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En el azufre también se puede advertir la alotropía. Podemos hallar estructuras como el azufre
plástico, el azufre alfa, el azufre monoclínico y el azufre fundido, entre otros alótropos del
mismo elemento.
Cabe destacar que, en el caso del azufre, se trata de diferentes formas cristalinas, con
unidades estructurales que están empaquetadas de modo distinto. Por eso hay expertos que
hablan de polimorfismo y no de alotropía. Para evitar potenciales confusiones entre ambos
conceptos, se recomienda entender la alotropía como varias formas de un mismo elemento
con diferentes unidades moleculares. En el carbono y en otros elementos, lo que cambia son
los enlaces químicos que establecen los átomos.
Si bien el ser humano conoce el azufre desde tiempos remotos, que nos llevan a la prehistoria,
fue recién a finales del siglo XX que comprendió del todo la alotropía que posee este elemento.
En la naturaleza, el más común de ellos es el ciclo octazufre, el cual si no alcanza
una temperatura de 95°C forma cristales de relativo grosor, mientras que por encima de la
misma los cristales resultantes son aciculares (o sea que tienen aspecto o forma de aguja).
La primera síntesis de un alótropo del azufre, por otra parte, se llevó a cabo en el año 1891,
con uno que tenía anillos de un tamaño diferente de ocho. Se trataba del ciclo hexazufre, el
segundo de todos los alótropos reales de este elemento en ser descubierto.
Los límites de medidas de anillo de los alótropos del azufre que ha sido posible sintetizar hasta
el momento son 6 y 20, aunque la ciencia estima que ha algunos con anillos que se encuentran
por encima de este último valor. De todos ellos, el que ha mostrado una mayor estabilidad,
más allá del ciclo octazufre, es el ciclo dodecazufre (su tamaño es 12).