PRACTICA 1

ISOMEROS GEOMETRICOS Y OPTICOS

Objetivo General

Preparación de tres complejos octaédricos de cobalto (III) utilizando reacciones de sustitución y

oxido-reducción, así como la caracterización de estos por técnicas espectroscópicas.

Objetivos específicos

1. Demostrar habilidad y destreza en las diferentes técnicas y operación de laboratorio.

2. Planificación del trabajo experimental
3. interpretación de los espectros UV-vis
4. discusión de las reacciones y sus mecanismos
5. Concepto de isomería, isómero geométrico y óptico, propiedades de estos compuestos,
aislamiento y diferenciación, etc.

Parte Experimental

CIS Y TRANS DICLOROBISETILENDIAMINACOBALTO (III).

PREPARACION DEL ISOMERO TRANS.

Nota: Agitar durante un tiempo prudencial luego de la adición de cada reactivo

A una solución acuosa de 4 gramos de acetato de cobalto (II) tetrahidratado en 40 mL de agua

destilada se le agregan 2,7 mL de HCl concentrado. Esta solución se somete a ebullición hasta
reducir el volumen a la cuarta parte. Enfriar a temperatura ambiente. Agregar gotas de NH4OH
concentrado hasta dejar de detectar el aroma del ácido acético. Evitar la formación de un
precipitado por exceso de base. La solución final debe ser homogénea.

Se agrega con agitación 15 mL de una solución al 10 % de Etilendiamina en agua. Agitar hasta

observar estabilización del color de la solución. Luego agregar lentamente 3,5 mL de agua
oxigenada 30 % v/v. Agitar y añadir 9 mL de HCl (c). Llevar a ebullición en un beaker grande y
tapado con un vidrio de reloj hasta observar gran cantidad de cristales de color verde esmeralda y
poco líquido.

Enfriar la solución y filtrar los cristales verdes del hidrocloruro mediante succión, lavar con etanol y
éter etílico en pequeñas porciones y secar en la estufa a 110 ºC por 2 horas (a esta temperatura se
pierde el HCI). Calcule el rendimiento.

CONVERSION A LA FORMA CIS.

La conversión a la forma CIS se lleva a cabo por evaporación de una solución neutra de la sal
compleja TRANS. (¿Cómo comprueba eso?). Para ello se toma en un beaker pequeño 1 gr de la sal
trans preparada y se disuelve en la mínima cantidad de agua destilada (aprox. unos 10
mL) y se guarda destapado y protegido en la gaveta hasta la semana siguiente o un poco más para
asegurar la conversión completa.

Una vez observada la conversión, los cristales morado oscuro se filtran por succión y se lavan con
etanol y éter etílico y se dejan secar al aire. Calcule en rendimiento.

Disolver algunos cristales en agua y realizar un barrido UV-vis.

Observe e interprete los espectros de ambos isómeros.

CLORURO DE TRISETILENDIAMINACOBALTO (III). MEZCLA RACEMICA.

En un beaker grande mezclar 18.8 mL de etilendiamina al 30 %, 12 mL de agua y 3 mL de HCI (c)

agregue 3.9 g. de acetato de cobalto (II) tetrahidratado y enfríe la solución en un baño de hielo.
Oxide con 4 mL de agua oxigenada al 30 % (concentrada) añadida lentamente. Tape el beaker con
un vidrio de reloj y evapore la solución hasta observar una fina capa de cristales color naranja
oscuro. Enfríe y añada mientras agita 2 mL de HCl (c) y luego 4 mL de etanol. Filtre por succión y
lave con etanol hasta que los lavados aparezcan completamente claros.

El producto debe ser amarillo naranja. Si los cristales son verdes, disuélvalos enagua y trátelos
nuevamente con Etilendiamina.

Seque los cristales lavándoles con éter o puede meterlos en la estufa por encima de los 100 °C.
Calcule el rendimiento. Compare el espectro UV-Vis de este compuesto con del cloruro de
bis(etilendiamina)cobalto (III).

RESOLUCION DE LOS ISOMEROS

En un envase de 500 mL caliente a ebullición una solución de 4 gr. de la mezcla racémica obtenida
con 12.5 mL de agua. Cuando el compuesto esté disuelto completamente y en ebullición añada 2.5
gr de d—tartrato de sodio y potasio tetrahidratado, (sal de seignete). La cristalización del isómero
de comienza luego de enfriar en hielo el envase de la mezcla y se completa dejándolo reposar. Si
no precipita aplique las técnicas convencionales de precipitación que ud. conoce
Filtre los cristales Y RESERVE EL FILTRADO PARA AISLAR EL ISOMERO LEVO. NO LAVE EL
PRECIPITADO SIN ANTES HABER RETIRADO EL FILTRADO DEL KITASATO.
Lave los cristales con etanol y recristalícelos disolviendo en la mínima cantidad de agua caliente,
enfríe a temperatura ambiente y luego en baño de hielo. Filtre nuevamente y lave con Etanol.
Seque al aire y calcule el rendimiento.

DEXTRO YODURO

Disuelva el ±trisetilendiaminacobalto (III). D-tartrato en 2.5 mL de agua caliente, añada agitando 2

gotas del gotero de la solución concentrada hidróxido de amonio y luego 2.5 gr. de Nal disueltos
en la mínima cantidad de agua caliente.
El yoduro cristaliza naranja oscuro al enfriar, colóquelo en baño de hielo. Filtre y lave con 3 mL de
sol de Nal al 30 % previamente enfriada de manera de remover cualquier tartrato remanente,
luego con etanol y acetona, seque al aire y calcule el rendimiento.

LEVO YODURO

Trate la solución remanente de la cristalización del dextro isómero, el FILTRADO QUE RESERVO
ANTERIORMENTE, con una gota de Hidróxido de amonio concentrado, caliente la mezcla y agregue
mientras agita 2.6 g. de Nal sólido. Enfríe en baño de hielo, filtre y lave con la solución fría de Nal
al 30 % y luego con etanol, seque al aire y calcule el rendimiento.

Para purificar el material disuélvalo en 5 mL de agua tibia (50 oC aprox.) y remueva el racemato no
disuelto por filtración. Añada luego 0.8 gramos de Nal al filtrado caliente y permita que tome
nuevamente lugar la cristalización. Ayude enfriando en un baño de agua fría, filtre y lave con
etanol y acetona, seque al aire y pese el compuesto para el cálculo del rendimiento.

Compare los espectros de UV-Vis del racemato con los de los isómeros separados. Interprete e
incluya en el informe.

RESULTADOS: siga el patrón explicado al principio de la guía.

Bibliografía
1. Mecanismos y cinética de reacciones inorgánicas. Wilkins Inorganic Synthesis vol II, pag. 222.
2. Baylor y Auten. J. Chem. Soc. 56, 774 (1934).