UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA

INGENIERÍA TERMODINÁMICA

SISTEMAS REACCIONANTES

Reacciones endotérmicas y Reacciones exotérmicas

En cualquier reacción entre moléculas estables se requiere energía para romper los
enlaces químicos del reactivo y se libera energía cuando se forman los enlaces del
producto. Si el primer proceso absorbe menos energía de la que se libera en el segundo,
la reacción es exotérmica: las moléculas del producto a una temperatura y presión dadas
tienen energías internas inferiores (y por tanto, entalpías menores) que las moléculas del
reactivo a las mismas temperatura y presión. La energía neta liberada – el calor de
reacción- debe transferirse del reactor como calor o trabajo; de lo contrario, la temperatura
del sistema aumenta. Por otra parte, si se libera menos energía al formarse los enlaces del
producto de la que tomo romper los enlaces del reactivo, la reacción es endotérmica: es
necesario agregar energía al reactor como calor o trabajo para evitar que la temperatura
disminuya.
Tipos de reacciones químicas
1. Reacciones de síntesis o adición
En este tipo de reacciones químicas se combinan dos o más sustancias para formar un
único compuesto. La combinación de metal y oxígeno para formar óxidos es un ejemplo,
dado que da pie a moléculas relativamente estables que en algunos casos pueden ser
utilizadas para fabricar materiales frecuentes en nuestra vida cotidiana.

2. Reacciones de descomposición

Las reacciones de descomposición son aquellas en las que un compuesto concreto se

descompone y divide en dos o más sustancias. Es lo que ocurre por ejemplo cuando se
produce la electrólisis del agua, separándose el agua en hidrógeno y oxígeno.

3. Reacciones de desplazamiento, sustitución o intercambio

Uno de los tipos de reacción química en que un elemento de un compuesto pasa a otro
debido a su interacción. En este caso el elemento traspasado se ve atraído por el otro
componente, que debe tener mayor fuerza que el compuesto inicial.

4. Reacciones iónicas
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Se trata de un tipo de reacción química que se produce ante la exposición de compuestos

iónicos a un disolvente. El compuesto soluble se disuelve, disociándose en iones.

5. Reacciones de doble sustitución

Se trata de una reacción semejante a la de la sustitución, con la excepción de que en en

este caso uno de los elementos que forman uno de los compuestos pasa el otro a la vez
que este segundo compuesto pasa al primero uno de sus propios componentes. Es
necesario para que se produzca la reacción que al menos uno de los compuestos no se
disuelva.

6. Reacciones de oxidorreducción o redox

Se denomina como tal a aquel tipo de reacción química en que existe intercambio de
electrones. En las reacciones de oxidación uno de compuestos pierde electrones en favor
del otro, oxidándose. El otro compuesto se reduciría al aumentar su número de electrones.
Este tipo de reacciones ocurren tanto en la naturaleza como de manera artificial. Por
ejemplo, es el tipo de reacción que hace que necesitemos respirar (adquiriendo oxígeno
del medio) o que las plantas realicen la fotosíntesis.

7. Reacciones de combustión

Un tipo de oxidación extremadamente rápida y enérgica, en el que una sustancia orgánica

reacciona con oxígeno. Esta reacción genera energía (generalmente calorífica y lumínica)
y puede generar llamas y que suele tener como resultado un producto en forma de gas.
Un ejemplo típico es la combustión de un hidrocarburo o del consumo de glucosa.

8. Reacciones de neutralización

Este tipo de reacción química se produce cuando una sustancia básica y otra
ácida interaccionan de tal manera que se neutralizan formando un compuesto neutro y
agua.

9. Reacciones nucleares

Se denomina como tal toda aquella reacción química en la que se provoca una
modificación no de los electrones de los átomos, sino de su núcleo. Esta combinación o
fragmentación va a provocar un elevado nivel de energía. Se denomina fusión a la
combinación de átomos, mientras que su fragmentación recibe el nombre de fisión.
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10. Reacciones exotérmicas

Se denomina reacción endotérmica a toda aquella reacción química que provoca la

emisión de energía. Por lo general, estas emisiones de energía se dan al menos en forma
de calor, si bien en los casos en los que ocurren explosiones también aparece la energía
cinética.

11. Reacciones endotérmicas

Las reacciones endotérmicas son todos aquellos tipos de reacción química en la que la
interacción entre elementos absorbe energía del medio, siendo el producto final mucho
más enérgico que los reactivos.

