La cinética de lixiviación es la base

fundamental para determinar las

reacciones hidrometalúrgicas, las
cuales comprenden más de una fase.
Las reacciones por lo tanto son
procesos lentos, el análisis detallado
de la secuencia de reacción, su
velocidad permite determinar el
mecanismo de la reacción y provee
datos cinéticos, necesarios para el
diseño del equipo adecuado, para
aplicaciones comerciales prácticas.

CINÉTICA
DE
LIXIVIACIÓN
LIXIVIACIÓN EN BOTELLAS

INTEGRANTES:
*DE LA CRUZ SOTO ALEJANDRO M.
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Tabla de contenido

INTRODUCCION ............................................................................................... 2
RESUMEN ......................................................................................................... 2

FUNDAMENTOS TEORICOS ............................................................................ 3

CINETICA DE LIXIVIACION
TERMODINAMICA Y CINETICA
LIXIVIACION EN BOTELLA
MATERIALES Y EQUIPOS ............................................................................... 5

SOLUCIONES VALORADAS ............................................................................ 6

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ................................................................ 7

CONCLUSIONES ............................................................................................ 13

BIBLIOGRAFIAS ............................................................................................. 13

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INTRODUCCIÓN

La cinética de lixiviación es la base fundamental para determinar las reacciones

hidrometalúrgicas, las cuales comprenden más de una fase. Las reacciones por
lo tanto son procesos lentos, el análisis detallado de la secuencia de reacción,
su velocidad permite determinar el mecanismo de la reacción y provee datos
cinéticos, necesarios para el diseño del equipo adecuado, para aplicaciones
comerciales prácticas.

La lixiviación ácida es el proceso más utilizado para la recuperación de cobre desde

minerales oxidados. La rentabilidad de esta operación va a estar determinada por el
consumo de ácido sulfúrico y el grado de extracción de cobre. Se sabe que un aumento
en la concentración de ácido en las soluciones lixiviantes impulsa una mayor
recuperación de cobre, pero también se produce un elevado consumo de ácido por
especies reactivas de la ganga, lo que repercute negativamente en la economía del
proceso. De estudios anteriores se sabe que con una adecuada selección del nivel de
concentración de ácido es posible optimizar el consumo de ácido en el proceso.

RESUMEN

Se agita mecánicamente en una botella la solución de H2SO4 conteniendo el

mineral oxidado. Siendo la relación sólida – líquido 1 a 3. Se sacan muestras a
diferentes tiempos establecidos; sacándose un total de 15 muestras. Luego las
muestras son tituladas con Na2CO3, las cuales se guardan para su análisis
químico.

Muestras de aproximadamente 7 a 8 ml de para el análisis químico.

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FUNDAMENTO TEÓRICO

CINETICA DE LIXIVIACION

La cinética de lixiviación juega un rol muy importante en los procesos

hidrometalúrgicos, la cinética es usualmente lenta y heterogénea. Las
reacciones de lixiviación usualmente comprenden procesos consecutivos.

1. Disolución de reactantes gaseosos en soluciones acuosas.

2. Transferencia de masa de reactantes a través de una película líquida a la
interfase sólido/líquida. Los reactantes incluyen ácidos o bases, agentes
oxidantes y reductores, y agentes complejantes.
3. Reacciones interfaciales de los reactantes con el mineral. Las reacciones
comprenden reacciones de adsorción, reacciones químicas y reacciones
electroquímicas.

Debido a que el tipo de mineral que tenemos a lo largo de todas nuestras

prácticas está constituido por óxidos de cobre haremos referencia a la
termodinámica y cinética de la lixiviación de óxidos.

TERMODINÁMICA Y CINÉTICA

Fig. Diagrama de Pourbaix

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La termodinámica de la lixiviación es mejor explicada por el uso de los diagramas

Eh- Ph.

El diagrama Eh- pH para el sistema Cu-O2-H2O a 25 ºC, se observa que el óxido

de cobre en su estado de oxidación más alto, CuO, es fácilmente soluble en
ácido para producir ión cúprico.

CuO + 2H+  Cuº + H2O

También, el oxido de cobre tiene un carácter anfotérico, y puede ser disuelto en

una solución alcalina fuerte como ión cuprita, CuO2.

