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Nucleación primaria
En la terminología científica la nucleación se refiere al nacimiento de cuerpos muy
pequeños en el interior de una fase homogénea sobresaturada. Básicamente, el fenó-
meno de la nucleación es el mismo que el de la cristalización a partir de una solución,
cristalización a partir de una fase fundida, condensación de gotas de niebla en un vapor
subenfriado y generación de burbujas en un líquido sobrecalentado. En todos los casos
la nucleación es una consecuencia de rápidas fluctuaciones locales a escala molecular en
una fase homogénea que se encuentra en estado de equilibrio metaestable.7 El fenómeno
básico recibe el nombre de nucleación homogénea, que está restringida a la formación
de nuevas partículas dentro de una fase no influenciada en absoluto por ningún tipo de
sólidos, incluyendo las paredes del recipiente y también las partículas submicroscópicas
de sustancias extrañas.
Una variante de la nucleación homogénea tiene lugar cuando partículas sólidas
de sustancias extrañas influyen sobre el proceso de nucleación catalizando un aumento de
la velocidad de nucleación para una sobresaturación determinada o dando una velocidad
finita en una sobresaturación donde la nucleación homogénea sólo ocurrirá después de
un tiempo dilatado. Recibe el nombre de nucleación heterogénea.
Nucleación homogénea
En la cristalización a partir de soluciones casi nunca tiene lugar la nucleación homogénea,
excepto quizás en algunas reacciones de precipitación. Sin embargo, los fundamentos
del fenómeno son importantes para comprender los fundamentos de los tipos más útiles de
nucleación.
Los núcleos cristalinos se forman a partir de los diferentes tipos de partículas:
moléculas, átomos o iones. En soluciones acuosas pueden estar hidratados. Debido a su
movimiento al azar, en un pequeño volumen, varias de estas partículas se asocian para
formar lo que se llama un racimo (chister) —una agregación bastante desunida que en
general desaparece mas rápido—. Sin embargo, de forma ocasional las partículas se
asocian en número suficiente para formar un embrión, en el que existen los comienzos
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de una disposición reticular, así como la formación de una fase nueva y separada. La
mayor parte de los embriones tienen una vida muy corta y se revierten a clusters o par-
tículas individuales, pero si la sobresaturación es suficientemente grande, un embrión
FIGURA 27.6
Ilustración de los regímenes de
crecimiento. (Según Clontz y
McCabe.4)
CRECIMIENTO
FIGURA 27.7
NUCLEACIÓN
TEMPERATURA, Efecto de la sobresaturación
°C Ausencia de Presencia de sobre el crecimiento de los
contacto contacto cristales y el tipo de nucleación
Saturación, Ts cristal-sólido cristal-sólido
para MgSO4 7H2O. (Adaptado
NUCLEACIÓN DE CONTACTO
mejor
operación
Ts − 4
CRECIMIENTO
VELADO
Ts − 8
CRECIMIENTO ASTILLADO Y ASTILLADO Y
DENDRÍTICO TRITURACIÓN TRITURACIÓN
ACICULAR DE DE
EN ESCOBA FRAGMENTOS CRISTALES
QUE
COLISIONAN
Ts − 16
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NUCLEACIÓN
HETEROGÉNEA
puede crecer hasta un tamaño tal que esté en equilibrio termodinámico con la solución.
Entonces recibe el nombre de núcleo, que es la menor agrupación de partículas que no se
redisuelve y que, por lo tanto, crece para formar un cristal. El número de partículas que
se requieren para formar un núcleo estable varía entre unas pocas y varios centenares.
Para el agua líquida es del orden de 80.
Los núcleos están en un estado de equilibrio inestable: si un núcleo pierde unidades
se disuelve, mientras que si gana unidades crece y se transforma en un cristal. Por lo
tanto, la secuencia de etapas en la evolución de un cristal es,
Cluster ➝ embrión ➝ núcleo ➝ cristal
Equilibrio
Desde el punto de vista de la termodinámica, la diferencia entre una partícula pequeña
y una grande a la misma temperatura reside en que la partícula pequeña posee una can-
tidad significativa de energía superficial por unidad de masa mientras que la grande no.
