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ERIC LEONARDO EJIVAJA BARRA

TERMODINAMICA APLICADA

DOCENTE HECTOR GONZALO PESENTI PEREZ


INTRODUCCIÓN

Con el paso del tiempo, el número de estudios asociados a la transformación martensítica se ha incrementado,
por tanto, para poder interpretar cómo este mecanismo opera y cómo le confiere características tan diferentes a los
materiales donde se produce, han sido realizados múltiples trabajos en diferentes áreas conduciendo a
descubrimientos a nivel micro estructural, cinético, cristalográfico. Es así como en este trabajo se presenta una
descripción de la transformación martensítica en el Ni Ti.
MARCO TEÓRICO
Para poder entender la transformación martensitica primero hablaremos de las transformaciones de fases la cual ocurre cuando
se forma al menos una nueva fase con propiedades físicas, químicas y/o microestructura diferente a la fase original.
Donde las estructuras metalográficas de los sólidos metálicos se generan a partir de las transformaciones de fases.
La clasificación de los mecanismos de transformaciones de fases:

Procesos Disfuncionales (nucleación y crecimiento) Precipitación, Coprecipitación( eutéctico o eutectoide)


El que implica el movimiento difucional atómico de largo alcance Cada átomo se puede mover varias veces la longitud
interatómica.

Procesos sin difusión Transformación Martensítica


El que implica el movimiento atómico de corto alcance Implica el movimiento cooperativo de varios átomos
en menos de la longitud termodinámica
MARCO TEÓRICO

Tipos de transformaciones en estado solido


Para entender las transformaciones definiremos un concepto importante que es la difusión es un proceso físico irreversible en
que partículas materiales se introducen en un medio en el que inicialmente estaban ausente, aumentando la Entropía (desorden
molecular) del sistema.

 La entropía es una función de estado de


carácter extensivo y su valor, en un
sistema aislado, crece en el transcurso de
un proceso que se da de forma natural.
La entropía describe lo irreversible de
los sistemas termodinámicos.
MARCO TEÓRICO

Transformación Difusivas
Son aquellas que depende de la difusión,
también llamado movimientos civiles donde en
estos movimientos (átomos, electrones, personas,
etc) se mueven de uno en uno como en el llenado
de un vagón del metro
MARCO TEÓRICO

Transformación no
Difusivas
Son aquellas que son
independientes de la difusión, también
llamada movimiento militares, donde
todos los elementos (átomos,
electrones, personas, etc) se mueven al
mismo tiempo como en la marcha de
un ejército.
MARCO TEÓRICO
 Tabla de clasificación de las transformaciones de fase
MARCO TEÓRICO
Transformación Martensítica
En un principio el término martensita (llamada así en honor al metalurgista alemán Adolf Martens) se utilizó para
describir un duro micro constituyente encontrado en los aceros después de un templado.
Se considera una aleación con dos estados alotrópicos a distintas temperaturas. Punto de partida, la aleación en
equilibrio en la fase de alta temperatura (austenita).
Dos caminos posibles:
 Enfriamiento lento: se permite una recristalización normal. Los átomos solutos tienen el tiempo suficiente para
difundir y tomar la configuración de equilibrio estable correspondiente a la temperatura ambiente. La aleación habrá
recristalizado, eliminándose estructuras anteriores y se encontrará en equilibrio estable. El tratamiento térmico se
llama recocido.
 Enfriamiento brusco (temple, por ejemplo en una batea con agua), se produce la transformación cristalográfica pero
no la difusión, se obtendrá como resultado la estructura cristalográfica estable a temperatura ambiente pero con
una cantidad de soluto que corresponde a otra estructura. Como consecuencia, la red estará muy distorsionada y la
estructura será inestable. Se produce la llamada transformación martensítica y el producto de la reacción
martensita.
La transformación martensítica es una transformación sin difusión.
MARCO TEÓRICO
Para comenzar a entender el Ni Ti primero definiremos los compuestos de esta aleación.
Níquel un metal de transición de color blanco con un ligerísimo tono amarillo, conductor de la electricidad y del calor, muy
dúctil y maleable por lo que se puede laminar, pulir y forjar fácilmente, y presentando ferromagnetismo a temperatura
ambiental.
Titanio es el elemento metálico que posee la mayor proporción de dureza-densidad. Es un metal fuerte, con una baja densidad
y alta ductilidad (especialmente en ambientes libres de oxígeno),de color blanco metálico. Su punto de fusión es relativamente
alto, sobre los 1650 °C (1920 K), lo que hace que sea útil como metal refractario. Es paramagnético y presenta
baja conductividad eléctrica y térmica.
Cobalto es un metal ferromagnético, de color blanco azulado. Su temperatura de Curie es de 1388 K. Normalmente se
encuentra junto con níquel, y ambos suelen formar parte de los meteoritos de hierro.
Donde el porcentaje de cada uno de estos elementos es:
Níquel 49%
Titanio 51%
Donde su comportamiento es súper elástico.
MARCO TEÓRICO

