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ELEMENTOS ALCALINOS Y

ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOS (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)

• Los metales alcalinos aparecen en la naturaleza en forma combinada, sobre


todo en depósitos de sal y en sales disueltas en el agua del mar.

• La proporción en la que se encuentra en la corteza terrestre es: Li (0,0065%),


Na (2,63%), K (2,40%), Rb (0,031%), Cs (0,003%).

Propiedades del grupo:


• Es razonable que en función de la configuración electrónica ns1, y los valores
bajos de los primeros potenciales de ionización, el estado de oxidación
habitual sea +1.
• Son los elementos más electropositivos del sistema periódico.
• Elevada reactividad química y fuertes reductores.
• Son metales plateados brillantes.
• Presentan conductividad eléctrica y térmica elevada.
• Son muy blandos con puntos de fusión bajos y bajas densidades.
• Reaccionan con la mayor parte de los no metales.
ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOS (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)


ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOS (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)

CARÁCTER ESPECIAL DEL LITIO:


• La posibilidad de formación de enlaces covalentes es bastante razonable
(solapamiento con el orbital s del metal).

• El pequeño ion Li+ posee un gran poder polarizante, comparable al de los iones
Mg+2 (y Be+2 ) e incluso, aunque menor, al del protón H+ ; ello se debe al alto
potencial iónico que posee. Por esta razón, este ion es capaz de formar puentes,
al unirse a elementos muy electronegativos (por ej., H---F…Li---F; Li---F…Li---F).
Esta fuerte capacidad de polarización es responsable de la fuerte energía de
hidratación del ion Li+.

• La fuerte capacidad de polarización es también la responsable de la


buena solubilidad de las sales de litio en disolventes orgánicos.
ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOS (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)


ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOS (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)


ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOS (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)

OBTENCIÓN DE LOS ELEMENTOS:

• PREPARACIÓN DE LOS METALES: Debido a los altos potenciales estándar


negativos de electrodo que poseen, los metales se obtienen por reducción
electrolítica de sus sales.

• Obtención de sodio por descomposición térmica de la azida.

• Rubidio y cesio por reducción de los dicromatos con zirconio.

• Calentamiento de los hidróxidos con magnesio en corriente de hidrógeno.

• Reducción de los halogenuros con calcio al vacío.


ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOS (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)

ÓXIDOS El óxido: Li2O


El peróxido Na2O2
El superóxido KO2, RbO2, CsO2.
HIDRÓXIDOS LiOH
NaOH
KOH
RbOH
CsOH
HALOGENUROS NaCl
KCl
LiF
OXOSALES Na2CO3
ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOS (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)

HIDRÓXIDO SÓDICO:

• La sosa cáustica, NaOH, es un sólido incoloro, fuertemente corrosivo y que funde


al rojo.
• Es higroscópico y se disuelve muy bien en agua con un fuerte desprendimiento
de calor.
• Esta disolución acuosa se conoce también con el nombre de lejía de sosa. El
hidróxido sódico puede cristalizar también como hidrato y es soluble en alcohol;
es un compuesto de gran importancia industrial que se utiliza para extraer la
celulosa de la madera, y en las fábricas de jabón y colorantes en grandes
cantidades.
• Se obtiene en grandes cantidades en la industria por métodos electrolíticos en el
mismo proceso de obtención del cloro.
• Constituye el hidróxido más barato. Su producción ocupa el 6to lugar entre las
sustancias inorgánicas más importantes.
ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOS (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)

ASPECTOS BIOLÓGICOS:

• Tendemos a olvidar que tanto el ion sodio como el ion potasio son
indispensables para la vida. Por ejemplo, necesitamos al menos un gramo de
ion sodio por día en la dieta.
• El uso principal de los iones de metales alcalinos es balancear la carga
negativa asociada a muchas de las unidades proteínicas del cuerpo. Estos
iones también ayudan a mantener la presión osmótica dentro de las células y
evitar así que se colapsen.
ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOTÉRREOS (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)

