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Corso di Laurea Magistrale in Ingegneria

Chimica/ Ingegneria Energetica

Formazione e Controllo di Inquinanti nella


Combustione
Impianti di trattamento effluenti
Gas combustion
Industrial applications

Prof. L.Tognotti
Dipartimento di Ingegneria Civile e Industriale

Anno Accademico 2014-2015


Outline
• Gas Industry Background
• Some fundamentals
– Properties
– Storage & distribution
– Combustion characteristics
• Advances in industrial uses
– Process
– Industrial space heating
– Other (Transport, Power, Cooling)

– Light commercial to heavy industrial


– Natural gas
– Waste gases (burning low CV gases)
Proven natural gas reserves at end 2009

34% (Russia 24%)


5%
41%
8% 8%
4%

Source: BP Statistical Review of World Energy June 2010


Natural gas reserves-to-production (R/P) ratios

Source: BP Statistical Review of World Energy June 2010


Natural gas consumption by region
Top 10 consumers 2007

Top 10 suppliers 2007

• Steady growth in world NG consumption


• Global transportation required to get gas to market

Source: BP Statistical Review of World Energy June 2010


Major gas trade movements

Source: BP Statistical Review of World Energy June 2010


Energy use in EU27
Final energy consumption by type Solid
3,7 4,6
5,5 Oil

21,1
41,9 Gas

Electicity
23,3

Derived heat &


Industrial waste
Renewables

Electricity generation by type

15,6 Coal
29,4
Oil
Gas
27,8
Other
22,6 3,3 Nuclear
‘The dash for gas’
Renewables

1,2

Severn Power, South Wales, opened 2010, 824MWe

Source: http://ec.europa.eu/energy/publications/statistics/statistics_en.htm
Fossil Fuel Energy –
Drill-bit to Burner tip

Distribution & Storage


Pipeline (at up to 85bar)
Shipping (LNG at -162oC)

Production Utilisation
Onshore/Offshore Associated
Transport
and non-Associated gas Gas
Coal bed methane Industry
Shale gas Power
Biogas Buildings
Gas Combustibili

I gas combustibili utilizzati nell’industria e/o per uso domestico e civile sono
miscele di gas

TIPICHE COMPOSIZIONI (VOLUMETRICA o MOLARE)

H2 CO CH4 CO2 N2 A0 V0 CO2 max air/fuel


Nm3 Nm3 % kg/kg
gas naturale 0 0 96 0 4 9,14 10,14 9,47 16
gas cokeria 60 6 27 3 4 4,14 4,81 7,5 12,45
syngas 8 25 7 17 43 1,45 2,29 21,4 1,51
gas altoforno 2 25 0 20 53 0,64 1,51 29,8 0,6

-Tutte le proprietà estensive, quali ad es. aria teorica, potere calorifico,


densita‘ etc ..., si calcolano come media pesata
Constituent Mole %
Volumetric Analysis N2 1.46

(typical UK North Sea Natural Gas) CO2 0.05


CH4 94.4
C2H6 3.22
C3H8 0.6
Stoichiometric combustion C4H10 0.2
properties C5H12 0.07
of typical Natural Gas
Property Value
Gross Calorific Value MJ/m3 38.69
Net Calorific Value MJ/m3 34.84
Air/fuel volume ratio 9.76
Combustion product/fuel volume ratio 10.785
Adiabatic flame temp. K 2220
[CO2] % 9.63 (=11.85%dry)
[H2O]% 18.75
Typical natural gas composition
Raw composition of manufactured gases
Wobbe index
For any combustion system one of the most important parameters is the heat release
rate. Similar volumetric gas flow rates will give wildly different heat release rates for
different gases. Furthermore, since most systems supply the gas through a fixed nozzle
the flow rate will vary with the density.
This problem has been overcome by the use of a parameter known as the Wobbe
number or Wobbe index.

