mol! − 1.0 mol! 1.0 mol!
(0.100mmol) ! E! 1.50mmol/35mL! 1.0mmol/35mL!
mmolHAc = 25.0mLx! mmolHAc = 2.50mmol !
(1.0mL)! 0.0429M! 0.0286M!
(0.100mmol) ! [Bas conj]! [0.0286]!

mmolOH– = 1.0mmol ! pH = ! pka !+ log pH = ! 4.74 ! + log ! pH = 4.6
mmolOH– = 10.0mLx! !
[Ácido]! [0.0429]!
!
(1.0mL)!
91! 92!
Ejemplo ! Ejemplo !
•  Despúes de la adición de 12.5 mL de NaOH! •  Despúes de la adición de 25 mL de NaOH!
•  El volumen total de la disolución es de 37.5 mL.! •  El volumen total de la disolución es de 50 mL.!
•  Cálculo estequiométrico.! •  Cálculo estequiométrico.!
•  CH3COOH + OH− → CH3COO− + H2O! •  CH3COO− + H2O → CH3COOH + OH−!
I! 2.50 mol! 1.25 mol! 0 mol! 0 mol! I! 0.050 mol! 0 mol! 0 mol!
C! 2.50 − 1.25 mol! − 1.25 mol! 1.25 mol! C! − x mol! +x mol! +x mol!
E! 1.25mmol/37.5mL! 1.25mmol/37.5mL! E! (0.050 – x)mol! x mol! x mol!
0.033M! 0.033M! [kw]! −]! 2
kb = 5.6 x 10-10 kb = [CH3COOH]·[OH kb = [x ]!
-14
kb = kb = [1.0 x 10 -5 ]!
[Bas conj]! [0.033]! [ka]! [1.8 x 10 ]! [CH3COO−]! [0.050−x]!
pH = ! pka !+ log ! pH = ! 4.74 ! + log ! pH = 4.7 !
[Ácido]! [0.033]! x = 5.3 x 10-6 pOH = – log ! 5.3 x 10-6! pOH = 5.28 ! pH = 14 – pOH ! pH = 8.7 !
93! 94!
Ejemplo ! Curva de valoración NaOH - HAc!

14
•  Despúes de la adición de 26 mL de NaOH! 12
•  El volumen total de la disolución es de 51 mL.! 10 Vol NaOH pH

FenolOaleina
0 2,87
8 5 4,14
(2.6 – 2.5 )mmol!
[OH–] = 0.10 mmol!
pH
[OH–] = [OH–] = 2.0 x 10-3 10 4,56

(51 mL)! [51 mL]! 6 12,5 4,74
20 5,3
4 25 8,72
26 11,3
pOH = – log ! 2.0 x 10-3! pOH = 2.7 ! pH = 14 – pOH ! pH = 11.3 ! 2 30 11,95
50 12,5
0
0 10 20 30 40 50 60
Volumen de NaOH (mL)

95! 96!
16
6/02/19
Características de la curva! Valoración base débil ácido fuerte!

•  El pH inicial es más alto que en la valoración de un ácido fuerte.! •  Podemos considerar que la neutralización de un base débil como
•  Al comienzo de la valoración hay un aumento inicial brusco del el NH4OH implica la transferencia directa de protones desde las
pH.! moléculas de HCl a los iones OH-.!
•  En un amplio intervalo de la curva, antes del punto de HC2H3O2 + OH- → H2O + C2H3O2-!
equivalencia, el pH varía sólo levemente.! H3O + OH- → H2O + H2O!
•  En el punto medio de la neutralización, pH = pKa.! •  Cuando se trate de una valoración de un ácido débil con una base
•  En el punto de equivalencia el pH > 7.! fuerte, se dividirá el cálculo en una parte estequiométrica y otra
•  Después del punto de equivalencia, la curva de valoración es parte de equilibrio para tener en cuenta la ionización parcial del
ácido débil.!
idéntica a la de un ácido fuerte con una base fuerte.!

97! 98!
Ejemplo ! Indicadores del punto final!

•  ¿Cuál es el pH en cada uno de los siguientes puntos en la •  Sustancias que, en concentración muy diluida, experimentan un
valoración de 25,0 mL de NH4OH 0,100 M con HCl 0,100 M?! cambio claramente perceptible de alguna propiedad física, para un
a.  Antes del comienzo de la adición de HCl.! valor definido de pH, pX, … !
b.  Después de la adición de 10,0 mL de HCl.! •  Los que más se usan son los que cambian su color, aunque
c.  Después de la adición de 12,5 mL de HCl! también los hay fluorescentes, turbidimétricos, … !
d.  Después de la adición de 25,0 mL de HCl! •  Indicadores ácido-base: compuestos orgánicos con un
comportamiento ácido-base débil, que tienen la propiedad de
e.  Después de la adición de 26,0 mL de HCl! presentar uno o dos colores intensos, para concentraciones bajas
del indicador, cuando se pasa desde su forma ácida a su forma
básica (o viceversa).
99! 100!
Teoría de Ostwald! Indicadores !