Aleación
reunión de dos o más metales o de uno o
más metales con un no metal. Las cuales
están compuestas de dos o más elementos.
En una aleación se añade intencionadamente
átomos extraños llamados aleantes para
conseguir un metal de características
específicas , donde en el caso del NiTi una
de las características más importantes es la
memoria y su superelasticidad.
DEFINICIÓN DEL PROBLEMA
 El problema esencial de este análisis es el efecto
del tratamiento térmico sobre el
comportamiento de transformación martensitica
del NiTi, donde las investigaciones de las medidas
de temperatura de transformación se interpretan
en términos de sustancias químicas, elásticas y
componentes irreversibles de la transformación
general de cambio de energía libre.
 Además el aumento en la transformación se
muestra que la temperatura en muestras tratadas
térmicamente a abaja temperatura es el
resultado de cambios reversible, tanto elásticos o
químicos.
 La principal propiedad del NiTi es su memoria
de forma
DEFINICIÓN DEL PROBLEMA

 A diferencia del efecto de memoria de forma,


la superelasticidad se manifiesta sin que
ocurran cambios en la temperatura. La
transformación de Austenita a Martensita se
obtiene por aplicación de una carga y la
recuperación de la forma original se consigue
con la descarga después de alcanzar un
determinado porcentaje de deformación (Entre
un 6% y 10%).
METODOLOGÍA

La transformaciones martensiticas se pueden expresar como:

Donde :
Es el cambio total de energía libre.
Son los cambio de entalpia química, entropía, respectivamente.
Es la temperatura
Es el cambio en la energía de deformación elástica.
Es el obra irreversible asociada a la transformación
METODOLOGÍA
El termino de Energía de deformation elástica surge de la
acomodacion elástica de la transformación local de tension y
los campos de tension interna presents en el material.
Donde el cambio de Energía elástica se puede expresar
Como:
Donde:
,, y son respectivamente los aplicados de
tension, debido a la presencia de defectos y el campo de
estrés asociado con la transformación.
es la transformación de tension
es la densidad
el volume del espécimen
METODOLOGÍA

Según lo discutido por Saltsbrenner y Cohen, la transformación inducida elástica de Energía de deformación esta
dada por la formula

Y puede influir tanto en la iniciación como en el progreso de la transformación. El aumento progresivo de


durante la transformación responde al menos parcialmente por la naturaleza termoelástica de la transformación
martensitica.
Cohen y sus colaboradores han demostrado que la Energía de deformación elastica total puede ser
alternativamente descompuesto en dos componenentes de acuerdo con su efecto de iniciación y finalización
de la transformación y propusieron la ecuación

Aunque Según lo discutido por Saltzbrenner y Cohen el uso de esta ecuación esta no incluye cualquier cambio
de Energía elastica asocida con la nucleacion de martencita, concluyendo que la Energía elastica almacenada
durante la transformación directa se livera dicha acción durante la transformación inversa es decir
METODOLOGÍA

Donde esta Energía irreversible se asocia principalmente con la Energía de fricción requerida para propagar el
interfaz de martensitica. Se gasta Energía de fricción independientemente de la dirección de la transformación y se
asume que
Gracias a esto se logra reorganizer las ecuaciones que expresan la transformación martensítica ∆

Para finalizer se restaran


estas ecuaciones quedando Donde la transformación
hacia adelante o hacia atras
Aqui ∆S y ∆E corresponden al de temperatura,
padre de la transformación de corresponde a la misma
martensita. fracción de martensita.
METODOLOGÍA

A partir de las ecuaciones anteriores, los parametros de la termodinamica que controlan la transformación
martensitica se puede determinar mediante un Sistema termico y mediciones de ciclos de estres.
Donde en el NiTi, las mediciones del efecto de tratamiento termico en el comportamiento de transformación se
interpreta en terminos de cambios en elasticidad, constribuciones irreversibles y quimicas al total cambio de energia
libre.