Combustión completa e incompleta

Combustión
Una reacción química durante la cual se oxida un combustible y se libera una gran
cantidad de energía recibe el nombre de combustión.

Combustión completa
Un proceso de combustión está completo si todo el carbono en el combustible se
transforma en CO2, todo el hidrógeno se transforma en H2O y todo el azufre (si lo hay)
se transforma en SO2. Esto es, todos os componentes combustibles de un combustible se
queman totalmente durante un proceso de combustión completa.
La cantidad mínima de aire necesaria para la combustión completa de un combustible
recibe el nombre de aire estequiométrico o teórico. De manera que cuando un combustible
se quema por completo con aire teórico, no estará presente el oxígeno sin combinar el
producto de los gases.
El aire teórico también se conoce como cantidad de aire químicamente correcta o aire 100
por ciento teórico.
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Combustión incompleta
Por el contrario, un proceso de combustión es incompleto si los productos de combustión
contienen algo de combustible o componentes no quemados, como C, H2, CO, o bien,
OH.
El oxígeno insuficiente es una razón obvia para la combustión incompleta, pero no la
única. La combustión incompleta sucede incluso cuando en la cámara de combustión hay
más oxígeno del necesario para la combustión completa. Esto puede atribuirse al
mezclado insuficiente en la cámara de combustión durante el limitado tiempo en que el
oxígeno y el combustible quedan en contacto. Otra causa de combustión incompleta es la
disociación, la cual se vuelve importante a elevadas temperaturas.
El oxígeno es atraído con mayor fuerza hacia el hidrógeno que hacia el carbono. Por
consiguiente, el hidrógeno en el combustible normalmente se quema por completo,
formando H2O, aun cuando exista menos oxígeno del necesario para la combustión
completa. No obstante una parte del carbono termina como CO o como simples partículas
C (hollín) en los productos.
Un proceso de combustión con cantidad de aire menor está condenado a ser incompleto.
El proceso de combustión ideal durante el cual un combustible se quema por completo
con aire teórico se conoce como combustión estequiométrica o teórica de ese combustible.
Tipos de reactivos que se utiliza
El oxidante empleado con mayor frecuencia en los procesos de combustión es el aire, por
obvias razones (es gratuito y se consigue fácilmente). El oxígeno puro, O2, se emplea
como oxidante sólo en algunas aplicaciones especializadas, como el corte y la soldadura,
donde no se puede utilizar aire.
Cualquier material que puede quemarse para liberar energía recibe el nombre de
combustible. La mayoría de los combustibles conocidos se componen principalmente de
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hidrógeno y carbono. Reciben el nombre de combustibles hidrocarburos y se denotan por

la fórmula general CnHm.
Los combustibles hidrocarburos existen en todas las fases, y algunos son el carbón, la
gasolina y el gas natural.

Balances de energía en sistemas cerrados

El balance de energía para cualquier sistema que experimenta alguna clase de proceso se
expresa como:
𝐸𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝐸𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ∆𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 (𝑘𝐽) 1
𝐸𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝐸𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎: Transferencia neta de energía por calor, trabajo y masa
∆𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎: 𝐶𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎𝑠 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎𝑠 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎, 𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎, 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙, 𝑒𝑡𝑐.
O bien, en la forma de tasa como:
𝑑𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝐸̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝐸̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = (𝑘𝑊) 2
𝑑𝑇

Para tasas constantes, las cantidades totales durante un intervalo de tiempo ∆𝑡 se

relacionan con las cantidades por unidad de tiempo como
𝑑𝐸
𝑄 = 𝑄̇ ∆𝑡, 𝑊 = 𝑊̇ ∆𝑡 𝑦 ∆𝐸 = ( ) ∆𝑡 𝑘𝐽 3
𝑑𝑡
El balance de energía se puede expresar por unidad de masa como:
𝑘𝐽
𝑒𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑒𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ∆𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 ( ) 4
𝑘𝑔
Que se obtiene al dividir las cantidades de la ecuación 1 ente la masa del sistema. El
balance de energía se puede expresar también en forma diferencial como:
𝛿𝐸𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝛿𝐸𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 𝑑𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑜 𝛿𝑒𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝛿𝑒𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 𝑑𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, los estados inicial y final son idénticos,
por lo tanto, ∆𝐸 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝐸2 − 𝐸1 = 0. Entonces, el balance de energía para un ciclo
se simplifica a Eentrada-Esalida=0 o Eentrada=Esalida. Al observar que un sistema
cerrado no tiene que ver con algún lujo másico que cruce sus fronteras, el balance de
energía para un ciclo se puede expresar en términos de interacciones de calor o trabajo
como:
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜, 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 𝑄𝑛𝑒𝑡𝑜, 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑜 𝑊̇ 𝑛𝑒𝑡𝑜, 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = 𝑄̇ 𝑛𝑒𝑡𝑜, 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 (𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑢𝑛 𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜)

