CROMATOGRAFÍA DE GASES

Entre las técnicas cromatográficas utilizadas con fines analíticos, la cromatografía de

gases es probablemente la técnica de más amplia utilización; ninguna técnica puede
ofrecer su capacidad de separación o su sensibilidad a la hora de analizar compuestos
volátiles.

Para realizar una separación, mediante cromatografía de gases, se inyecta una pequeña
cantidad de la muestra a separar en una corriente de un gas inerte a elevada
temperatura; esta corriente de gas, atraviesa una columna cromatográfica que separa
los componentes de la mezcla por medio de un mecanismo de partición (cromatografía
de gas líquido), de adsorción (cromatografía gas solido) o, en muchos casos, por medio
de una mezcla de ambos. Los componentes separados, emergerán de la columna a
intervalos discretos y pasaran a través de algún sistema de detección adecuado, o bien
serán dirigidos hacia un dispositivo de recogida de muestras.

TIPOS

En esencia existen dos tipos de cromatografía de gases: la CGS y la CGL.

CGS

La CGS es el acrónimo de Cromatografía de Gas-Sólido. Se caracteriza por tener una fase

estacionaria sólida en lugar de una líquida.

El sólido debe tener poros de un diámetro controlado por donde se retienen las
moléculas mientras migran por la columna. Este sólido por lo general son tamices
moleculares, como las zeolitas. Se emplea para moléculas muy específicas, ya que por
lo general la CGS enfrenta varias complicaciones experimentales; como por ejemplo, el
sólido puede retener irreversiblemente una de las moléculas, alterando por completo la
forma de los cromatogramas y su valor analítico.

CGL

La CGL es la Cromatografía de Gas-Líquido. Es este tipo de cromatografía de gases el que

abarca la gran mayoría de todas las aplicaciones, y es por lo tanto la más útil de los dos
tipos. De hecho, la CGL es sinónimo de cromatografía de gases, aun cuando no se
especifica de cuál se está hablando. En adelante solo se hará mención a este tipo de CG.

Partes de un cromatógrafo de gases

En la imagen superior se muestra un esquema simplificado de las partes de un

cromatógrafo de gases. Nótese que puede regularse la presión y el flujo de la corriente
de gas acarreador, y también la temperatura del horno que calienta la columna. A partir
de esta imagen puede resumir la CG. Del cilindro fluye una corriente de He, la cual
dependiendo del detector, una parte se desvía hacia él y la otra se dirige al inyector.

En el inyector se coloca una micro jeringa con la cual se libera de manera inmediata (no
paulatinamente) un volumen de muestra en el orden de los µL. El calor del horno y del
inyector debe ser lo suficientemente elevado como para evaporizar instantáneamente
la muestra; a menos, que se inyecte una muestra gaseosa directamente.

Sin embargo, la temperatura tampoco puede ser demasiado elevada, ya que podría
evaporar el líquido de la columna, el que funciona como fase estacionaria.
La columna está empacada como una espiral, aunque también puede tener forma de U.
Recorrida la muestra toda la longitud de la columna, llega al detector, cuyas señales se
amplifican obteniendo así los cromatogramas.

Sistema de introducción de muestras.

En esencia los dispositivos de inyección de muestras para cromatografía de gases tienen

la misión de vaporizar la muestra a analizar e incorporarla a la corriente de gas portador
que se dirige hacia la columna. La vaporización e introducción de las muestras en el
sistema, debe realizarse cumpliendo una serie de requisitos:

 La vaporización de la muestra debe ser lo más rápido posible .

 La vaporización debe realizarse sin discriminar ningún componente de la
muestra.
 La muestra debe llegar a la columna como una banda lo más fina posible.

Columna

En el mercado existen una infinidad de catálogos con múltiples opciones para columnas
cromatográficas. La selección de estas dependerá de la polaridad de los componentes
que se desean separar y analizar; si la muestra es apolar, entonces se escogerá una
columna con una fase estacionaria lo menos polar.

Las columnas pueden ser del tipo empaquetadas o capilares. La columna de la imagen
central es capilar, ya que la fase estacionaria recubre su diámetro interno más no todo
el interior de la misma.

En la columna empaquetada, todo su interior se ha rellenado con un sólido que por lo

general es polvo de ladrillo refractario o tierras diatomáceas.

Su material exterior consiste ya sea de cobre, acero inoxidable, o incluso vidrio o

plástico. Cada una posee sus características distintivas: su modo de uso, longitud, los
componentes que mejor logra separar, la temperatura óptima de trabajo, el diámetro
interno, el porcentaje de fase estacionaria adsorbido en el sólido de soporte, etc.

Detector
Si la columna y el horno son el corazón de la CG (sea CGS o CGL), el detector es su
cerebro. Si el detector no funciona, no tiene sentido separar los componentes de la
muestra, ya que no se sabrá cuáles son. Un buen detector debe ser sensible a la
presencia del analito y responder a la mayoría de los componentes.

- Parámetros característicos de un detector

a) Señal del detector : el cambio medido por el detector, denominado señal (s), es
proporcional ala magnitud de la propiedad que responde (a), a una constante
propia del diseño del detector (k) y al número de moléculas de la substancia
eluida que en un momento dado están presentes en el detector (N); la expresión
de la señal del detector será:

S= K a N
b) Sensibilidad: la sensibilidad de un detector hacia una substancia eluida, puede
definirse como el cambio en la señal medida, ∆NS. Es evidente a partir de la
ecuación de definición de señal, que la sensibilidad de un detector puede
expresarse por medio de la ecuación.

∆𝑺
= k as
∆𝐍𝐬

En consecuencia la sensibilidad de cada detector será diferente dependiendo

de su diseño, y para un detector dado, la sensibilidad será diferente para
substancias diferentes.
c) Linealidad: la linealidad de un detector, l, se define como la constante de
proporcionalidad de la relación entre el logaritmo de la señal ofrecida por el
detector y el logaritmo de la concentración de la substancia eluida:

Log S = log (k as) + 1 log Ns

d) Mínima cantidad detectable: la señal de fondo medida por un detector, fluctúa
con el tiempo debido a la inconstancia de los parámetros experimentales; estas
fluctuaciones pueden ser consideradas como errores aleatorios de la medida y
son denominados ruido. El nivel de ruido oscila continuamente alrededor de una
señal promedio, dando el conjunto de sus valores a lo largo del tiempo una
distribución que vendrá definida por su desviación standard. El valor de señal
 correspondiente a la mínima cantidad detectable, podrá calcularse en base al
valor del incremento de señal necesario (∆S), para ser significativamente
diferente del resto de la distribución. Considerando un número suficiente de
medidas de señal de fondo, se puede calcular que una señal es significativamente
distinta del ruido; de forma análoga, cuando se incrementa la probabilidad hasta
un 99%, la señal debe ser al menos 2,65 veces mayor que el nivel de ruido para
ser significativamente distinta.
Por supuesto la evaluación del nivel requerido para que una señal sea
significativamente diferente del ruido esta realizado en base a considerar una
señal instantánea; no obstante, la situación es extrapolable a medidas reales
haciendo la consideración de que la señal evaluada corresponde al valor máximo
del pico de elución siendo evaluable de forma cuantitativa todo pico que cumpla
esta condiciones.

Tipos de detector

Uno de los más utilizados es el de conductividad térmica (TCD), responderá a todos los
componentes, aunque no con la misma eficiencia que otros detectores diseñados para
un conjunto específico de analitos.

Por ejemplo, el detector de ionización a la flama (FID), se destina a muestras de

hidrocarburos u otras moléculas orgánicas.