Una consecuencia de esta diferencia es que la solubilidad de un cristal pequeño, en el
intervalo de tamaño inferior al micrómetro, es mayor que la de un cristal grande. Por lo
común los datos de solubilidad se aplican sólo a cristales moderadamente grandes. Un
cristal pequeño puede estar en equilibrio con una solución sobresaturada. Este equilibrio
es inestable debido a que si en la solución está presente un cristal grande, el cristal más
pequeño se disolverá y el cristal grande crecerá hasta que desaparezca el cristal pequeño.
Este fenómeno recibe el nombre de maduración de Ostwald. El efecto del tamaño de las
partículas sobre la solubilidad es un factor clave en la nucleación.
4VM σ
ln α = (27.8)
vRTL
donde L = tamaño del cristal
α = relación de concentraciones de soluciones sobresaturadas y saturadas
VM = volumen molar del cristal
σ = tensión promedio en la superficie de contacto entre sólido y líquido
v = número de iones por molécula de soluto (para cristales moleculares v = 1)
Puesto que α = 1 + s, la ecuación (27.8) indica que un cristal de tamaño muy pequeño
L puede existir en equilibrio con una solución que tiene una sobresaturación s con respecto
a una solución saturada en equilibrio con cristales grandes.
Velocidad de nucleación
La velocidad de nucleación, de acuerdo con la teoría de la cinética química, viene dada
por la ecuación
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16πσ 3VM2 N a
Bo = C exp − 2 2
(27.9)
3v ( RT ) (ln α )
3
Nucleación heterogénea
El efecto catalítico de partículas sólidas sobre la velocidad de nucleación consiste
en la reducción de la energía que se requiere para la nucleación. Una teoría de este
efecto considera que si el núcleo “moja” a la superficie del catalizador, el trabajo
de formación de un núcleo se reduce por un factor que es función del ángulo de mojado
formado entre el núcleo y el catalizador. Los datos experimentales sobre la nucleación
heterogénea de soluciones de cloruro de potasio14 muestran que la nucleación de esta
sustancia es consistente con un valor aparente de la tensión superficial comprendida
entre 2 y 3 ergs/cm2, tanto para nucleación catalizada como para nucleación sin adi-
ción de catalizador. Si la última situación fuese en realidad una nucleación secundaria
autocatalizada por cristales de siembra microscópicos, el valor de σ para soluciones
sembradas de KCl sería de 2.8 ergs/cm2 a la temperatura de 300 K. Si σa se utiliza
para representar la tensión aparente en la superficie de contacto C, como 1025, y si
la aproximación matemática ln α = α – 1 = s se acepta para los valores pequeños de
α – 1, la ecuación (27.9) se escribe así:
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16πVM2 N aσ a3
Bo = 10 25 exp − 3 2 2
(27.10)
3( RT ) v s
Esta ecuación, aunque está basada en datos incompletos, da resultados de orden correctos
y refleja el efecto muy fuerte de la sobresaturación sobre la nucleación.
Solución Se utiliza la ecuación (27.10). El peso molecular del KCl es 74.56. La densidad del
cristal es 1.988 g/cm3. Puesto que el KCl se disocia en iones K+ y Cl–, v = 2. Por lo tanto
74.56
VM = = 37.51 cm 3 /g mol σ a = 2.5 ergs/cm 2
1.988
EJEMPLO 27.4 ¿Cuál será el tamaño de un núcleo en equilibrio con una sobresaturación
de 0.029, para las condiciones del ejemplo 27.3?
4 × 37.51 × 2.5
ln 1.029 =
2 × 8.3143 × 10 7 × 300 L
TABLA 27.1
s Bº s Bº
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0.024 1.11 10–2 0.027 5.04 103
0.02492 1 0.029 3.46 106
De donde
L = 2.63 × 10 −7 cm, o 2.63 nm
Observe que este resultado es consistente con el tamaño de un núcleo que contiene unos pocos
centenares de partículas con un diámetro aproximado de 0.3 nm. Si σ fuese de 80 ergs/cm2,
α sería 2.5 para una partícula de 2.63 nm, y la sobresaturación requerida sería de 150%, es
decir, un valor claramente imposible para una sal soluble como el KCl.
Nucleación secundaria
La formación de núcleos atribuible a la influencia de los cristales macroscópicos que
existen en el magma recibe el nombre de nucleación secundaria.9,28 Se conocen dos tipos,
uno de ellos atribuible al esfuerzo cortante del fluido y el otro a las colisiones entre los
cristales existentes o bien de los cristales con las paredes del cristalizador y los rodetes
(impulsores) giratorios o con las palas de agitadores.
Nucleación debida al esfuerzo cortante del fluido. Se sabe que este tipo ocurre
en ciertas condiciones y en otras se sospecha. Cuando una solución sobresaturada se
mueve sobre la superficie de un cristal en crecimiento con una velocidad importante,
el esfuerzo cortante en la capa límite puede barrer hacia fuera los embriones o núcleos
que, de no ser así, se incorporarían al cristal en crecimiento para aparecer como nuevos
cristales. Esto se ha publicado en un trabajo sobre cristalización de sacarosa.17 También
se ha demostrado29 en la nucleación de MgSO4 7H2O, cuando la solución es sometida a
esfuerzo cortante en la cara del cristal para una sobresaturación dada y después se enfría
muy rápido hasta una mayor sobresaturación, permaneciendo así mientras los núcleos
crecen hasta un tamaño macroscópico.
Nucleación de contacto
Desde hace tiempo se sabe que la nucleación secundaria resulta influida por la intensidad
de agitación, pero no fue sino hasta la década de los setenta cuando el fenómeno de nu-
cleación de contacto se aisló y estudió de forma experimental. Es el tipo más frecuente
de nucleación en los cristalizadores industriales, ya que ocurre a bajas sobresaturaciones
donde la velocidad de crecimiento de los cristales es óptima para una buena calidad. Es
proporcional a la primera potencia de la sobresaturación en lugar de la vigésima o alguna
potencia superior como en el caso de la nucleación primaria, de forma que el control es
en comparación más fácil sin operación inestable.
La energía con la que debe ser golpeado un cristal es con asombro baja, del orden
de unos pocos centenares de ergios y no se observan efectos visibles sobre la superficie
cristalina. En la figura 27.7 se muestra, mediante recuadro de trazos discontinuos, la
posición de la nucleación de contacto dentro de los campos de nucleación y crecimiento
de cristales (la “región de mejor operación”).
En estudios experimentales de este fenómeno5,6,27 se han construido pequeñas varillas
para golpear, con cantidades conocidas de energía de impacto, las caras seleccionadas
de cristales individuales situadas en una corriente de solución sobresaturada y se ha me-
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dido el número de núcleos que se producen. Se ha visto que este número depende sólo
de la sobresaturación y de la energía de impacto. En el caso de cristales inorgánicos el
número N de núcleos por contacto es proporcional a la sobresaturación s; mientras que
Bo = Bss + Be + Bc (27.11)
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El crecimiento de los cristales es un proceso difusional, modificado por el efecto de las
superficies sólidas sobre las que tiene lugar el crecimiento. Las moléculas o iones
del soluto alcanzan las caras en crecimiento de un cristal por difusión a través de la fase
líquida. A esta etapa se aplica el habitual coeficiente de transferencia de materia ky. Una
vez que las moléculas o iones llegan a la superficie tienen que ser aceptadas por el cristal
y organizarse dentro de la red. La reacción ocurre en la superficie con una velocidad finita
y el proceso global consta de dos etapas en serie. Ninguna de las dos etapas, la difusional
ni la de entre fases, tiene lugar si la solución no está sobresaturada.
donde NA = densidad de flux molar, moles por unidad de tiempo y por unidad de área
.
m = velocidad de transferencia de masa, mol/h
sp = área de la superficie del cristal
ky = coeficiente de transferencia de masa definido por la ecuación (17.37)
La ecuación para la reacción superficial utilizando el coeficiente ks es
m�
= k s ( y ′ − ys ) (27.13)
sp
FIGURA 27.8
Temperaturas y concentraciones en la
cristalización.
Temperatura, T
Tsuperficie
Tglobal
ys y ′ y global
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ys, basada en Tglobal
Fracción mol, y
La ecuación (27.13) se usa para un proceso de primer orden que se aplica para la
mayoría de las sustancias inorgánicas. Sin embargo, cierto crecimiento de cristales obe-
dece a una ecuación de un orden diferente, en el cual el término (y’ – ys ) se eleva a una
potencia b, donde b »1.
Se pueden sumar las resistencias de las dos etapas para obtener un coeficiente global
K definido por
m�
K≡ (27.14)
s p ( y − ys )
Eliminando y de las ecuaciones (27.12) y (27.13) y sustituyendo en la ecuación (27.14),
se obtiene
1
K= (27.15)
1/k y + 1/ks
υ p = aL3 (27.16)
donde a es una constante. Si ρM es la densidad molar, la masa m del cristal es, por lo tanto,
m = υ p ρ M = aL3 ρ M (27.17)
dm dL
m� = = 3aL2 ρ M (27.18)
dt dt
La velocidad de crecimiento dL/dt se representa por el símbolo G.
A partir de la ecuación (27.1), sp = 6υp /L = 6aL2. Sustituyendo este valor de sp y el
.
de m de la ecuación (27.18) en la ecuación (27.14) resulta
3aL2 ρ M G (27.19)
K=
6 aL2 ( y − ys )
De donde
2 K ( y − ys ) (27.20)
G=
ρM
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de la velocidad terminal de sedimentación de los cristales.
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FIGURA 27.9
Dislocación de tornillo en la superficie cristalina y movimiento de las partículas en el enroscado.
Desde que este mecanismo fue sugerido por primera vez, se han observado muchos
ejemplos de dislocaciones de tornillo por medio del microscopio electrónico y otros
métodos de muy alta resolución.
EQUIPO DE CRISTALIZACIÓN16c
Los cristalizadores comerciales pueden operar de forma continua o por cargas. Excepto
para aplicaciones especiales, se prefiere la operación continua. El primer requerimiento
de un cristalizador es generar una solución sobresaturada, ya que la cristalización no
puede ocurrir sin sobresaturación. Existen tres métodos para producir sobresaturación,
dependiendo esencialmente de la naturaleza de la curva de solubilidad del soluto. 1)
Solutos como el nitrato de potasio y el sulfito de sodio son mucho menos solubles a
temperaturas bajas que a temperaturas elevadas, de forma que la sobresaturación se puede
conseguir simplemente por enfriamiento. 2) Cuando la solubilidad es casi independiente
de la temperatura, como ocurre en el caso de la sal común, o bien cuando disminuye al
aumentar la temperatura, la sobresaturación se genera por evaporación. 3) En los casos
intermedios resulta eficaz una combinación de evaporación y enfriamiento. Por ejemplo,
el nitrato de sodio puede catalizarse con satisfacción enfriando sin evaporar, evaporando
sin enfriar o bien mediante una combinación de enfriamiento y evaporación.
