Cotton chapter 10,11

Group 1A
Group 1A
Qualitative alkali metal analysis
Alkali Metals
y The group 1A elements with their ns1 valence electron
configurations are very active metals. They lose their
valence electrons very readily. They have low ionization
energies and react with nonmetals to form ionic solids.
2Na(s) + Cl2(g) Æ 2NaCl(s)
y The expected trend in reducing ability,
Cs>Rb>K>Na>Li
y Alkali metals all react vigorously with water to release
hydrogen gas.
2M(s) + 2H2O(l) Æ 2M+(aq) + 2OH‐(aq) + H2(g)
y Observed reducing abilities: Li>K>Na
First ionization energy
Soda production
Properties and Trends in Group 1A
y The Group 1A metals exhibit regular trends for a 
number of properties.
y Irregular trends suggest that factors are working 
against each other in determining a property (such as 
the density “discrepancy” between sodium and 
potassium).
y The alkali metals have two notable physical properties: 
they are all soft and have low melting points.
y When freshly cut, the alkali metals are bright and 
shiny—typical metallic properties. The metals quickly 
tarnish, however, as they react with oxygen in the air.
Alkali Metal Oxides
In the presence of ample oxygen,

4Li + O2 → 2Li2O (regular oxide)

2Na + O2 → Na2O2 (peroxide)
K + O2 → KO2 (superoxide)
Rb + O2 → RbO2 (superoxide)
Cs + O2 → CsO2 (superoxide)
The oxides of Group 1A
Direct reaction of the alkali metals with O2 gives :
Li ‐> oxide, peroxide (trace)
Na ‐> peroxide , oxide (trace)
K,Rb,Cs ‐> superoxide
Diagonal Relationships:
The Special Case of Lithium
In some of its properties, lithium and its compounds 
resemble magnesium and its compounds.
y Lithium carbonate, fluoride, hydroxide, and phosphate are 
much less water soluble than those of other alkali metals.
y Lithium is the only alkali metal that forms a nitride (Li3N).
y When it burns in air, lithium forms a normal oxide (Li2O) 
rather than a peroxide or a superoxide.
y Lithium carbonate and lithium hydroxide decompose to form 
the oxide on heating, while the carbonates and hydroxides of 
other Group 1A metals are thermally stable.
Diagonal
Relationships

The elements in each 
encircled pair have
several similar 
properties.
Occurrence, Preparation, Use, and 
Reactions of the Alkali Metals
y Sodium and potassium are isolated primarily from 
brines (solutions of NaCl and KCl).
y Lithium is obtained mostly from the mineral
spodumene, LiAl(SiO3)2.
y To convert an alkali metal ion into an alkali metal 
atom, the ion must take on an electron—a process of 
reduction.
y This is not easy with the alkali metals; they are 
excellent reducing agents.
y Potassium was the first alkali metal to be prepared by 
electrolysis.
The Hydroxides of Group 1A
y The hydroxides are white crystalline solids
y NaOH (318  ̊C)
y KOH     (360  ̊C)
y Hydroxides are freely soluble exothermically in water 
and in alcohols
y Strong alkali bases
Ionic salts
y Li has some special properties as compared to the 
other elements of group 1
y LiOH is less soluble then the other Hydroxides
y Li3N is stable (the only stable  Nitrite in this group)
y Electrical conductive
y Precipitation reactions: The larger the M‐ ion the more 
salts are available.
y Na salts are very soluble, but the mixed salts with Zn 
and Uranium can be used in quantitative analysis.
Complexation of Alakali Metals

The binding constants for  18‐crown‐6 : Li<Na,Cs<Rb<K
Biological transporters for Na and K

Valinomycin and Nonactin: small cyclic polypeptides are the carriers of 
alkaline metals across membranes.
Reaction summary
Reaction summary
Group 2A elements
y Group 2A elements are very reactive
y Valence electron configuration ns2
y Lose 2 valence electrons to form noble gas configuration
y Form ionic compounds containing M2+ cations
y Oxides are basic:
MO(s) + H2O(l) Æ M2+(aq) + 2OH‐(aq)
y Ca, Sr, and Ba react vigorously with water:
M(s) + 2H2O(l) ÆM2+(aq) + 2OH‐(aq) + H2(g)
y Be form covalent bond because of small size and high
electronegativity
Be structure
2 e‐ 3 center bond
Mg
y Mg is intermediate in its behaviour between Be and 
the other elements in this group.
y Its chemistry is entirely ionic in nature.
y Mg: high polarization ability
y The Hydroxides of Be and Mg are only slightly soluble 
in water.
y The other hydroxides of this group are water soluble 
and highly basic.
Ca, Sr, Ba, Ra
They form a closely related group with the change in 
chemical and physical parameters follow a systematic 
change.
e.g. 
Electropositive nature increases from Ca‐>Ra.
Hydration energy of salts increase.
Insolubility of most salts, especially sulfates increases in 
the same way.
Be and its compounds
y Be is obtained by Ca or Mg reduction of the BeCl2 or 
BeF2 salts.
y Be metal is relatively unreactive. It does not react with 
water at red heat, and does not react with air below 
600 deg C.
y Reaction with air only as fine powder ‐> BeO, Be3N2.
y Be salts do not lose their water molecules over strong 
desiccants (P2O5).
y Aqueous solutions of Be salts are acidic 
Mg production

At 2000 degrees

Ca, Sr, Ba are made on a small scale from the Cl salts by 
reduction with Na.
Ion exchange
y Ca2+ and Mg2+ ions cause the hardness of water. These ions
of hard water interfere with the action of detergents and
form precipitate with soap. Those ions are removed by ion
exchange with ion exchange resins.
y Ca2+ and Mg2+ are often removed during ion exchange,
releasing Na+ into solution.

y Ion exchange resin: large molecules that have many ionic

sites.
Group trends
Group trends