En el procedimiento experimental, el alambre cuadrado y recocido a una T° entre 670 y 1150 k, ademas de ser
enfriado por aire. Donde las T° de transformación y el calor latent, se midió por un Sistema de alta sensibilidad
llamado calorimetria diferencial de barrido. El que consiste en una técnica termo analítica en la que la diferencia de
calor entre una muestra y una referencia es medida como una función de la temperatura. La muestra y la referencia
son mantenidas aproximadamente a la misma temperatura a través de un experimento.
METODOLOGÍA

La Calorimetría diferencial de barrido


Tiene como objetivo monitorear el flujo de calor en función
de la temperatura, independiente de la ocurrencia de variación o
no de masa, de un espécimen. Así, un análisis de DSC puede
identificar cambios de fase en las cuales hay una variación muy
pequeña en el valor de masa de la muestra, tales como cambios
estructurales, reacciones y transiciones sólido-sólido, cristalización,
fusión, polimerización y reacciones catalíticas.
RESULTADOS

 A partir de las T° de transformación, medias por el DSC, se logro


construir el siguiente grafico que describe el efecto de
temperatura de recocido en la transformación de temperatura.
 El recocido es el tratamiento térmico que, en general, tiene como
finalidad principal el ablandar el acero u otros metales, regenerar
la estructura de aceros sobrecalentados o simplemente eliminar
las tensiones internas que siguen a un trabajo en frío.) Esto es,
eliminar los esfuerzos residuales producidos durante el trabajo en
frío sin afectar las propiedades mecánicas de la pieza finalizada, o
puede utilizarse el recocido para eliminar por completo el
endurecimiento por deformación.

 En el siguiente grafico recalcaremos que solo en


T° entre 700 K y 840 K se detectaron
transformaciones martensitica, en T° mayors a
840 K se detecto solo una y en T° menores a
700 K no se pudo detectar dentro de la
sensibilidad de la medición del DSC.
RESULTADOS

 Ademas se puede apreciar el efecto de la histéresis


termico entre las transformaciones directas e inversas
 El siguiente grafico muestran las mediciones de histéresis
térmica durante la operación y bajo un ciclo de estrés

 La histéresis es la tendencia de un material a


conservar una de sus propiedades, en ausencia del
estímulo que la ha generado. Podemos encontrar
diferentes manifestaciones de este fenómeno.
 Podemos ver en la imagen la curva de histéresis
DISCUSIÓN

 La gran discusión es que los resultado actuales


muestran que el comportamiento de
transformación del NiTi depende de la
temperatura de recocido. Done el
comportamiento de transformación en
muestras en recocido a temperaturas mas
bajas se asocian con alta densidad de
dislocación y la micro deformación
estructural.
DISCUSIÓN
Efecto de la temperatura de recocido en la transformación

En este grafico se aprecian 3 regiones las


cuales serán se suma importancia para la
discusión

 Y la región mas importante es la II ya


que es donde se midieron temperaturas
de transformación.
 Ya que en la región 1 no se pudo
detectar transformación martensitica

Región I Región II Región III


DISCUSIÓN
Diagrama esquemático de curvas de energía libre
 Bueno este diagrama muestra las curvas de energía libre
para el padre, martensitica y fase R.
 Donde las curvas para el padre y fase R corresponde a la
reversible.Y las curvas de energía libre para martensitica
se desplaza con respecto a la curva reversible de energía
para transformaciones directas e indirectas.
 Y podemos ver que la G es la energía libre de Gibbs, y
esta estudia la variación de esta energía y combina la
entropía y entalpia

Martensitica Fase R Padre


DISCUSIÓN
Usando las ecuaciones (1), (2), (8) y (10) el elástico y los parámetros de energía irreversible en la Región II pueden ser expresados como:
DISCUSIÓN

 Donde las ecuaciones (14) y (16) dan lo irreversible y elástico de energías del padre hipotético a transformación
martensitica en la región II
DISCUSIÓN

 Usando las ecuaciones (4) – (7) y (11) – (16) se muestra en función del tratamiento térmico, en la figura
siguiente donde los valores de los cambios de entalpia y temperatura de equilibrio de transformación
martensitica y transformaciones R son :
DISCUSIÓN

Efecto de la temperatura de recocido


sobre elástico y energías irreversibles
 Tanto Y
Aumenta al disminuir Ta en la región II .

