TEMA 1

INTRODUCCIÓN A LOS
POLÍMEROS
 CONTENIDO
1. Características de los polímeros
a. Peso Molecular y Distribución de Peso Molecular
b. Arreglo Molecular
c. Otras Características
2. Otras propiedades
a. Térmicas
b. Mecánicas

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¿QUÉ AFECTA LAS PROPIEDADES?
PESO MOLECULAR / DIST CONTENIDO DE
PESO MOLECULAR COMONOMEROS

ARREGLO UNIDAD
POLÍMEROS REPETITIVA
MOLECULAR

RAMIFICACIONES

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 CARACTERISTICAS – PESO MOLECULAR
El Peso Molecular nos indica que tan larga o grande es la cadena de
polímero.

Debido a que en una muestra de plástico todas las cadenas no tienen

el mismo Peso Molecular, se específica como un promedio.

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 CARACTERISTICAS – PESO MOLECULAR
El peso molecular indica cuan larga o grande es la cadena del polímero.

En polímeros, a diferencia de moléculas pequeñas, el peso molecular no es

único para todas las moléculas, es decir, no todas las cadenas tienen el mismo
tamaño.

Se habla de un promedio y de una distribución de pesos moleculares. Ambos

parámetros influyen en las propiedades finales del material.

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 CARACTERISTICAS – PESO MOLECULAR
Las propiedades de los materiales poliméricos varían con el peso molecular

Aumentan con el peso Disminuyen con aumento

molecular de peso molecular
Resistencia tensil
Elongación
Propiedades mecánicas
Resistencia al impacto
Módulo flexural
Índice de fluidez
Propiedades reológicas Viscosidad
Procesabilidad

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 CARACTERISTICAS – PESO MOLECULAR
Viscosidad

Menor viscosidad Mayor viscosidad

Mayor rpm Menor rpm

Mayor temperatura Menor temperatura

Mayor peso
Menor peso molecular
molecular

Distribución amplia de Distribución estrecha de

pesos moleculares pesos moleculares

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 CARACTERISTICAS – PESO MOLECULAR

Índice de Fluidez
Se pueden estimar cambios en las propiedades de los materiales, según su
fluidez

Aumenta junto a la Disminuye con el

fluidez aumento de fluidez
Propiedades reológicas Procesabilidad Viscosidad
Propiedades térmicas Temperatura de fusión
Propiedades mecánicas Resistencia al impacto
Resistencia química
Propiedades químicas
ESCR

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 CARACTERISTICAS – ARREGLO MOLECULAR

¿Cómo se arreglan las moléculas dentro de un plástico en estado sólido?

Ordenadas
Desordenadas

Polímero Cristalino
Polímero Amorfo

En la práctica se observa que el orden

completo es muy difícil de alcanzar,
excepto bajo condiciones controladas
de laboratorio. En su lugar se observan
grados intermedios de orden y
desorden. Estos materiales se llaman
semi-cristalinos.

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 CARACTERISTICAS – ARREGLO MOLECULAR

Del arreglo molecular se puede determinar la densidad del material, lo que a su vez
influye en otras propiedades como las mecánicas, ópticas, térmicas y químicas.

M
Es la cantidad de masa por unidad de volumen
D=
V
Mismo volumen,
menos peso
Mismo volumen,
más peso → Menor densidad
→ Mayor densidad

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 CARACTERISTICAS – ARREGLO MOLECULAR

DENSIDAD

Las propiedades de los materiales poliméricos varían según la densidad

Aumentan con la Disminuyen con el

densidad
Rigidez
Propiedades mecánicas
Estabilidad dimensional
Resistencia química
Propiedades químicas
Impermeabilidad
Propiedades físicas Contracción
Propiedades ópticas
aumento de densidad
Resistencia al impacto
ESCR (Resistencia al
agrietamiento en medios
tenso activos)
Transparencia

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 OTRAS CARACTERISTICAS

Valor K

Valor K Peso Molecular Resistencia al flujo (Viscosidad)

Porosidad

Porosidad Absorción de plastificante Ciclos de mezclado

Distribución del tamaño de partícula

Tamaño promedio de partícula del PVC ≈140 micras

(entre malla 100 y 140)

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 OTRAS CARACTERISTICAS

 Densidad aparente y tiempo de flujo.

Mayor densidad aparente Menor densidad aparente

 Contenido de humedad

 Contaminación/Ojos de pescado

 Tiempo de mezcla en polvo (TMP).

 Contenido de monómero residual (MVCR)

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PROPIEDADES
TERMICAS
 OTRAS PROPIEDADES -TERMICAS

Las propiedades térmicas de un material plástico se refieren a su capacidad

para soportar, por largos tiempos, temperaturas de uso altas.

Los termoplásticos, al igual que las sustancias más comunes (por ejemplo el
agua) cambian de fase a ciertas temperaturas.

0°C 100°C

Hielo Agua Vapor

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 OTRAS PROPIEDADES -TERMICAS

En el caso de los termoplásticos la temperatura a la cual ocurren los cambios

y el tipo de cambio dependerá del arreglo molecular de los mismos.

Polímero Amorfo
Cuando se calienta
progresivamente un polímero
amorfo, de suficiente peso
molecular, el material pasa de
un sólido vítreo pasando por un
material cauchoso (Tg) y si se
sigue aumentando la
temperatura (temperaturas de
procesamiento) llega a ser un
líquido viscoso.

Material Líquido
Sólido Vítreo Tg Cauchoso
Trans Difusa Viscoso

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 OTRAS PROPIEDADES -TERMICAS
Polímero Semi-cristalino
En el caso de polímeros semi-
cristalinos el material pasa de
rigido a flexible (Tg) si se sigue
aumentando la temperatura (
Tm ) pasa a un material
cauchoso y a las temperaturas
de procesamiento llega a ser
un líquido viscoso.