The Wobbe number is not non-dimensional but depends on theunits that are used for
the calorific value.
Gases of similar Wobbe number will produce the same heat release in a furnace when
supplied through the same nozzle with similar supply pressure
Flammability limits for gases at room temperature

• The limits of mixtures of gases can be calculated


using Le Chatelier’s rule. This is based on the
empirical observation that the limit of the mixture is
proportional to the composition of the individual
gases in the mixture and their individual flammable
limits, thus for the lower flammable limit

• Lmix = 100/( P1/ L1+ P 2/ L2 + P 3/L3 + Pn/Ln ) where


P 1 , P 2 , P 3 … P n are the percentages of gases 1, 2,
3, etc., and L 1 , L 2 , L 3 are their lower flammable
limits.
Advantages of Natural Gas for
Industrial Use
• Low cost (~ ¼ cost of electricity)

• Clean
– Low/zero emissions of sulphur
– Lower emissions of NOx
– Low specific CO2 emissions
• Global warming potential (Coal 1; Oil 0.75; Gas 0.6; Electricity 0 to ~4.0)
– Zero emissions of soot – ‘black carbon’

• Safe
– Lighter than air (s.g. = 0.58) Flammability limits of common
– Low burning velocity; Low explosion overpressures fuel gases at room temperature
– Narrow flammability limit
Lower Upper
limit % limit %
• Flexibility of Use Hydrogen 4.0 75.0
– Use in wide range of applications
– watts to GW (homes to power stations) Carbon monoxide 12.5 74.0
– Consistent fuel quality Methane 5.0 15.0
– Product quality
– Low maintenance Ethane 3.0 12.4
Propane 2.1 9.5
• Security of supply…. Butane 1.8 8.4
Environmental impact
• Specific CO2 emission factors (net basis):
Fuel type CO2 CH4 N2O Total kg CO2e
kg CO2 per kg CO2e kg CO2e per per kWhr
kWhr per kWhr kWhr
Natural gas 0.20515 0.00030 0.00012 0.20558
LPG 0.22999 0.00010 0.00018 0.23027
Fuel oil 0.28164 0.00023 0.00102 0.28289
Coal 0.33325 0.00026 0.00572 0.33923
(industrial)
UK Grid Electricity 0.54284
Renewable energy 0
 Low CO2 emission per unit heat release at combustion
x Methane leakage during production, distribution and storage (GWP of methane = 21 (CO2=1))
x CO2 release during production

‘Natural gas is a bridge to a renewable carbon free future’


Source: 2010 Guidelines to Defra / DECC's GHG Conversion Factors for Company Reporting
Advances in Industrial Applications
• Space heating/cooling
– Condensing systems
– Radiant heating
– Direct fired warm air
– Heat pumps
– Absorption cooling

• Process heating
• Drying
• Power generation
Space heating – Condensing Boilers
 Sizes from 10kW to < 1MW
 Efficiency >90%gross
 Requires low return water temperatures
 Large heat emitters (radiators)
 Reliability/maintenance
 Condensate removal
 Combustion side pressure control
 Corrosion
Photo: Courtesy Ideal Boilers

CH4+2O2 = CO2+2H2O(liquid) ; DH = 37.71 MJ/m3

CH4+2O2 = CO2+2H2O(vapour) ; DH = 33.95 MJ/m3

If not condensed, combustion products contain


high latent heat due to water
vapour
Advances in Industrial Applications
• Space heating/cooling
• Process heating
– Heat recovery
– Low NOx combustion
– Furnace construction
• Drying
• Power generation
Advances in Industrial Applications
• Space heating/cooling
• Process heating
• Power generation
– Combined cycle gas turbine (CCGT) power generation
– Trigeneration
– Microturbines
– Fuel cells
– Stirling engines
– Turbo-expanders (pressure recovery)
Combined Cycle Power Plant

