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Dado lo anterior podemos decir que la cinética de una reacción contiene toda la
información necesaria para diseñar un reactor (es el equivalente a la información
genética para que se desarrolle un organismo). Además la velocidad de reacción
tendrá la información necesaria para justificar un mecanismo de reacción
propuesto. Un mecanismo de reacción es una serie de etapas elementales
correspondientes a los eventos moleculares que se llevan a cabo durante la
reacción. La suma de estas etapas elementales debe ser consistente con la
estequiometria observada y con la velocidad de reacción3.
Marco Teórico
Cabe mencionar que con éste método nos estamos restringiendo a las reacciones
tipo 𝑟 = 𝐾𝐶𝐴 𝑛 y que además no tiene el inconveniente de hacer la suposición de
los órdenes de reacción. El verdadero inconveniente radica en el número de
experimentos a realizar para aplicar el método3.
Metodología experimental
𝐻+
NaNO2 + CH3NHCONHCH3 → CH3N(NO)CONHCH3 + Na+ + H2O
𝑑[𝑁𝐷𝑀𝑈] 𝛽
𝑟0 = | = 𝑘[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]𝛼0 [𝐷𝑀𝑈]0 (1)
𝑑𝑡 𝑡→0
Reordenando, tenemos:
𝑑𝐴 𝛽
| = 𝑘𝜀𝑁𝐷𝑀𝑈 𝑑[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]𝛼0 [𝐷𝑀𝑈]0
𝑑𝑡 𝑡→0
Dado que los términos 𝑘, 𝜀𝑁𝐷𝑀𝑈 𝑦 𝑑 son constantes en la ecuación, los sustituimos
por 𝑘´ = 𝑘𝜀𝑁𝐷𝑀𝑈 𝑑
Finalmente tenemos
𝑑𝐴 𝛽
𝑟0 = | = 𝑘´[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]𝛼0 [𝐷𝑀𝑈]0 (4)
𝑑𝑡 𝑡→0
𝛽
𝑘´´´ = 𝑘´[𝐷𝑀𝑈]0
Por tanto
𝑑𝐴
𝑟0 = | = 𝑘´´´[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]𝛼0
𝑑𝑡 𝑡→0
Aplicando logaritmos
𝑑𝐴
𝑙𝑛 | = 𝑙𝑛𝑘´´´ + 𝛼𝑙𝑛[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]0 (6)
𝑑𝑡 𝑡→0
𝑑𝐴
Los valores de | de las ecuaciones 5 y 6, se obtuvieron con los primeros
𝑑𝑡 𝑡→0
Material a utilizar
Material de laboratorio
Matraces aforados: 3 de 100 ml, 2 de 50 ml y 8 de 25 ml.
Vasos de precipitados: 1 de 500 ml, 4 de 200 ml y 4 de 50 ml.
1 micropipeta con 10 puntillas de plástico.
2 celdas de cuarzo.
Pipetas graduadas: 8 de 10 ml y 4 de 5ml.
2 propipetas.
2 crisoles
2 espátulas.
1 pizeta.
Equipo de seguridad
Bata de laboratorio
Zapato cerrado
Guantes de latex
Gafas
Reactivos
Agua destilada
Acido clorhídrico al 38% p/p
Dimetilurea (DMU) Nitrito de sodio (NaNO2)
2 x 10-4 M 2 x 10-4 M
4 x 10-4 M 4 x 10-4 M
6 x 10-4 M pH≈1.6 6 x 10-4 M
8 x 10-4 M 8 x 10-4 M
1 x 10-3 M 1 x 10-3 M
Equipo Instrumental
INICIO
Encender el equipo y
programar:
a) Absorbancia.
b) λ=249nm.
c) Duración: 5 minutos.
d) Intervalo: 5 seg.
e) Lámpara de Deuterio.
¿Se ha terminado
NO Repetir el proceso para
de analizar todas
las soluciones de cada concentración de
DMU? DMU
SI
Calibrar el Introducir 2 ml de
espectrofotómetro DMU de 1 x 10-3M en
con el blanco DMU las 2 celdas de cuarzo.