CuO + 2OH-  CuO2 + 2H2O

El diagrama también ilustra la necesidad de un agente oxidante para disolver el

óxido de cobre en su estado de oxidación más bajo, Cu2O.

Cu2O + ½ O2 + 4H-  2Cu +2H2O

Aunque no está mostrado sobre el diagrama Eh-pH, el CuO es soluble en medio

neutro o básico en presencia de un agente complejante recomendable tal como
amoníaco.

CuO + H2O + 4NH3  Cu(NH3) + 2OH-

El diagrama Eh- pH para cada óxido de metal es único. Sin embargo, puede
establecerse generalmente que la lixiviación de óxidos puede ser efectuada por
uno de los siguientes métodos.

 Un óxido metálico en su estado de oxidación más alto puede ser soluble

en un ácido fuerte; por ejemplo, la lixiviación de calcina de zinc.
ZnO + H2SO4  ZnSO4 + H2O
 Un óxido metálico en su estado de oxidación más alto puede ser soluble
en una solución básica fuerte; por ejemplo, la lixiviación de hidrógeno de
aluminio.

La velocidad de lixiviación de los óxidos es normalmente rápida que en la

velocidad de lixiviación de los sulfuros. Especialmente para aquellos óxidos
fácilmente solubles en los cuales la velocidad es controlada por la difusión del
reactivo a la superficie del óxido metálico.

LIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN

La lixiviación por agitación es usada para extraer metálicos de mineral molido en

un recipiente bien mezclado. El método de agitación puede ser obtenido por
agitación mecánica o por agitación con levantamiento de solución por el aire.

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MATERIALES Y EQUIPOS

Equipos y Materiales:

 1 botella de 4 Lt
 1 centrifugadora
 1 sistema de movimiento
 14 tubos de ensayo con tapa
 1 pipeta
 1 soporte universal
 Vasos precipitados
 1 bureta
 Agua destilada
 Indicador rojo de metilo
 Solución valorada de ácido sulfúrico

Reactivos:

 Mineral oxidado de Cu.

 NaOH
 HCl
 Indicador Fenolftaleína, rojo de metilo.
 H2SO4 conc.
 Na2CO3

DETERMINACION DE SOLUCIONES VALORADAS

A. Solución valorada de NaOH

Para el NaOH

 Nteórica = 0.8 N
 V= 400 ml

Para el Biftalato de K

 W = 0.5 g
 V = 20 ml de H2O
 Indicador fenolftaleína 2 gotas
 Titular con NaOH
 VNaOH = 3.1 ml

Luego:

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W(1)
0.8 = 40(0.4)  WNaOH = 12.8 g

0.5 x1000
N exp = 204.16 x3.1 = 0.79 N

Nexp = 0.79 N

B. Solución valorada de HCL

Para el HCl

 N teórica = 0.1 N
 VHCl = 20 ml

Para el NaOH

 V NaOH = 2.3 ml Usado

 Indicador: fenoltaleína
 Nexp. NaOH = 0.79 N

Luego: N exp HCl = 0.091 N

C. Solución valorada de Na2CO3

Para el Na2CO3

- N teórica = 0.05N
- V Na2CO3 = 1 lt
- PM Na2CO3 = 106 g/mol
- W Na2CO3 = (0.05X106X 1 lt.) / 2 = 2.65gr

Para el HCl

- V HCl = 3.6 ml

En La Titulación:

Se puso 2 ml de de HCl en un vaso precipitado con 2 gotas de fenolftaleína se

llenó hasta 100ml con agua y se tituló con Na2CO3 hasta que la solución vire a
un color rosado tenue.

Volumen de Na2CO3 consumidas en la titulación:

- V promedio = 15ml

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Luego

Nexp Na2CO3 = 0.1x3.6/5= 0.066 N

Solución valorada de H2SO4

Para el H2SO4

- Conc = 12g/l
- 96 % pureza
- PH2SO4 = 1.84 g/l
- PM = 98g/mol

Luego: Se prepara para 3 litros de solución.

V = (3 lt x 12gr/lt) / (0.96x1.84gr/lt)

V= 20.38

Determinar de la normalidad del H2SO4

- N H2SO4 = 0.2772
- V H2SO4 = 1 ml
- N Na2CO3 = 0.066 N

En la Titulación:

Se puso 2 ml de H2SO4 en un vaso precipitado con 2 gotas de rojo de metilo,

se llenó hasta 100ml con agua destilada y se tituló con Na2CO3 hasta que la
solución vire de rojo a amarillo

Volúmenes de Na2CO3 consumidas en la titulación:

V promedio = 4.2 ml

C1V1 = C2V2

N H2SO4 = 0.2772 N

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Para la realización de la práctica de lixiviación usamos una botella, un sistema

que le otorga movimiento a la botella conteniendo el mineral chancado con la
solución de ácido sulfúrico. Se utilizó 1050 ml de H2SO4 y se utilizó una relación
de H2SO4.CuO=3:1

Para las 5 primeras muestras usamos tiempos de 5 minutos de agitación para

luego del tiempo terminado tomamos las determinadas muestras de la solución
lixiviada, de las cuales 1 ml serán enviadas para el análisis químico, la cual
previamente será centrifugada durante 1 minuto para analizar solo la
recuperación de Cu en la solución libre de sólidos.
PARÁMETROS DE LA PRUEBA:

Ley del mineral = 4.3% de Cu

Volumen óptimo: 1350 ml = 4V
Vol. Del mineral = 1350ml/4 = 337.5 ml
Densidad aparente del mineral = 1.46gr/cc
Peso del mineral = 1.46 gr/ml x 337.5ml = 492.75gr
Volumen de H2SO4 = 337.5ml x 3= 1012.5 ml

Luego 1 ml es enrasado a 100 ml con agua destilada más 2 gotas de rojo de

metilo, procedemos a titular con la solución valorada de NaCO3, determinando
el volumen utilizado hasta que la solución cambie a amarillo.

Todos los pasos anteriores se repiten solo se cambia el tiempo de agitación en

el sistema de movimiento, los resultados obtenidos para los diferentes tiempos
que se gastó el NaCO3 fueron:

V gastado de
tiempo(min)
Na2CO3 (ml)
5 2
5 2
5 3.6
5 4.3
5 3.8
5 3.2
5 3.2
5 3.1
30 3.0 Tabla izquierda: volumen gastado de
45 2.4 bicarbonato de sodio.
60 1.9 Tabla derecha: resultados de concentraciones
de cobre y fierro del análisis químico.

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DATOS EXPERIMENTALES

TABLA N° 1

Numero Tiempo Volumen V NExperimental Concentración

de (min.) consumido muestra(ml) H2SO4
muestra de Na2CO3

1 5 2 1 0,1736 8,68
2 5 2 1 0,155 7,75
3 5 3.6 1 0,1364 6,82
4 5 4.3 1 0,1178 5,89
5 5 3.8 1 0,0806 4,03
6 5 3.2 1 0,062 3,1
7 5 3.2 1 0,0372 1,86
8 5 3.1 1 0,0248 1,24
9 30 3.0 1 0,0124 0,62
10 45 2.4 1 0,0062 0,31
11 60 1.9 1 0,0062 0,31
Cada muestra se enrasa a 100ml con agua destilada más 2 gotas de rojo de
metilo, titulamos con la solución valorada de Na2CO3 y determinamos el
volumen gastado hasta el viraje, le cual nos determinara el ácido libre en la
solución.

Gráfico. Curva de consumo de bicarbonato de sodio.

TIEMPO VS VOLUMEN DE NaCO3

3

2.5

TIEMPO VS VOLUMEN DE NaCO3

VOL. GASTADO(ML)

1.5

0.5

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
TIEMPO DE LIXIVIACION (MIN)

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TABLA N° 2 TABLA. Los resultados del análisis químico.

Numero de Tiempo acumulado

[Cu] (g/L)
muestra (min)
1 5 2.188
2 10 3.950
3 15 4.463
4 20 4.881
5 25 5.409
6 30 5.813
7 35 6.100
8 40 6.409
9 70 6.559
10 115 6.523
11 275 7.034

Grafico. Curva de las concentraciones de cobre a diferentes tiempos

TIEMPO VS [Cu]
6.000

5.000

4.000
[CU] (GR/LT)

3.000
TIEMPO VS [Cu]
2.000

1.000

0.000
0 50 100 150 200 250
TIEMPO(MIN)

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TABLA N° 3

Numero de muestra [Cu] (g/L) V gastado de Na2CO3 (ml)

1 2.188 2
2 3.950 2
3 4.463 3.6
4 4.881 4.3
5 5.409 3.8
6 5.813 3.2
7 6.100 3.2
8 6.409 3.1
9 6.559 3.0
10 6.523 2.4
11 7.034 1.9

Grafico. Curva de disminución de concentrado de cobre al incremento de

volumen gastado de bicarbonato de sodio.

[Cu] vs VOL. GASTADO DE NaCO3

6.000 [Cu] vs VOL. GASTADO DE NaCO3

5.000

4.000
[CU](GR/LT)

3.000

2.000

1.000

0.000
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
VOL. GASTADO DE NACO3

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TABLA N° 4 Consumo de fierro a diferentes tiempos

Numero de muestra tiempo(min) [Fe] (mg/L)

1 5 51
2 10 101
3 15 115
4 20 130
5 25 156
6 30 177
7 35 193
8 40 209
9 70 224
10 115 235
11 275 275

Grafico. Curva de la concentración de fierro a diferentes tiempos

TIEMPO VS [Fe]
1.000
0.900 TIEMPO VS [Fe]
0.800
0.700
[FE] (GR/LT)

0.600
0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0 50 100 150 200 250
TIEMPO(MIN)

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TABLA N° 5 Relación de la concentración de fierro con respecto al

volumen gastado de bicarbonato de sodio

Numero de muestra [Fe] (mg/L) V gastado de Na2CO3 (ml)

1 51 2
2 101 2
3 115 3.6
4 130 4.3
5 156 3.8
6 177 3.2
7 193 3.2
8 209 3.1
9 224 3.0
10 235 2.4
11 275 1.9

Grafico. Curva de la concentración de fierro respecto al volumen gastado de

bicarbonato de sodio.

[Fe] vs VOL. GASTADO DE NaCO3

0.700
[Fe] vs VOL. GASTADO DE NaCO3
0.600

0.500
[FE](GR/LT)

0.400

0.300

0.200

0.100

0.000
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
VOL. GASTADO DE NACO3

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CONCLUCIONES

 Notamos que la relación de Na2CO3 es directa con la relación de ácido libre,

o sea si tenemos menos volumen gastado de Na2CO3, habrá menos acido
libre en la solución PLS.

 En el gráfico numero1 notamos que cuando más transcurre el tiempo de

lixiviación la concentración de ácido libre disminuye.

 El pH se incrementa mientras aumenta el tiempo de lixiviación.

 Notamos que esta práctica es muy importante, ya que siempre antes de hacer
una prueba de lixiviación en planta, se deben correr prototipos y ver como el
mineral reacciona frente a distintas variables de proceso.

 Las principales variables del proceso son: concentración de ácido, grado de

agitación, temperatura y granulometría del mineral.

 Como observamos un descenso del [Fe], debido a que se hace menos acido
la solución recoge mas Cu y menos Fe.

 En el gráfico número 2 observamos la relación de concentración de Cu en la

solución PLS conforme aumenta el tiempo de lixiviación, notamos que la curva
crece y cada vez se va volviéndose más constante con el tiempo, esto es
importante para saber hasta qué tiempo de lixiviación mi proceso es
rentablemente económico.

 En la gráfica numero 3 notamos la relación de concentración de Cu en el PLS

y el ácido libre en la solución.

BIBLIOGRAFIAS

 Consumo de Ácido Sulfúrico y Cinética de Lixiviación de un Mineral

Oxidado de Cobre, Autor Guiachetti Torres, Diego Ariel – 2011
 Cinética de la lixiviació, Roberto E. Alfaro Cortes
 Lixiviación de minerales de calcopirita y enargita en medio cloruro de
sodio-ácido sulfúrico, por Jorge Ipintza, juan Flaquer-2018
 Apuntes de la clase de teoría y laboratorio-2019

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