¿Cómo calcular el ΔrG0 de una reacción?

rGo = ∑ nfGo (productos) - ∑ nfGo (reactantes)

Para la siguiente estequiometría NH4Cl (s)  NH3 (g) + HCl(g)

fGo (kJ/mol) -203,89 -95,27 -16,6

El coeficiente estequiométrico es uno para cada participan de la reacción

rGo = [1 mol x(-95,27 kJ/mol) + 1mol (-16,6kJ/mol)] -[1 mol (-203,59 kJ/mol)]

rGo (298 K) = 92,02 kJ

Como la reacción involucra un mol de reactante el valor del ΔrG0 molar será 92,02 kJ/mol
Otro ejemplo NaHCO3 (s)  ½ CO2 (g) + ½ Na2CO3 + ½ H2O(g)

rGo = ∑ nfGo (productos) - ∑ nfGo (reactantes)

rGo = [1/2 mol x(-457,22 kJ/mol) + 1/2mol (-298,09kJ/mol)+ 1/2 mol (-1171,43 kJ/mol)]-[1mol x (-
978,13)]

rGo (298 K) = - 474,30 kJ Corresponde a la reacción con 1 mol de reactivo

rGo (298 K,molar) = -474,30 kJ/mol

 Otra estequiometría 2NaHCO3 (s)  CO2 (g) + Na2CO3 + H2O(g)

rGo = ∑ nfGo (productos) - ∑ nfGo (reactantes)

rGo = [1 mol x(-457,22 kJ/mol) + 1mol (-298,09kJ/mol)+ 1 mol (-1171,43 kJ/mol)]-[2mol x (-978,13)]

rGo (298 K) = - 948,6 kJ Corresponde a la reacción con 2 moles de reactivo

rGo (298 K,molar) = -474,30 kJ/mol

Debemos trabajar con ΔrG0 molar para que K resulte adimensional

∆ ( )
= K
( ( )
 ¿Cómo se relacionan las expresiones de K para ambas estequiometrías?

NaHCO3 (s)  ½ CO2 (g) + ½ Na2CO3 + ½ H2O(g) 2NaHCO3 (s)  CO2 (g) + Na2CO3 + H2O(g)

(pH2O)1/2 (pCO2)1/2 (pH2O) (pCO2)

K= K2 =
(p0) (p0)2

Si observamos la estequiometria de las reacciones globales podemos ver que en la forma 2

se ha multiplicado la reacción global por un factor de 2, por lo tanto las constantes de
equilibrio se relacionan de la siguiente manera
K2 = (K)2
Recordemos que cuando una reacción se multiplica por un factor x, la constante de esta
reacción se vincula con la de menor coeficiente estequimétrico a través de una potencia,
que es el factor por el cual se multiplicó la reacción
Ki = (K)x
 Cuando trabajamos ΔrG0 molar , K corresponde a la mínima relación estequiométrica que
respeta el balance de masa, en el ejemplo será (pH2O)1/2 (pCO2)1/2
K= 0
(p )
Para la reacción que hemos multiplicado por un factor de 2
2NaHCO3 (s)  CO2 (g) + Na2CO3 + H2O(g)
Para esta estequiometría la relación entre ΔrG0 y K será:
( )( )
∆ = RT Ln Recordando que: Ki = (K)x
( )2
El valor del ΔrG0 de la reacción para dos moles de reactantes corresponde a una expresión de K
al cuadrado. 2
∆ = RT Ln ∆ = RT 2Ln
∆
= RT Ln K de equilibrio se obtiene al trabajar con ΔrG0 molar.
2
 ¿Cómo relacionamos la estequiometria de la
reacción con ΔG0 ,ΔE0, y la constante de equilibrio?
 Ejemplo: Reacción de Hidrólisis del agua

Forma 1 H2O (l) H2(g)+ ½ O2(g)

2H+ (ac) + 2e H2(g) E0 = 0 V

H2O (l) ½ O2 (g) + H+ + 2 e E0 = -1,229 V

H2O (l) H2(g)+ ½ O2(g) E0 = -1,229 V

(pH2) (pO2)1/2
La constante de equilibrio de la reacción global es: K=
(p0)3/2
p0 la incluimos para que K sea adimensional

Para la reacción balanceada n, el número de electrones intercambiados ,es 2. NO ES EL

COEFICIENTE ESTEQUIMETRICO DE LA REACCIÓN
∆ =− ∆
2
 Hidrólisis del agua Forma 1- Con hidronios

H2O (l) H2(g)+ ½ O2(g)

Los hidronios son protones hidratados que en su forma más simple se representan como
H3O+. La formación del hidronio puede representarse como
H+ (ac) + H2O (l) H3O+ (ac)
Las hemirreacciones pueden balancearse como:
2H3O+ (ac) + 2e H2(g) + 2 H2O (l) E0 = 0 V
3 H2O (l) ½ O2(g) + 2 H3O+ (l) + 2 e E0 = -1,229 V

H2O (l) H2(g)+ ½ O2(g) E0 = -1,229 V

La constante de equilibrio de la reacción global es la misma:

(pH2) (pO2)1/2
K=
(p0)3/2 p0 la incluimos para que K sea adimensional
 Hidrólisis del agua con otra forma de balancear la reacción
H2O (l) H2(g) + ½ O2(g)
Forma 2
(2H+ (ac) + 2e H2(g) ) x 2 E0 = 0 V
2H2O (l) O2(g) + 4 H+ (ac) + 4 e E0 = -1,229 V
2 H2O (l) 2 H2(g) + O2(g) E0 = -1,229 V

(pH2)2 (pO2)
La constante de equilibrio de la reacción global es: K =
(p0)3

Para la reacción balanceada n, el número de electrones intercambiados ,es 4.

∆ =− ∆
4
 ¿Entonces obtengo dos constantes diferentes según como balancee la reacción?

Veamos como
Forma 1
NO !!!! Forma 2
H2O (l) H2(g) + ½ O2(g) 2 H2O (l) 2 H2(g) + O2(g)
(pH2) (pO2)1/2 (pH2)2 (pO2)
K1 = K2 =
(p0)3/2 (p0)3
Si observamos la estequiometria de las reacciones globales podemos ver que en la forma 2
se ha multiplicado la reacción global por un factor de 2, por lo tanto las constantes de
equilibrio se relacionan de la siguiente manera
K2 = (K1)2
Recordemos que cuando una reacción se multiplica por un factor x, la constante de esta
reacción se vincula con la de menor coeficiente estequimétrico a través de una potencia,
que es el factor por el cual se multiplicó la reacción
Ki = (K)x
Analicemos las expresiones para el ΔrG0 de las reacciones

 G 0   R T ln K eq 0
n F  E celda  R T ln K eq ∆ =

Forma 1 Forma 2
H2O (l) H2(g) + ½ O2(g) 2 H2O (l) 2 H2(g) + O2(g)
/
1 ( ) 1 ( ) /
∆ = / ∆ =
2 ( ) 4 ( ) /

∆ = K Recordando al relación en las

∆ = (K)2
expresiones de K
Por propiedad de los logaritmos

∆ = K

Llegamos a la misma expresión!! ∆ = K

 Recordamos
∆ =− ∆ celda

PROPIEDAD INTENSIVA

En expresión de K se deben tener en cuenta los coeficientes estequiométricos de la reacción balanceada.

Cuando una reacción se multiplica por un factor, es decir cada uno de los coeficientes estequiométricos se
multiplican por un mismo factor, las expresiones de K se relacionan

A+B C +D 2A + 2B 2C +2D ½A+½B ½C+½D

K K1 =(K)2 K2 =(K)1/2