Átomo aceptor

Nº de coordinación
COMPLEJOMETRÍA
Ag+1 2 Mg+2 4-6 Ba+2 6
Cu+1 2 Zn+2 4-6 Pb+2 6
Hg+1 2 Co+2 4-6 Fe+2 6
Hg+2 2-4 Ni+2 4-6 Fe+3 6
Análisis Farmacéutico
Ag+2 4 Al+3 6 Mn+2 6
Cu+2 4 Ca+2 6

Átomo aceptor
Definiciones

 Técnica volumétrica cuantitativa  nº de coordinación  estructura

 Complejo ?? 2 lineal
 Ligando(s): una o más moléculas unidas a 4 tetraedro regular
un catión central (átomo aceptor)
 Ligando y aceptor existen independientes
(características físico-químicas diferentes
al complejo) 6 octaedro

Ligando
Definiciones
 Ion o molécula donadora de electrones
 Complejo
 Clasificación??
Ej.: Zn(NH3)4+2 Fe(CN)6-3
1. Monodentados
 Átomo aceptor ?? átomos o compuestos inorgánicos
 catión metálico (fija capas extras de electrones) NH3 X-
 nº de coordinación  uniones CN - OH-
2, 4, 6, 8 2. Polidentados

1
 Ligandos Polidentados Ligandos Polidentados

 Orgánicos Bidentados
.. ..
 Dos o más grupos capaces de unirse al catión  etilendiamina H2N-CH2-CH2-NH2
central ..
 glicina H2N-CH2-COOH
1.- Aminas .. ..
etilendiamina H2N-CH2-CH2-NH2 Tridentados
.. .. ..
 dietilentriamina H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2

Ligandos Polidentados Ligandos Polidentados

2.- Amidas .. Tetradentados

salicilamida
 ácido nitrilotetracético

..

Ligandos Polidentados Ligandos Polidentados

Hexadentados
3.- Compuestos con grupos ionizables
 desplazamiento del H+ y formación del complejo  ácido etilendiaminotetracético (EDTA) ??
 grupos funcionales
- carboxilo -COOH .. ..
- tiocarboxilo -COSH
- fenol -OH
- imidas -CO-NH-CO-

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 Estabilidad de Complejos Ácidos Poliaminocarboxílicos

 Valencia del ion metálico 2.- EDTA, ácido etilendiaminotetracético (Titriplex II®)
mayor valencia  mayor estabilidad

 Ligandos polidentados
- Quelatos ??
Ácidos Poliaminocarboxílicos

Utilidad de Quelatos Ácidos Poliaminocarboxílicos

Ligandos unidentados  cualitativo (lenta, etapas, 3.- EDTA 2 Na+ , ácido etilendiaminotetracético
no estequiométrica) sal disódica (Titriplex III®)

Ligandos polidentados  cuantitativo

 complejos más estables (anillos)
 una etapa
 estequiometría (L:M = 1:1)

Ácidos Poliaminocarboxílicos Ácidos Poliaminocarboxílicos

1.- NTA, ácido nitrilotriacético (Titriplex I®)

 Más utilizado es EDTA disódico??
 Propiedades ??
 Disociación ??

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 Disociación del EDTA Tipos de Valoraciones

 Constantes de formación para algunos metales 1.- Titulación Directa ??

 log k > 8  complejo estable 2.- Titulación por Retorno ??
metal log k metal log k 3.- Titulación por Reemplazo o Sustitutiva ??
Na+1 1.7 Ca+2 10.7 4.- Titulación Indirecta ??
Ag+1 7.2 Cr+2 13.0
Ba+2 7.8 Mn+2 13.5
Mg+2 8.7 Fe+2 14.3

Disociación del EDTA Punto Final de Titulación

1.- Indicadores Visuales

 Constantes de formación para algunos metales
 Indicadores metalocrómicos
metal log k metal log k
complejos de menor estabilidad
Al+3 15.5 Cu+2 18.8
M+n + In-  Min
Co+2 15.5 Hg+2 21.8 MIn + [EDTA] -4  [M-EDTA] (n-4)+
Zn+3 16.1 Cr+3 24.0
Pb+2 18.0 Fe+3 25.1 MIn + [EDTA] -4  [M-EDTA] (n-4)+ + HIn
Color 1 Color 2
Ni+2 18.0 Co+3 26.0

Disociación del EDTA Punto Final de Titulación

1.- Indicadores Visuales

 Elección del pH  Indicadores metalocrómicos
Idealmente 10.26 debido a calcio azul de hidroxinaftol (USP)
- mayor estabilidad calcón (B`Ph)
- viraje más nítido zinc ditizona
- interferentes otros negro de eriocromo T
 Uso de tampón debido a liberación de H+ desde anaranjado de xilenol
EDTA

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 Punto Final de Titulación

1.- Indicadores Visuales

 Indicadores de pH
- detectan cambios de acidez
- no debe usarse buffer

Punto Final de Titulación

2.- Indicadores Instrumentales

 Potenciométrico
- electrodos adecuados, platino

 Fotométrico
- soluciones muy diluídas
- unión metal ligando inestable
- baja intensidad de color de indicadores

Usos

Medicamentos??