Química

 Analítica  instrumental.  Grado  Ciencias  Químicas.  UNED  

MÉTODOS ÓPTICOS

1. Para analizar el cobre de una muestra, se pesan 0,200 g, se disuelven convenientemente y se forma el
complejo coloreado con dietilditiocarbamato en presencia de AEDT. La disolución se diluye a 50,0 mL y
da una absorbancia de 0,260. Otra muestra de 0,500 g que contiene 0,240% de cobre se trata de la misma
manera, se mide a la misma longitud de onda y da una absorbancia de 0,600. Calcule el porcentaje de cobre
en la muestra. En ambos casos se han utilizado cubetas de 1 cm de paso óptico.
Masa atómica: Cu = 63,54

Solución: 0,26%

2. El complejo CuA22- presenta un máximo de absorción a 480 nm. Cuando el reactivo complejante está
presente en un exceso de al menos 10 veces el ion metálico, la absorbancia depende sólo de la
concentración analítica de Cu(II) y se cumple la ley de Beer en un amplio intervalo de concentraciones.
Una disolución en la que la concentración analítica de Cu2+ es de 2,30·10-4 M y la de A2- es 8,60·10-3 M
tiene una absorbancia de 0,690 cuando se mide en una cubeta de 1,00 cm a 480 nm. Una disolución en la
que las concentraciones analíticas de Cu2+ y A2- son 2,30·10-4 M y 5,00·10-4 M, respectivamente, tiene una
absorbancia de 0,540 cuando se mide en las mismas condiciones. Utilizando esta información, calcular la
constante de formación del proceso:
Cu2+ + 2 A2- CuA22-

Solución: K = 1,8x108

3. El paladio (II) y el oro (III) se pueden determinar simultáneamente complejando los dos iones con
metiomepracina (C19H24N2S2). El máximo de absorción del complejo de paladio se presenta a 480 nm, y el
del complejo de oro a 635 nm. Los datos de absortividad molar a estas longitudes de onda son:
Absortividad molar
480 nm 635 nm
3
Complejo de Pd 3,55 x 10 5,64 x 102
Complejo de Au 2,96 x 103 1,45 x 104

Una muestra de 25,0 mL se trató con un exceso de metiomepracina, y después se diluyó a 50 mL. Calcular
las concentraciones molares de Pd(II) y Au(III), si la disolución diluida tenía una absorbancia de 0,533 a
480 nm y de 0,590 a 635 nm cuando se midió en una celda de 1,00 cm.

Solución: CPd = 2,4x10-4 M; CAu = 7,2x10-5M

 

4. La sacarina reacciona con el resorcinol en presencia de ácido sulfúrico para dar un producto de elevada
fluorescencia. Con concentraciones conocidas de sacarina se obtuvieron los siguientes valores para la
intensidad de fluorescencia correspondientes a cada concentración de sacarina:

ppm de 1,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0 30,0 35,0 40,0
sacarina
IF 2,40 12,0 25,0 36,5 49,0 61,0 68,5 66,0 63,4

a. Determine el intervalo de concentración en el que la intensidad de emisión fluorescente es función

lineal de la concentración.
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b. Al analizar una disolución desconocida para determinar el contenido de sacarina bajo las mismas
condiciones que las utilizadas en la obtención de la curva de calibrado, se obtuvo una lectura de
fluorescencia de 7,75 unidades, ¿cuál será la concentración de sacarina en la disolución
desconocida?

Solución: a) De 0 a 25 ppm; b) 3,2 ppm

MÉTODOS ELECTROQUÍMICOS

1. Se deposita níquel a partir de una disolución de Ni2+ 0,200M y tamponada a pH 2,00. Se desprende oxígeno
a una presión parcial de 1 atm en un ánodo de Pt. La célula tiene una resistencia de 3,15 Ω; la temperatura
es de 25ºC.
a. Calcular el potencial termodinámico que se necesita para iniciar el depósito de níquel.
b. Calcular la caída IR si se va a utilizar una intensidad de corriente de 1,10 A.
c. Estimar el potencial inicial aplicado, supuesto un sobrevoltaje del oxígeno de 0,85V.
d. ¿Qué potencial se necesitará cuando la concentración de Ni2+ sea 0,00020 M, suponiendo que el
resto de las variables permanecen inalteradas?
Datos: Ni2+ / Ni0 E10 = - 0,250 V
O 2 ↑ / H 2O E00 = 1,229 V

Solución: a) -1,381 V; b) -3,46 V; c) -5,70 V; d) -5,79 V

2. Calcular la concentración de Al en mg/L teniendo en cuenta los siguientes datos polarográficos:

Disolución Corriente (µA) a – 1,7 V
20,0 mL de HCl 0,20 M + 20,0 mL de H2O 10,2
20,0 mL de HCl 0,20 M + 10,0 mL de muestra + 10,0 33,3
mL de H2O
20,0 mL de HCl 0,20 M + 10,0 mL de muestra + 10,0 52,0
mL de Al3+ 6,32 x 10-3 M

Datos: Patómico (Al) = 26,98

Solución: CAl = 211 mg/L

3. Calcular el potencial normal para la semirreacción:

-
Al(C2O4)2 + 3 e Al0 + 2C2O42-

si la constante de formación del complejo es 1,3 x 1013.

Datos: Al3+ / Al0 E00 = - 1,66 V

Solución: -1,92 V

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4. Calcule el potencial teórico de cada una de las siguientes células, indicando si, tal como está escrita, es
galvánica o electrolítica.

a. Bi / BiO+ (0,0400M), H+ (0,200M) // I- (0,100M), ↓AgI / Ag

b. Zn / Zn2+ (7,50x10-4M) // Fe(CN)64- (4,50x10-7M), Fe(CN)63- (7,00x10-2M) / Pt
c. Pt, H2 (0,100 atm) / HCl (4,50x10-4M), ↓AgCl / Ag

Datos: ↓AgI / Ag0 E0 = - 0,151 V

BiO+ / Bi0 E0 = 0,320 V
Fe(CN)63- / Fe(CN)64- E0 = 0,360 V
Zn2+ / Zn0 E0 = - 0,763 V
↓AgCl / Ag0 E0 = 0,222 V
H+ / H2 E0 = 0,000 V

Solución: a) Ecel = - 0,357V; b) Ecel = 1,522V; c) Ecel = 0,588V

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