Indicador Color ácido Viraje pH Color básico
•  Explica la zona de viraje de un indicador basándose en la Rojo de Cresol! Rojo ! 0,2-1,8! Amarillo !
percepción del ojo humano. Para un indicador ácido-base que Azul de Timol! Rojo ! 1,2-2,8! Amarillo !
cambia de color, se define el intervalo o zona de viraje, como
Tropeolina O! Rojo! 1,3-3,0! Amarillo !
aquella región, de la escala de pH, en la que el indicador
manifiesta el cambio de color.! Azul de Bromofenol! Amarillo ! 3,0-4,6! Azul !
•  El ojo humano sólo percibe una forma coloreada, mezclada con Amarillo de Me?lo! Rojo ! 2,9-4,0! Amarillo !
otro, cuando está al menos, en proporción 10/1 ó 1/10.! Naranja de Me?lo! Rojo ! 3,1-4,4! Naranja !
[1.0]! Rojo Congo! Azul ! 3,0-5,0! Rojo !
pH = pk
! a +! log ! pH = ! pka ! – 1 !
[10.0]! pH = ! pka ! ± 1 Verde de Bromocresol! Amarillo ! 3,8-5,4! Azul !
!
[10.0]!
pH = ! pka +! log ! pH = ! pka ! + 1 ! Rojo de Me?lo! Rojo ! 4,2-6,3! Amarillo !
[1.0]!
101! 102!
17
6/02/19
Indicadores !
Indicador Color ácido Viraje pH Color básico
Purpura de Bromocresol! Amarillo ! 5,2-6,8! Purpura ! GRACIAS

Rojo de Bromofenol! Amarillo ! 5,2-6,8! Rojo !
Azul Bromo?mol! Amarillo ! 6,0-7,6! Azul ! POR LA ATENCIÓN
Rojo Fenol! Amarillo ! 6,8-8,4! Rojo !
Azul de Timol! Amarillo ! 8,0-9,6! Azul ! PRESTADA!
FenolOaleína ! Incolora ! 8,3-10! Rojo !
TimolOaleína ! Incolora ! 9,3-10,5! Azul !
Tropeolina O! Amarillo ! 11,1-12,7! Naranja !
103! 104!
18

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6/02/19

EQUILIBRIO ÁCIDO - BASE!

Electrolitos ! Ácidos y Bases!

Ácidos y Bases! Teoría de Svante Arrhenius!

Teoría de Brönsted - Lowry! Teoría de Brönsted - Lowry!

Ejercicios! Teoría de Lewis!

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Ejemplo ! Concepto de pOH!

[CH3- COO-] · [H+]! [x]·[x]! [CN-] · [H+]! [x]·[x]!

Ejemplo ! Indicadores de pH!

Indicadores de pH! Indicadores de pH!

Rango de pH para cambio de color! Indicador universal!

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Indicador universal! Sistemas reguladores de pH!

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Efecto del ion común ! Buﬀer ácido!

Ejemplo ! Ecuación de Henderson-Hasselbalch!

Ejemplo ! Buﬀer básico!

Soluciones amortiguadoras! Soluciones amortiguadoras !

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Titulación o valoración! Punto de equivalencia!

Valoraciones ácido-base! Ejemplo !

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Trazado de una curva de valoración! Valoración ácido fuerte base fuerte!

Valoración ácido fuerte base fuerte! Ejemplo !

Ejemplo ! Características de la curva!

Azul de bromo?mol 12,5 1,47

6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com! 6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com!

pOH = – log ! OH-! pH = 14 – pOH ! (VacCac − VbasCbas)!

(0.100mmol)! (0.100mmol)! (0.100mmol)! (0.100mmol)!

6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com! 6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com!

30mLHCl x! −! 25mLNaOH x! 5 12,83

(1.0 mLHCl)! (1.0 mLNaOH)! 10 12,5 12,53

h. Después de la adición de 50.0 mL de HCl.!

Valoración ácido débil base fuerte! Ejemplo !

6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com! 6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com!

(0.100mmol) ! [Bas conj]! [0.0286]!

Ejemplo ! Curva de valoración NaOH - HAc!

• Despúes de la adición de 26 mL de NaOH! 12

• El volumen total de la disolución es de 51 mL.! 10 Vol NaOH pH

[OH–] = [OH–] = 2.0 x 10-3 10 4,56

6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com! 6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com!

Características de la curva! Valoración base débil ácido fuerte!

6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com! 6 febrero 2019! evertmendozacolina@gmail.com!

Ejemplo ! Indicadores del punto final!

Teoría de Ostwald! Indicadores !

Purpura de Bromocresol! Amarillo ! 5,2-6,8! Purpura ! GRACIAS

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h.  Después de la adición de 50.0 mL de HCl.!

•  Despúes de la adición de 26 mL de NaOH! 12

•  El volumen total de la disolución es de 51 mL.! 10 Vol NaOH pH