Variantes en cristalizadores
Los cristalizadores comerciales pueden diferir en distintos aspectos. Una diferencia
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importante reside en la manera en que los cristales se ponen en contacto con el líquido
sobresaturado. En la primera técnica, denominada método de líquido circulante, se hace
pasar una corriente de solución sobresaturada a través de un lecho fluidizado de los cristales
Cristalizadores de vacío
Los cristalizadores más modernos corresponden a las unidades de vacío que utilizan el
enfriamiento por evaporación adiabática para generar la sobresaturación. En su forma
original y más sencilla, un cristalizador de este tipo es un recipiente cerrado en el que
se mantiene el vacío por medio de un condensador, por lo general con la ayuda de una
bomba de vacío tipo eyector de vapor, o acelerador, colocado entre el cristalizador y el
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condensador. Una solución saturada caliente a una temperatura superior al punto de
ebullición a la presión del cristalizador se alimenta en el tanque. Se mantiene un volumen
de magma controlando el nivel del líquido y del sólido que cristaliza en el tanque, mientras
que el espacio situado por encima del magma se utiliza para retirar el vapor y eliminar el
arrastre. La solución de alimentación se enfría espontáneamente hasta la temperatura
de equilibrio; puesto que tanto la entalpía de enfriamiento como la de cristalización apa-
recen como calor latente de vaporización, se evapora una parte del solvente. La sobres-
aturación generada por enfriamiento y evaporación da lugar a nucleación y crecimiento.
El magma producido se retira del fondo del cristalizador. El rendimiento teórico de los
cristales es proporcional a la diferencia entre la concentración de la alimentación y la
solubilidad del soluto a la temperatura de equilibrio.
La figura 27.10 muestra un cristalizador continuo de vacío con las convencionales
unidades para la alimentación y procesado del magma producido. La acción esencial de
la unidad de un solo cuerpo es muy parecida a la de un evaporador de simple efecto y
de hecho estas unidades pueden operar en múltiple efecto. El magma circula desde el fondo
cónico del cuerpo del cristalizador, a través de un tubo descendente, hasta una bomba
de circulación de baja velocidad y baja carga, asciende a través de un calentador tubular
vertical, con un vapor de agua que condensa en la carcasa, y después retorna al cuerpo del
cristalizador. La corriente caliente penetra a través de una entrada tangencial justo debajo
del nivel de la superficie del magma. Esto imparte un movimiento rotativo al magma,
Condensador barométrico
Cuerpo
Centrífuga
Vapor
ón
laci Producto
e circu do
R i
líqu
de dre
Tubo de descenso ma
Calentador
Alimentación
Exudado
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FIGURA 27.10
Cristalizador continuo. (Tomado, con autorización, de R. C. Bennett y M. Van Buren, Chem.
Eng. Prog. Symp. Ser. 95, 65:38, 1969.)
lo cual facilita la evaporación súbita (flash) y equilibra el magma con el vapor a través
de un destello adiabático. La sobresaturación que así se genera proporciona el potencial
impulsor para la nucleación y el crecimiento. El cociente entre el volumen del magma y
la velocidad de flujo volumétrico del magma a través de la bomba de lodos corresponde al
tiempo de retención promedio.
La solución de alimentación entra en el tubo descendente antes de la succión de
la bomba de circulación. El líquido madre y los cristales se retiran a través del tubo
de descarga situado por encima de la entrada de la alimentación en el tubo descendente.
El líquido madre se separa de los cristales en una centrífuga continua; los cristales se
retiran como producto y el líquido madre se recircula al tubo descendente. Parte del líquido
madre se retira del sistema mediante una bomba con el fin de prevenir la acumulación
de impurezas.
La forma sencilla de un cristalizador de vacío tiene también serias limitaciones
desde el punto de vista de la cristalización. Para la baja presión existente en la unidad, el
efecto de la carga estática sobre la temperatura de ebullición es importante; por ejemplo,
el agua a 7 °C tiene una presión de vapor de 7.6 mm de Hg, una presión que se obtiene
con facilidad mediante un eyector de vapor. Una carga estática de 300 mm aumenta la
presión hasta 30 mm de Hg, para la cual la temperatura de ebullición del agua es de 29 °C.
La alimentación a esta temperatura no producirá destello (flasheo) cuando se introduzca
para cualquier nivel superior a 300 mm por debajo de la superficie del magma. Como
se muestra en la figura 27.10 la introducción de la alimentación en un punto donde no se
produzca destello resulta ventajosa para controlar la nucleación.
Debido al efecto de la carga estática, la evaporación y el enfriamiento sólo ocurren
en la capa líquida próxima a la superficie del magma, de forma que los gradientes de
concentración y temperatura se forman cerca de la superficie. Por otra parte, los cristales
tienden a sedimentar hasta el fondo del cristalizador donde puede existir poca o ninguna
sobresaturación. El cristalizador no operará en forma satisfactoria si el magma no está
bien agitado con el fin de que se igualen los gradientes de concentración y temperatura, así
como también, la suspensión de cristales. El cristalizador de vacío sencillo no representa
un buen método para el control de la nucleación, de la clasificación, ni para la separación
del exceso de núcleos y cristales muy pequeños.
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de CSD deseado.
Los cristalizadores de tubo de aspiración-deflector están equipados con una pierna de
elutriación por debajo del cuerpo del cristalizador para clasificar los cristales por tamaños;
Tubo de aspiración
Recirculación Deflector
de líquido claro
Zona de sedimentación
(separación de finos)
Alimentación
Rama de elutriación
Vapor Calentador Descarga de producto
Condensado
Bomba de elutriación
Bomba de circulación
FIGURA 27.11
Cristalizador de tubo de aspiración-deflector con sistema interno para separación y eliminación
de finos. (Tomada, con autorización, de A. D. Randolph, Chem. Eng., mayo 1970, p. 86.)
también incluye una zona de sedimentación con placas deflectoras para la retirada de finos.
En la figura 27.11 se presenta una muestra de una unidad de este tipo. Parte del líquido
circulante se bombea hasta el fondo de la pierna de elutriación que se utiliza como una
salida hidráulica para devolver los cristales pequeños a la zona de cristalización para su
crecimiento posterior. La acción en este caso es la de una clasificación por sedimentación
impedida descrita en el capítulo 29. La suspensión de descarga se retira por la parte inferior
de la pierna de elutriación y se envía a un filtro rotativo o a una centrífuga, mientras que
el líquido madre retorna al proceso.
Los núcleos que no son necesarios se retiran por medio de un espacio anular, o
encamisado, o bien alargando el fondo cónico y utilizando la pared inferior del cuerpo
del cristalizador como una placa deflectora. El espacio anular proporciona una zona
de sedimentación en la cual la clasificación hidráulica separa los cristales finos de los
grandes por flotación, arrastrándolos en una corriente ascendente de líquido madre que
se retira por la parte superior de la zona de sedimentación. Los cristales finos que así se
retiran tienen un tamaño de 60 mallas o inferior, y aunque su número es enorme, su
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masa es pequeña, de forma que la corriente procedente del encamisado está casi exenta
de sólidos. Cuando esta corriente, llamada recirculación de licor claro, se mezcla con
la alimentación fresca y se bombea a través del calentador de vapor, la solución se
1 200
a
1 000
800
Entalpía, Btu/lb
600
400
200
0 b
f e
d
−200
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
Fracción peso de MgSO4
FIGURA 27.12
Solución para el ejemplo 27.5.
EJEMPLO 27.5 Un cristalizador continuo de vacío se alimenta con una solución de MgSO4
a 31%. La temperatura de equilibrio del magma en el cristalizador es de 86 °F (30 °C), y la
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elevación del punto de ebullición de la solución es 2 °F (1.11 °C). Se obtiene un producto
de magma que contiene 5 toneladas (4 536 kg) de MgSO4 7H2O por hora. La relación en
volumen de sólido a magma es 0.15 y las densidades de los cristales y el líquido madre son
Solución En la figura 27.12 se presenta la solución gráfica del problema. El vapor sale del
cristalizador a la presión correspondiente a 84 °F, con un sobrecalentamiento de 2 °F, que es
despreciable. A partir de las tablas de vapor, la entalpía del vapor es la del vapor saturado a
0.5771 lbf /in.2, y las coordenadas del punto a son H = 1 098 Btu/lb y c = 0. La entalpía y la
concentración media de producto del magma se calculan a partir de los datos de la figura 27.4.