 Este aumento puede interpretarse como la


consecuencia del aumenta de la dislocación
campos de densidad, tensión de flujo y tensión
interna con disminución en Ta, oponiéndose a la
nucleación de la dase martensitica y la
propagación de la martensita
DISCUSIÓN
En estos gráficos se ve el efecto de la temperatura sobre energía libre de enfriamiento
transformación. donde usando las ecuaciones (1), (2), (8) y (9) se trazan
como funciones de temperatura en los gráficos

calentamiento.

Donde el valor de se mantuvo casi constante en la región II.


DISCUSIÓN
 Con respecto a la discusión de la transformación martensitica, se tomaron en cuenta diferentes conceptos y cambios
tanto de la temperatura como entropía, entalpia, temperatura y cambios de energía. lo cual genero un gran debate de
como reacciona esta transformación a diferentes cambios de los parámetros termodinámicos para así atreves de la
experimentación encontrar la transformación martensitica mas eficiente con respecto a sus propiedades

Recalcaremos que nosotros como


ingenieros ocupamos la termodinámica para Equilibrio
calcular flujos de energía entre un sistema
en evolución, y su entorno.
Además de definir las propiedades del Rendimiento Termodinámica Estabilidad
sistema, en estado de equilibrio.

Espontaneidad
RESULTADOS

 Los resultados actuales muestran


que la transformación y el
comportamiento en NiTi
dependen de la T° del recocido
para el titanio que es menos de
840 K y queda demostrado que
esta T° corresponde a la
temperatura de recristalización en
esta aleación y es evidente que el
cambio de comportamiento de
transformación en muestras
recocido a T° mas bajas se asocia
con la alta densidad de dislocacion
y el micro deformado estructural.
CONCLUSIONES
CONCLUSIONES
CONCLUSIONES

Se han identificado muchas


aleaciones que presentan el efecto
memoria de forma . Podemos
observar las características
principales de las aleaciones más
conocidas en la tabla
las aleaciones de NiTi las que mejor
comportamiento presentan en este
aspecto . Sin embargo las aleaciones
NiTi tienen el inconveniente de ser
mucho más caras, difíciles de fabricar
y maquinar.
APLICACIONES

 Sistemas de aproximación de huesos para reparar fracturas


 Materiales superelásticos (instrumentos médicos)
 Termostatos y válvulas de control
 Uniones en canalizaciones de submarinos y conducciones
submarinas
 Actuadores mecánicos
 En Odontología tanto en endodoncia los instrumentos
permiten mayor control en conductos radiculares curvos,
como en Ortodoncia los arcos que recuperan la forma de
arcada al calentarse en la cavidad oral.
Entre otros como el usos incluyen marcos de lentes, palos de golf,
termostatos para recipientes de café, conectores eléctricos,
pantallas solares, abrazaderas.
APLICACIONES

Y una de las mas importantes en nuestra área es


para elementos vibratorios estructurales para
disminuir el efecto de los terremotos.
 Amortiguadores metálicos de fluencia: Uno de los
mecanismos efectivos para la disipación de energía
introducida a una estructura por un sismo es
mediante la deformación inelástica de metales.
Muchos de estos dispositivos usan placas de acero
blando, pero otros materiales, como plomo y
materiales con memoria de forma, también han sido
evaluados por investigadores con resultados
prometedores.
REFERENCIAS

 K. Gall, and H. Sehitoglu, “The role of texture in tension-compression asymmetry in polycrystalline NiTi”.
International Journal of Plasticity. Nº 15 p 69-92, 1999.
 Edwar A. Torres-López1, Juan J. Arbeláez-Toro2 y Diego A. Hincapié-Zuluaga “Teoría cristalográfica de la
transformación martensítica”
 Yinong Liu, P. G. McCormick “thermodynamic analysis of the martensitic transformation in niti--i. effect of heat
treatment on transformation behaviour ”. Año 1993
 Daniel Gomez, Johanni Marulanda, Petter Thomsin “sistemas de control para la protección de estructuras civiles
sometidas a cargas dinámicas ” año 2007

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