Source: WS Wärmeprozesstechnik GmbH


Drivers & Barriers
Drivers
• High generation efficiency (50-60%)
• Fast start-up (quick response to demand changes)
• Low construction costs
• Quick build times
• Modular construction – ‘off the shelf’
• Low NOx emissions
• Low maintenance costs
• Low CO2 emissions per kWe (~0.35 kg/kWehr cf. UK grid >0.54 kg/kWehr)
Barriers
• Fuel gas compressor required
• Long term fuel supply security
• Fuel cost

Source: WS Wärmeprozesstechnik GmbH


La camera di combustione di turbine a gas
Tipologie di camere di combustione

• Tipologie di camera di combustione:


• Cannulare Trasversali all’asse
• Silo turbina

• Multicannulare
Attorno
• Can-annulare all’asse turbina
Cannulare Silo
• Anulare

Multi Anulo- Anulare


cannulare cannulare

27
La camera di combustione
Tipologie di camere di combustione

• Cannulare Applicazione tipica


• Macchine di piccola taglia

Pregi
• Semplicità e robustezza
• Facilità di sviluppo
• Agevole accessibilità

Difetti
• Pesante e voluminoso
• Perdite di pressione elevate
TUBO FIAMMA INVOLUCR
INIETTORE
(LINER) O(CASING)

28
La camera di combustione
Tipologie di camere di combustione

•Esempio di macchina con combustore


a singola canna

GE NUOVO PIGNONE
GE10

29
La camera di combustione
Tipologie di camere di combustione

•Esempio di macchina con combustore


a singola canna

GE NUOVO PIGNONE
GE10

BRUCIATORE
(BURNER)

TUBO FIAMMA
(LINER)

INVOLUCRO
(CASING)

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La camera di combustione
Tipologie di camere di combustione

• Multicannulare Applicazione tipica


CANNE • Macchine di taglia media

Caratteristiche
• Stesse caratteristiche
delle macchine mono-
cannulari
• Necessità di
interconnetori
(crossflame) tra i
bruciatori

INVOLUCR
O
INIETTORE TUBO INTERCONNETTOR
FIAMMA E

31
La camera di combustione
Tipologie di camere di combustione

• Esempio di macchina con combustore multicannulare

GE MS5001-5002

32
Problematiche di combustione in turbogas
Emissioni

• Composizione dei fumi di un turbogas (combustione di gas naturale)

Composizione fumi in peso • Il combustore del turbogas lavora


tipicamente con un eccesso d’aria tale da
Secchi Umidi avere circa il 15% di O2 nei fumi
• L’eccesso di aria è necessario a controllare
CO2 6% 6% la temperatura di ingresso in turbina

N2 78 % 74 % • I fumi contengono un 5% in peso di vapore,


che salgono a ~10% nella combustione
O2 15 % 14 % dell’idrogeno

Ar 1% 1%

H2O - 5%

33
Problematiche di combustione in turbogas

• Principali inquinanti emessi dai turbogas


• NOx Ossidi di azoto
– Dei meccanismi di formazione (Thermal NO, Fuel NO, Prompt NO), soltanto gli
NOx termici sono rilevanti nei turbogas:
O2⇄2O O+N2 ⇄NO+N O2+N ⇄NO+O Meccanismo di Zeldovich
– NO termici sono prodotti nelle zone ad elevata temperatura.

• CO Monossido di carbonio
– Si forma nelle zone povere di ossigeno per incompleta ossidazione del
combustibile, oppure nelle zone di fiamma troppo fredde.