• Estos metales son muy electropositivos y solamente existen en la Naturaleza


en forma de compuestos, de los que los más importantes son los siguientes:

• El Be ocupa el 6,10*10-4%, el Mg
ocupa el 1,93%, el Ca ocupa el 3,4%,
el Sr ocupa el 0,02%, y el Ba ocupa el
0,04% de la masa de la corteza
terrestre.
ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOTÉRREOS (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)

PROPIEDADES DEL GRUPO:

• El carácter electropositivo de los elementos (menos fuerte que el de los


alcalinos) se refleja en las energías de ionización, los potenciales estándar de
electrodo y los valores de la electronegatividad.
• En las reacciones químicas ceden electrones fácilmente formando iones
metálicos divalentes.
• La energía necesaria para la separación de los electrones se ve compensada
por la gran entalpía de hidratación de los cationes así como por los altos
valores de las energías reticulares que se desprenden en la formación de las
sales.
• La gran mayoría de los compuestos que forman tienen carácter iónico; son
una excepción los de berilio.
• Son reductores fuertes; se utilizan como tales en la preparación de metales de
transición. Por ejemplo: Ti, U, Pu.
ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOTÉRREOS (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)


ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS
METALES ALCALINOTÉRREOS (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)
PROPIEDADES DEL GRUPO:
• Es interesante su comportamiento frente al agua: El Be no reacciona con ella
incluso a alta temperatura; el Mg es atacado lentamente por ella en caliente,
y el Ca, Sr, y Ba reaccionan violentamente desprendiendo hidrógeno y
formando bases fuertes muy solubles.

QUÍMICA DEL BERILIO:


• El Be es estable frente a la oxidación. Los compuestos más importantes se
pueden obtener a partir del elemento o del Be(OH)2 muy insoluble, que se
puede preparar a su vez a partir del mineral berilio y ácido sulfúrico con la
adición de amoníaco.
• El óxido de berilio en forma calcinada se disuelve solamente en H2SO4
concentrado caliente.
• El Be(OH)2 tiene un comportamiento anfótero y se disuelve en exceso de
álcali.
• El BeCl2 es un compuesto polímero con puentes de cloro.
ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOTÉRREOS (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)


MAGNESIO, CALCIO, ESTRONCIO, BARIO Y SUS COMPUESTOS:
• Los llamados metales ligeros se obtienen por electrólisis de los cloruros
anhidros fundidos.
• El magnesio es un metal gris-blanco que se pasiva al aire por formación de
una capa de óxido en la superficie.
• Los otros alcalinotérreos Ca, Sr, y Ba son de color blanco plateado y blandos.
Se parecen al sodio en su reactividad química y en su solubilidad en amoniaco
con el que forman también disoluciones de color azul.

ÓXIDOS El óxido: MgO


CaO
HIDRÓXIDOS SrOH2
CaOH2
MgOH2
HALOGENUROS CaF2
MgCl2
CaCl2
ELEMENTOS ALCALINOS Y
ALCALINOTÉRREOS

METALES ALCALINOTÉRREOS (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)

ASPECTOS BIOLÓGICOS:

• El aspecto más importante de la bioquímica del Mg es su papel en la


fotosíntesis. La clorofila, que contiene magnesio, utiliza la energía solar para
convertir el dióxido de carbono y agua en azúcares y oxígeno.

• Los iones calcio y magnesio están presentes en los líquidos corporales. A


semejanza de los metales alcalinos, el ion magnesio se concentra en el
interior de las células, mientras que el ion calcio lo hace en los líquidos
extracelulares. Los iones de calcio son importantes en la coagulación de la
sangre y se necesitan para activar la contracción de los músculos.

• El calcio es un mineral abundante y es indispensable para varios procesos del


organismo tales como la formación de los huesos y los dientes, la contracción
muscular y el funcionamiento del sistema nervioso.
ÁCIDOS Y BASES

DEFINICIONES DE LEWIS DE ÁCIDOS Y BASES


• Un ácido de Lewis es una sustancia que actúa como aceptora de un par
electrónico y una base de Lewis es una sustancia dadora de un par
electrónico.
• Se designa al ácido de Lewis con la letra A y una base de Lewis con :B,
omitiendo, con frecuencia, cualquier otro par solitario que pudiera existir. La
reacción fundamental de los ácidos y las bases de Lewis es la formación de un
complejo, A B, enlazándose A y :B, por compartición del par electrónico
aportado por la base.

• EJEMPLOS DE ÁCIDOS Y BASES DE LEWIS Y POSIBILIDADES


• El protón es un ácido de Lewis, porque puede unirse a un par electrónico.
• En un compuesto de coordinación, un catión metálico puede enlazarse a un
par electrónico aportado por la base. Ejemplo: Hidratación del Co2+., donde
los pares solitarios del átomo de oxígeno del H2O (base de Lewis) son cedidos
por al catión central para dar [Co(OH2)6]2+
ÁCIDOS Y BASES

• EJEMPLOS DE ÁCIDOS Y BASES DE LEWIS Y POSIBILIDADES


• Una molécula que tenga un octeto incompleto puede completarlo aceptando
un par electrónico.
• Un ejemplo fundamental es el B(CH3)3, que puede aceptar el par solitario del
NH3 y otros dadores.

• Una molécula o ion con un octeto completo puede reorganizar sus electrones
de valencia y aceptar un par electrónico adicional.
• Por ejemplo, el CO2 actúa como ácido de Lewis cuando forma HCO3- aceptando
un par electrónico de un átomo de oxígeno de un ion OH-
ÁCIDOS Y BASES

• EJEMPLOS DE ÁCIDOS Y BASES DE LEWIS Y POSIBILIDADES


• Una molécula o un ion puede expandir su octeto para aceptar otro par
electrónico.
• Un ejemplo es la formación del complejo [SiF6]2- cuando se enlazan dos iones
F- (base de Lewis) al SiF4 (el ácido).
• Este tipo de acidez de Lewis es corriente en los haluros de los elementos más
pesados del bloque p, como SiX4, AsX3, y PX5
ÁCIDOS Y BASES

• ÁCIDOS Y BASES DUROS Y BLANDOS

• En la definición de Lewis, la fuerza de un ácido se puede evaluar mediante la


constante de equilibrio A + :B ↔ A B, donde B es una base de referencia.
En realidad, la escala de fuerza ácida depende de la base escogida como
referencia, de forma que un ácido puede ser más fuerte que otro frente a una
base pero más débil frente a otra. Para los ácidos y bases de Lewis se han
desarrollado reglas cualitativas que permiten prever su fuerza y estimar qué
clases de bases preferirá un ácido determinado y viceversa, Estas bases se
basan en dividir las bases en:

 BASES DURAS: Son aquellas que tienen un átomo dador cuya densidad
electrónica se polariza ( se deforma) difícilmente. Por ello, normalmente el
átomo dador es pequeño y muy electronegativo (N, O y F). Ejemplos: F-, OH-,
O2-, H2O, NH3.
ÁCIDOS Y BASES

• ÁCIDOS Y BASES DUROS Y BLANDOS

 BASES BLANDAS: Son aquellas que tienen un átomo dador cuya densidad
electrónica se polariza (se deforma) con facilidad. Los átomos dadores
generalmente menos electronegativos y mayores que los de las bases duras
(Elementos no cabecera de los grupos 15 a 17). Ejemplos: Br-, I-,CN-, H-.

• Los ácidos que en proporción se enlazan mejor con las bases duras reciben el
nombre de ácidos duros. Los ácidos que en proporción se enlazan mejor con
las bases blandas reciben el nombre de ácidos blandos. La siguiente tabla
muestra una lista de ácidos blandos y duros.