El segmento fd es la isoterma de 86 °F en el área bcih de la figura 27.4. Las coordenadas de
sus extremos son, para el punto f, H = –43 Btu/lb y c = 0.285, y para el punto d, H = –149
Btu/lb, c = 0.488. La relación de masa entre los cristales y el líquido madre es
0.15 × 105
= 0.224
0.85 × 82.5
Éstas son las coordenadas del punto e. El punto de la alimentación ha de estar situado sobre
la recta ae. Puesto que la concentración de la alimentación es 0.31, la entalpía de la alimenta-
ción es la ordenada del punto b, o sea –21 Btu/lb. El punto b está sobre la isoterma de 130 °F
(94.4 °C), de forma que esta temperatura es la de la alimentación. Según el principio del centro
de gravedad, la velocidad de evaporación es
−21 − ( −62.4)
54 520 = 2 017 lb/h (915 kg/h )
1 098 − ( −21)
La velocidad total de la alimentación es 54 520 + 2 017 = 56 537 lb/h (25 645 kg/h).
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separación mezcla-suspensión suspensión mezclada-producto mezclado (MSMPR), ha ser-
vido de base para identificar los parámetros cinéticos y mostrar cómo el conocimiento de
un cristalizador de este tipo21,22,24 puede ser aplicado para calcular su funcionamiento.
Cristalizador MSMPR
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L = 0 y es 0 donde L = LT. En el modelo MSMPR, las funciones de N/V y n con L son
invariables tanto en el tiempo como en la ubicación en el magma. Las dimensiones de n
FIGURA 27.13
Densidad de número acumulativo de
densidad frente a longitud.
N
V
0 LT
L
(27.24)
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solo arrastre. La corriente de sobreflujo es típicamente 8 a 12 veces tan larga como la
corriente del flujo inferior, y el tiempo de residencia para cristales grandes se incrementa
así en alrededor de 10 veces.
(27.25)
En la práctica, el uso de la ecuación (27.25) requiere datos empíricos de una planta piloto
o de operación real de cristalizadores del mismo tipo de diseño. En la cristalización de
KCl, por ejemplo, Randolph23 encontró que Bo α G2.77 mc0.91, donde mc es la concentración
de los sólidos en el cristalizador, en masa de cristales por unidad de volumen.
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Los compuestos orgánicos generalmente se cristalizan añadiendo un no solvente
miscible a una solución saturada, en lugar de crear sobresaturación por evaporación o
por enfriamiento. El no solvente se puede agregar gradualmente a un lote de la solución
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El paso final en la manufactura de algunos compuestos orgánicos es solidificar el pro-
ducto a partir de una corriente fundida purificada. Esto por lo común se realiza mediante
Residuo
Alimentación
Enfriamiento
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FIGURA 27.14
El purificador Brodie cristaliza enfriando en contracorriente. (C. W. Nofsinger Company.)
reflujo. En el purificador, el reflujo lava las superficies de los cristales para eliminar las
impurezas; además, los cristales se mantienen a su temperatura de fusión por un tiempo
para permitir que las impurezas ocluidas migren dentro del reflujo. Por este medio es
posible producir p-diclorobenceno con una pureza superior a 99.9% a partir de una mezcla
de isómeros de clorobenceno. El purificador Brodie también se utiliza comercialmente
para reducir el contenido de tionaftenato del naftaleno desde 2 hasta 0.2 a 0.4% aunque
estos compuestos forman soluciones sólidas en lugar de una mezcla eutéctica.14
Otros equipos en contracorriente y técnicas de refinación por fundición se describen
en la bibliografía.16f, 34
SÍMBOLOS
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nc Número de cristales por unidad de volumen de cristales
Q Flujo volumétrico de líquido en el producto, m3/h o ft3/h