• UHC Idrocarburi incombusti

34
Problematiche di combustione in turbogas
• Andamento delle emissioni con il carico nei combustori diffusivi

35
Problematiche di combustione in turbogas

MISCELA MISCELA
POVERA RICCA

 stechiometrico Rapporto di
 equivalenza

Qa
 Rapporto di diluizione
Qf
Qa = portata aria
Qf = portata combustibile

S Segregation factor

Miscele omogenee (S~0) e povere (<0,6)


bruciano con produzione di NOx molto
limitata

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Problematiche di combustione in turbogas
Tecniche di riduzione delle emissioni

• Iniezione di inerti
– L’inerte (vapore, acqua, azoto) iniettato nella zona più calda della fiamma assorbe
parte del calore, riducendo la temperatura locale.
– Il rapporto Vapore/Combustibile (S/F, Steam/Fuel) raggiunge tipicamente valori di
1÷1,5. Oltre tale valore possono aversi problemi di instabilità della fiamma e
formazione di incombusti.

• Combustione a stadi ricca / povera


– La combustione a stadi ricca / povera (in inglese RQL: Rich – Quench- Lean) limita
le zone a temperatura elevata creando una prima zona di fiamma ricca (Φ>>1),
seguita da un rapido miscelamento con aria ed una seconda zona povera (Φ<<1),
dove si completa la combustione.

37
Problematiche di combustione in turbogas
Tecniche di riduzione delle emissioni

• Combustione premiscelata povera


– Aria e combustibile vengono miscelati prima di raggiungere il fronte di fiamma. La
miscela, a Φ≃0,5, brucia con temperature inferiori a quelle di formazione degli
NOx ma sufficienti a completare l’ossidazione a CO2 del carbonio.
– È la tecnologia commercialmente adottata per la quasi totalità dei turbogas
alimentati a gas naturale, denominata DLN (Dry Low NOx)
– I limiti tipici di emissioni di NOx sono tra 9 e 25 ppmvd@15%O2.
– Per applicazioni con combustibile liquido sono state sviluppate soluzioni
tecnologiche “Lean Prevaporized Premix” (LPP), in cui il combustibile liquido
viene fatto evaporare e miscelare con l’aria prima di raggiungere il fronte di
fiamma.

38
Tecniche di riduzione delle emissioni

• Emissioni ottenibili in funzione della tecnica di riduzione


applicata

39
Tecniche di riduzione delle emissioni

• Costo dell’abbattimento in funzione della tecnologia applicata


4
Costi valutati sull’intero ciclo di vita
SCONOX Includono i costi operativi e d'investimento
3 Fonte: rapporto preliminare del US DOE
SCR

2 Water-Steam

DLN
1

0
0 10 20 30 40 50
NOx [ppmvd@15%O2]
I combustori DLN consentono di ridurre le emissioni con i costi industriali più bassi
rispetto alle tecnologie concorrenti
La quasi totalità dei combustori industriali a bassi NOx
adottano tale tecnologia
40
Micro-turbines
 New development of aero-power/turbocharger derivatives
 30kWe - 200kWe output
 Efficiency ~28%
 Exhaust temperature ~300oC
 High reliability/ low maintenance/ air bearings
 Low NOx emissions
 Fuel gas compressor required
Summary
• Natural gas is a globally traded commodity
• Essential for energy security for many leading regional and
national economies
• Highly developed technologies now available
• Fuel of choice for many heavy industry processes
– Steel, Glass, Bricks, Foundries, Steam/Power
• Key properties:
– Low CO2 emission; High water vapour content
• Has contributed to meeting climate change commitments
under Kyoto (‘fuel switching’)

“Bridge to a renewable future”


Some Future Trends in Utilisation
• Reducing lifetime costs
– Mass production of heat pumps, fuel cells and small
scale/micro CHP
• Development of distributed power market
– Enabling export of surplus electricity
• Development of reformer technology (fuel cells)
• Natural gas/renewable hybrid technologies
• Eliminating inefficiency and waste
– Good housekeeping (‘energy management’)
– Metering and targeting
Future sources of natural gas
• As the price of conventional sources of NG rise
then the following unconventional sources of
methane will become more economic:
– Bio-methane
– Tight gas
– Shale gas
– Coal bed methane
– Methane hydrates