Polímero Semi- Polímero Semi- Material Líquido

Cristalino Rígido Tg Cristalino Flexible Tm Cauchoso
Trans Difusa Viscoso

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 OTRAS PROPIEDADES -TERMICAS

Las propiedades mecánicas de los materiales plásticos se ven afectadas por la

temperatura.
Cuando el polímero esta a una
4 °C temperatura menor a Tg, las cadenas
Frágil se encuentran “congeladas”, incapaces
de moverse para permitir la
20 °C deformación del material por lo que
Dúctil
30 °C cuando se le aplica un esfuerzo el
material simplemente se rompe de
40 °C manera frágil.
50 °C
A medida que el polímero esta a una
60 °C temperatura mayor a Tg, las cadenas
son flexibles por lo que al aplicar un
esfuerzo el material sufre una
deformación plástica y si se sigue
aumentando el esfuerzo aplicado
Deformación (%) ocurre la ruptura dúctil.

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 OTRAS PROPIEDADES -TERMICAS

FACTORES QUE MODIFICAN LOS VALORES DE Tg Y Tm

Volumen libre

Cuanto mayor sea el volumen libre, más fácil será la flexión o desenrollado de
las cadenas  menor Tg y Tm

Fuerzas intermoleculares

A mayor intensidad de las fuerzas intermoleculares (polaridad) más difícil será

la flexión o desenrollado de las cadenas  mayor será Tg y Tm

Longitud de las cadenas

Cuanto más largas sean las cadenas (mayor grado de polimerización) habrá un
mayor número de enredos y de fuerzas intermoleculares, disminuyendo la
movilidad molecular  mayor Tg y Tm

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 OTRAS PROPIEDADES -TERMICAS

FACTORES QUE MODIFICAN LOS VALORES DE Tg Y Tm

Rigidez de la cadena
Cuanto mayor sea la rigidez de la cadena principal de las macromoléculas
(anillos aromáticos, grupos sulfona, insaturaciones, enlaces paralelos) mayor
será la Tg y Tm Atención: los oxígenos flexibilizan la cadena.
Movilidad de los grupos laterales
A mayor dificultad para rotar o mover los grupos laterales (anillos aromáticos,
grupos polares)  mayor será la Tg y Tm
Copolimerización
Al aumentar el desorden en la capacidad de formación de dominios cristalinos
(empaquetamiento) será menor  disminuye la Tg y Tm

Adicionalmente la Tg y Tm depende del tipo de copolímero. Para copolímeros al

azar la Tg es intermedia a la de los homopolímeros, cuando son copolímeros en
bloque o injerto el material presenta dos Tg. En el caso de la Tm el valor será
menor a la Tm del homopolímero que se encuentra en mayor proporción.

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 OTRAS PROPIEDADES -TERMICAS

Valores de Tg y Tm para algunos plásticos

450
400 Tm
350 Tg

300
Temperatura (°C)

250
200 No cristalizan
150
100
50
0
-50
PMMA
PEBD

PEAD

PVC

PC
PP

PS

PTFE
Nylon

PET

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PROPIEDADES
MECANICAS
 OTRAS PROPIEDADES - MECANICAS

Las propiedades mecánicas se refieren a la capacidad de un material para

soportar esfuerzos o deformaciones.

Las propiedades mecánicas mas importantes son:

 Propiedades Tensiles.
 Resistencia al Impacto.

Propiedades Tensiles:

Se relacionan con la
resistencia del material a
soportar fuerzas que
tiendan a estirarlo.

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 OTRAS PROPIEDADES - MECANICAS

Durante un ensayo tensil se registran, simultáneamente, la

deformación y la fuerza aplicada.

Las propiedades tensiles de un

plástico dependen de:
 El tipo de plástico.
 La temperatura.
 El grado de cristalinidad.
 El peso molecular.

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 OTRAS PROPIEDADES - MECANICAS

Comportamiento tensil para diferentes tipos de plásticos:

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 OTRAS PROPIEDADES - MECANICAS

Propiedades últimas de diferentes polímeros

Polímero Esfuerzo en Deformación Tipo de
ruptura (MPa) en ruptura Fractura
(%)
PEBD 10-15 200-500 Dúctil
PELBD 15-20 500-1200 Dúctil
PEAD 15-20 950-1400 Dúctil-Frágil
PP 10-35 20-700 Dúctil-Frágil
PVC Rígido 30-50 5-10 Frágil
PS 35-50 4-7 Frágil
PSAI 20-30 45-80 Frágil-Dúctil

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 OTRAS PROPIEDADES - MECANICAS

Propiedades de Impacto:

Estas propiedades miden el desempeño del material cuando se le aplica

energía mecánica a altas velocidades.

En los métodos para determinar las propiedades de impacto varía la

geometría y la forma de aplicación de la carga.

.Impacto Izod:

Determina la resistencia al impacto

originada por un golpe flexional a una
probeta generalmente entallada.

Se reporta como energía por unidad de

ancho efectiva de probeta (J/m).

Se usa para control de calidad y

especificación de materiales.

.
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 OTRAS PROPIEDADES - MECANICAS

Impacto Izod de polímeros

Polímero Resistencia al Impacto
Izod (J/m)
PEBD No rompe
PELBD No rompe
PEAD (alta fluidez) 45-150
PEAD (baja fluidez) 300-700
PP (homopolímero) 30-40
PP (copolímero) 100-450
PVC (rígido) 5-15
PS 3-10
PSAI 100-170

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