Es decir, la salida de trabajo neto durante un ciclo es igual a la entrada neta de calor.
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Las relaciones de balance de energía (o la primera ley) expresadas anteriormente son de

naturaleza intuitiva y son fáciles de usar cuando se conocen las magnitudes y las
direcciones de las transferencias de calor y trabajo.
Interacción desconocida de calor y trabajo
Es común usar la convención de signos de la termodinámica clásica y suponer el calor
que se transferirá al sistema (entrada de calor) en la cantidad Q, así como el trabajo que
realizará el sistema (salida de trabajo) en la cantidad W, para después resolver el
problema.
𝑄𝑛𝑒𝑡𝑜, 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜, 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ∆𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑜 𝑄 − 𝑊 = ∆𝐸
Donde Q=Qneto, entrada=Qentrada-Qsalida es la entrada neta de calor
W=Wneto, salida=Wsalida-Wentrada es la salida neta de trabajo.
Obtener una cantidad negativa para Q o W significa simplemente que la dirección
supuesta para esa cantidad es errónea y debe invertirse.
Formas de la relación de la primera ley para sistemas cerrados.
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Balances de energía en sistemas abiertos o volúmenes de control

Un gran número de dispositivos de ingeniería como turbinas, compresores y toberas
funcionan durante largos periodos bajo las mismas condiciones una vez completado el
período de inicio transitorio y establecida la operación estacionaria; y se clasifican como
dispositivos de flujo estacionario.
Los procesos en los que se utilizan estos dispositivos se pueden representar
razonablemente bien a través de un proceso idealizado, llamado proceso de flujo
estacionario.
Proceso de flujo estacionario: proceso durante el cual un fluido fluye de manera
estacionaria por un volumen de control. Es decir, las propiedades del fluido pueden
cambiar de un punto a otro dentro del volumen de control, pero en cualquier punto
permanecen constantes durante todo el proceso.
Estacionario: significa ningún cambio con el tiempo.
Durante un proceso de flujo estacionario, el contenido de energía total de un volumen de
control permanece constante (Evc= constante); por lo tanto, el cambio en la energía total
del volumen de control es cero (∆𝐸𝑣𝑐 = 0) . En consecuencia, la cantidad de energía que
entra en un volumen de control en todas las formas (calor, trabajo y masa) debe ser igual
a la cantidad de masa que sale. Entonces, la forma de tasa del balance de energía general
se reduce para un proceso de flujo estacionario a:

𝑑𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝐸̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − 𝐸̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = = 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑏𝑙𝑒 = 0
𝑑𝑡
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O bien:
Balance de energía:

𝐸̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝐸̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 (𝑘𝑊)

En vista de que la energía se puede transferir por calor, trabajo y masa solamente, el
balance de energía en la ecuación anterior para un sistema general de flujo estacionario
se puede escribir también de manera explícita como:

𝑄̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝑊̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + ∑ 𝑚̇𝜃 = 𝑄̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑊̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + ∑ 𝑚̇𝜃

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

𝑉2 𝑉2
𝑄̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝑊̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + ∑ 𝑚̇(ℎ + + 𝑔𝑧) = 𝑄̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + 𝑊̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 + ∑ 𝑚̇(ℎ + + 𝑔𝑧)
2 2
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

Dado que la energía de un fluido en movimiento por unidad de masa es 𝜃 = ℎ + 𝑒𝑐 +

𝑉2
𝑒𝑝 = ℎ + + 𝑔𝑧.
2

BIBLIOGRAFÍA:
Felder, R., Rousseau, R., (2004). Principios elementales de los procesos químicos.
Tercera edición. Capítulo 9: Balances en procesos reactivos. PP. 441-465. México.
Editorial Limusa Wiley.
Cengel, Y., Boles, M., (2012). Termodinámica. Séptima edición. Capítulos 4: Análisis de
Energía en sistema cerrados. Pp.165-167. México. MCGRAW-
HILL/INTERAMERICANA EDITORES; S.A DE C.V.
Cengel, Y., Boles, M., (2012). Termodinámica. Séptima edición. Capítulos 5: Análisis de
masa y energía de volúmenes de control. Pp.225-231. México. MCGRAW-
HILL/INTERAMERICANA EDITORES; S.A DE C.V.