6.

REACCIONES MÚLTIPLES*
Tópicos
1. Tipos de Reacciones Múltiples, Selectividad y Rendimiento
2. Reacciones Paralelas
3. Reacciones en Serie
4. Algoritmo para Reacciones Complejas
5. Aplicaciones del Algoritmo
1. 1. Tipos de Reacciones Múltiples Selectividad y Rendimiento
Tipos de Reacciones Múltiples
Use velocidades de flujo molar y concentraciones; NO USE
conversión!
Hay 4 clases de Reacciones Múltiples.
1. Reacciones Paralelas

2. Reacciones en Serie

3. Reacciones Complejas: aspectos en Serie y en Paralelo

combinados

4. Reacciones Independientes

Las reacciones independientes típicamente ocurren en el craqueo

catalítico de petróleo para formar gasolina.
Selectividad y Rendimiento
Hay dos tipos de selectividad y de rendimientos: Instantánea y
total.

Instantánea Total

Selectividad

Rendimiento

producto deseado, rD=k1CA2CB

producto no deseado, rU=k2CACB

Ejemplo:

Para maximizar la selectividad de D con respecto a U use altas

concentraciones de A y un PFR

2. 2. Reacciones Paralelas

Velocidad neta de desaparición de A

Selectividad Instantánea
Si α > β use alta concentración de A. Use PFR.
If α < β use baja concentración de A. Use CSTR.

6.26.2 Maximizando la Selectividad – Reacciones

Paralelas

3. 3. Reacciones en Serie
Ejemplo: Reacciones en Serie en un reactor batch

Esta serie de reacciones podrían también escribirse como

Reacción (1) : -r1A=k1CA
Reacción (2) : -r2B=k2CB
Balance Molar en cada especie

Especie A:

El balance molar Combinado y la

ecuación de velocidad para un
reactor batch.

Velocidad de Reacción Neta de A

rA=r1A+0

Ecuación de Velocidad
 r1A=-k1ACA

Velocidades Relativas

r1B=-r1A

Integrando con CA=CA0 para

t=0 y rearreglando

Balance Molar

Especie B:

Velocidad de Reacción Neta de B

Ecuación de Velocidad

r2B=-k2CB

Velocidades Relativas

Combinar
 Usando el factor de
integración, i.f.:

Evaluar

en t = 0, CB = 0

¿Cuándo debería detener la reacción para obtener la máxima cantidad de B? Veamos.

Optimización del Producto Deseado B

Luego

Especie C CC = CA0 - CB - CA

Y
 6.36.3 Encontrando la Selectividad

en un CSTR

6.46.4 Trayectorias Concentración-Tiempo

4. 4. Algoritmo para Reacciones Complejas

Balances Molares

Tipo de Reactor Fase Gaseosa Fase Líquida

Batch

Semibatch

CSTR

PFR

PBR

Velocidades
NOTA: Las velocidades de reacción en los balances molares
anteriores son velocidades netas.

Lo Nuevo para reacciones múltiples:

1. Numere cada reacción

2. Ecuación de Velocidad para cada reacción
3. Velocidades Relativas para cada reacción
4. Velocidades de Reacción Netas

1. Numere cada reacción

2. Ecuación de Velocidad para cada reacción

3. Velocidades Relativas para cada reacción

Para una determinada reacción i

4. Velocidad Neta de Formación de la Especie A que aparece en N reacciones,

Estequiometría

NOTA: Podemos usar el balance molar para fase gaseosa en

líquidos y luego expresar la concentración como
Flujo CA = FA/υ0
Batch CA = NA/V0

6.56.5 Writing Net Rates of Formation

5. 5. Aplicaciones del Algoritmo

 NOTA: La velocidad de
(
reacción específica k1A
1
está definida con
)
respecto a la especie A.

NOTA: La velocidad de
(
reacción específica k2C
2
está definida con
)
respecto a la especie C.

Estas reacciones se usarán en los siguientes 5 ejemplos

• Fase Líquida - PFR
• Fase Líquida - CSTR
• Fase Gaseosa - PFR sin ∆T
• Fase Gaseosa – Reactor de Membrana con ∆T
• Fase Líquida – Reactor Semibatch

Ejemplo A: Fase Líquida - PFR

Las reacciones complejas en fase líquida siguen las siguientes
ecuaciones de velocidad elementales
(1) A + 2B → C -r1A = k1ACACB2
(2) 2A + 3C → D -r2C = k2CCA2CB3
y tienen lugar en un PFR. La alimentación es equimolar en A y B
con FA0 = 200 mol/min y el flujo volumétrico es 100 dm3/min. El
volumen del reactor es 50 dm3 y las constantes de velocidad son
Dibuje FA, FB, FC, FD y SC/D como una función de V

6.66.6 Reacciones Múltiples – Haga un trazo

¿Cómo cree que sería el perfil a priori?

Solución
PFR fase líquida
Balances molares

Velocidades Netas

Ecuaciones de Velocidad
Velocidades Relativas

Selectividad

Estequiometría

Parámetros
Ejemplo B: CSTR fase líquida
Las mismas reacciones, ecuaciones de velocidad, y constantes de
velocidad que en el ejemplo A

NOTA: La velocidad de reacción

(1) específica k1A está definida con
respecto a la especie A.

NOTA: La velocidad de reacción

(2) específica k2C está definida con
respecto a la especie C.

Las reacciones complejas en fase líquida se llevan a cabo en un

CSTR de 2,500 dm3. La alimentación es equimolar en A y B con FA0
= 200 mol/min, el flujo volumétrico es 100 dm3/min y el volumen
del reactor es 50 dm3.
Encontrar las concentraciones de A, B, C, y D que salen del reactor
así como la selectividad en la salida.
Grafique FA, FB, FC, FD y SC/D como una función de V

Solución
CSTR fase líquida
Balances Molares
Velocidades Netas

Ecuaciones de Velocidad

Velocidades Relativas

Selectividad

Parámetros
Ejemplo C: PFR Fase Gaseosa, Sin Caída de Presión
Las mismas reacciones y ecuaciones de velocidad que en los dos
ejemplos previos

NOTA: La velocidad de reacción

(1) específica k1A está definida con
respecto a la especie A.

NOTA: La velocidad de reacción

(2) específica k2C está definida con
respecto a la especie C.

Las reacciones complejas en fase gaseosa se realizan en un PFR.

La alimentación es equimolar en A y B con FA0 = 10 mol/min y el
flujo volumétrico es 100 dm3/min. El volumen del reactor es 1,000
dm3, no hay caída de presión, la concentración total de entrada es
CT0 = 0.2 mol/dm3 y las constantes de velocidad son
Grafique FA, FB, FC, FD y C/D como una función de V
Solución
PFR Fase Gaseosa, Sin Caída de Presión
Balances Molares

Velocidades Netas

Ecuaciones de Velocidad

Velocidades Relativas
Selectividad

Estequiometría

Parámetros
Ejemplo E: Semibatch Fase Líquida
Las mismas reacciones, ecuaciones de velocidad, y constantes de
velocidad del ejemplo A

NOTA: La velocidad de reacción

(1) específica k1A está definida con
respecto a la especie A.

NOTA: La velocidad de reacción

(2) específica k2C está definida con
respecto a la especie C.

Las reacciones complejas en fase líquida se realizan en un reactor

semibatch donde A se alimenta a B con FA0 = 3 mol/min. El flujo
volumétrico es 10 dm3/min y el volume inicial del reactor es 1,000
dm3.
El volumen máximo es 2,000 dm3 y CA0 = 0.3 mol/dm3 y CB0 = 0.2
mol/dm3. Dibuje CA, CB, CC, CD y SC/D en función del tiempo.

Solución
Reacciones multiples en Fase Líquida en un Reactor
Semibatch
Balances Molares

Velocidades Netas, Ecuaciones de Velocidad y

velocidades relativas – son las mismas que las de PFR
en Fases Líquida y Gaseosa y que el CSTR en Fase
Líquida.
Estequiometría

Selectividad

Parámetros