¿Se ha terminado NO
de analizar todas Repetir el proceso para
las soluciones de cada concentración de
NO2-? NO2-
SI
FIN
Procedimiento
1 x 10-3 M
2 x 10-4 M
4 x 10-4 M
6 x 10-4 M
8 x 10-4 M
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
0.25009𝑀 (4 𝑚𝑙)
𝐶2 =
(50 𝑚𝑙)
0.02 (5 𝑚𝑙 )
𝐶𝑀 = = 0.001 𝑀 (𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑎𝑑𝑟𝑒)
(100 𝑚𝑙)
Soluciones restantes de DMU a partir de la solución madre
1 x 10-3 M
2 x 10-4 M
4 x 10-4 M
6 x 10-4 M
8 x 10-4 M
De igual manera que en las soluciones de DMU, es necesario preparar una
solución madre de Nitrito de Sodio.
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2
0.5002 𝑀 (4 𝑚𝑙)
𝐶2 =
(100 𝑚𝑙)
0.02 (5 𝑚𝑙 )
𝐶𝑀 = = 0.001 𝑀 (𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑎𝑑𝑟𝑒)
(100 𝑚𝑙)
Para preparar las demás soluciones se lleva a cabo el mismo procedimiento que
se realizo para preparar las soluciones de DMU, dado que las concentraciones
que se requieren de Nitrito de Sodio son las mismas que las de DMU, ahora se
utiliza la solución madre de nitrito de sodio y se afora con agua destilada.
Absorbancia
Longitud de onda: 249 nm
Intervalos de 00:00:05 (5 segundos)
Duración de 00:05:00 (5 minutos)
Lámpara de deuterio
10) Se repite el proceso desde el paso 7) hasta terminar de analizar todas las
muestras de DMU.
13) Apagar el equipo y analizar los datos con el método de velocidades iniciales.
Resultados
Recordando
𝑑𝐴
𝑙𝑛 | = 𝑙𝑛𝑘´´ + 𝛽ln[𝐷𝑀𝑈]0 (5)
𝑑𝑡 𝑡→0
𝑑𝐴
𝑙𝑛 | = 𝑙𝑛𝑘´´´ + 𝛼𝑙𝑛[𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜]0 (6)
𝑑𝑡 𝑡→0
Ahora para calcular el valor inicial de las velocidades de reacción (𝑟0 ), se emplea
un ajuste lineal de los datos obtenidos del espectrofotómetro los cuales son
absorbancia contra tiempo para cada corrida realizada, el valor de la pendiente m
de la ecuación representa el valor de la velocidad de reacción para dicha corrida.
0.8
DMU 0.0008
0.4
DMU 0.0006
0.2 DMU 0.0004
DMU 0.0002
0
0 50 100 150 200 250 300 350
-0.2
Tiempo (s)
Gráfica 2 Correspondiente a las cinco corridas realizadas a diferentes concentraciones de Nitrito de Sodio
A continuación se muestran los resultados obtenidos a partir de la ecuación del
grafico de cada línea de tendencia correspondiente a cada corrida experimental.
Recordando que el valor de la pendiente m de la ecuación representa el valor
inicial de la velocidad de reacción.
Tabla 1.1 Resumen de los datos y cálculos para obtener el orden de reacción respecto a la DMU
manteniendo constante la concentración de nitrito de sodio a 0.001 M
Tabla 1.2 Resumen de los datos y cálculos para obtener el orden de reacción respecto al nitrito de
sodio manteniendo constante la concentración de la DMU 0.001 M
-5.5
-9 -8.5 -8 -7.5 -7 -6.5
-6
-6.5
Ln(r̥ )
Series1
-7 Linear (Series1)
Gráfica 3 Ajuste lineal de datos para la obtención del orden de reacción respecto a la DMU
-5.5
-9 -8.5 -8 -7.5 -7 -6.5
-6
-6.5
Ln(r̥ )
Series1
-7 Linear (Series1)
Gráfica 4 Ajuste lineal de datos para la obtención del orden de reacción respecto al Nitrito de Sodio
Dado al comportamiento lineal de los datos tenemos la ecuación de la recta para
cada grafica de la forma 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏, donde 𝑚 es decir la pendiente, representa el
orden de reacción ya sea del Nitrito de sodio (α) o la DMU (β) y de la ordenada al
origen podemos calcular la pseudoconstante de velocidad de reacción.
Donde:
𝑚 = 𝛽 = 0.946
Donde:
𝑚 = 𝛼 = 0.9934
Discusiones
Conclusiones
Sugerencias
7 Skoog y West Holler Grouch Química analítica, Ed Mc Graw Hill, séptima edición.
México 2000.
INSTITUTO TECNOLÓGICO DE CELAYA
Laboratorio Integral II
ALUMNOS: