Capítulo 5 (1) - Termodinámica

Calor y Termodinámica Hugo Medina Guzmán
CAPÍTULO 5. Termodinámica
INTRODUCCION. Sistemas Termodinámicos: suficientes para describir el estado interno del

Variables termodinámicas macroscópicas. sistema, estas son llamadas coordenadas
Consideremos un gas encerrado en un tubo cilíndrico termodinámicas. El propósito de la termodinámica es
cerrado a uno de sus extremos y provisto de una tapa encontrar las relaciones entre las coordenadas
deslizante (pistón) en el otro. Como se muestra en la termodinámicas consistentes con las leyes
figura. fundamentales de la termodinámica.
Finalmente, puntualizaremos que dentro de la física,
las leyes que relacionan las cantidades
macroscópicas, se denomina termodinámica clásica o
simplemente termodinámica y, las fórmulas
matemáticas que relacionan las cantidades
microscópicas, constituyen la Mecánica Estadística, o
Teoría atómica del calor, o bien, cuando se usan
técnicas simples estadístico-matemáticas se le llama
El sistema descrito ocupa determinado volumen el teoría cinética.
cuál puede conocerse en determinado momento por la
posición del pist6n, otra cantidad indispensable para LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA Y
la descripción del sistema es la presión del gas en el EQUILIBRIO TÉRMICO.
cilindro, que también se puede conocer, mediante un Supongamos que tenemos dos sistemas A y B,
manómetro. Finalmente, para tener una idea completa separados cada uno y definidos por las coordenadas
de lo que sucede en el cilindro hay que conocer la (presión y temperatura) p, T y p’, T’ respectivamente.
temperatura, la cual puede medirse en forma simple El estado de un sistema en el cual las velocidades
al igual que las otras dos cantidades. Estas cantidades macroscópicas tienen valores que permanecen
obtenidas por medición directa, que describen al constantes mientras que las condiciones externas no
sistema, nos proporcionarán lo que se conoce como la se cambien, se conoce como estado de EQUILIBRIO
Descripción microscópica del sistema. TERMICO. Los experimentos demuestran que la
Otro punto de vista de describir el sistema es existencia de un estado de equilibrio depende de la
asumiendo que el gas esta formado por un gran proximidad de otros sistemas y de la naturaleza de la
número de partículas, moléculas o átomos, todos de pared que los separa. Si cuando un sistema está en un
igual masa y cada uno moviéndose con una velocidad estado de equilibrio y este no cambia con cualquier
independiente de las otras es imposible aplicar las cambio en el ambiente, el sistema se dice que está
leyes de Newton del movimiento a cada molécula por “Aislado” o rodeado por una pared “Pared
separado e incluso tabular las coordenadas de cada Adiabática”. Cuando las variables macroscópicas de
molécula, en este caso es necesario usar métodos dos sistemas que se encuentran conectadas por una
estadísticos las cantidades que lo especifican no están pared diatérmica no varían, se dice que se encuentran
directamente asociadas, con nuestro sentido de equilibrios térmicos entre ellas.
percepción, esta descripción es conocida como Imaginemos a los sistemas A y B separados en
Descripción microscópica del Sistema. contacto, o separados por una pared diatérmica, con
La descripción macroscópica o sea las propiedades un sistema C .
apreciadas por nuestros sentidos son el punto de
partida para todas las investigaciones y aplicaciones
prácticas. Por ejemplo, en la mecánica do un cuerpo
rígido, considerando los aspectos, externos,
especificamos su centro de masa con referencia a un
eje de coordenadas en un tiempo particular. La
posición y e1 tiempo y la combinación de ambos, tal
como la. Velocidad, constituyen algunas de las
cantidades macroscópicas usadas en mecánica y son
llamadas coordenadas mecánicas y estas sirven para
determinar la energía potencial y cinética del cuerpo El sistema A estará en equilibrio con el sistema C y el
rígido. Estos dos tipos de energía, constituyen la sistema B también estará en equilibrio con el sistema
energía mecánica o externa del cuerpo rígido. El C, luego los sistemas A y B estarán en equilibrio
propósito de la mecánica es encontrar relaciones entre térmico uno con el otro.
las coordenadas de posición y el tiempo consistentes Esto se conoce como la LEY CERO DE LA
con las leyes de Newton del movimiento. TERMODINAMICA,
En la termodinámica la atención se dirige al exterior "Si dos sistemas se encuentran en equi1ibrio térmico
del sistema. Se determinan experimentalmente: las con un tercer sistema, los dos sistemas se encuentran
cantidades macroscópicas que son necesarias y en equilibrio entre sí".
1
Esta ley está de acuerdo a nuestra experiencia diaria t = ay e + b = 100 o C

de nuestros sentidos, es sencilla pero no obvia, es un
hecho que sucede pero podría no haber sido así. Nos Al resolver las dos ecuaciones simultáneamente
expresa la idea fundamental de temperatura. Cuando encontramos los valores de a y b.
decimos que las variables macrosc6picas no varían, 100 o C 100 o C
nos hace falta definir una propiedad que asegure esto. a= y b=− yc
Esta propiedad la llamaremos TEMPERATURA.
ye − yc ye − yc
Nosotros queremos asignar un número de cada estado Sustituyendo la expresión original
de equilibrio de un sistema que tenga la propiedad ( y − yc )
t = 100 o C
que dos sistemas con el mismo número estén en
equilibrio térmico entre ellos.
( ye − yc )
"La temperatura de un sistema es una propiedad que Para un termómetro a gas a Volumen Constante la
determina si un sistema está en equilibrio o no con expresión sería
otros sistemas". ( p − pc )
t = 100 o C
TEMPERATURA Y ESCALAS
( pe − pc )
La temperatura se determina por la medición de y para un gas a presión constante la expresión sería
alguna cantidad mecánica, eléctrica u óptica cuyo (V − Vc )
valor se correlaciona con la temperatura. t = 100 o C
Generalmente la temperatura de una sustancia, sino (Ve − Vc )
en el termómetro el cual, se pone en contacto íntimo El termómetro a gas a volumen constante consiste en
con la instancia y adquiere la misma temperatura. un balón B 1 lleno de gas (hidrógeno por ejemplo)
Se llama TERMOMETRO, a un aparato que permite ligado a un tubo en forma de U lleno de mercurio, el
medir la temperatura por medio de su propiedad volumen de gas en el balón se mantiene constante
termométrica o variable macroscópica que es sensible
al estado térmico de la sustancia. Los principales subiendo o bajando B 3 hasta que el mercurio en B 2
termómetros y sus propiedades termométricas se se encuentra en la marca cero.
muestran en la tabla.
TERMOMETRO PROPIEDAD
TERMOMETRICA
Gas a volumen constante Presión
Gas a presión constante Volumen
Resistencia eléctrica Resistencia eléctrica
Termocupla Fuerza electromotriz
Columna líquida en un tubo
capilar Longitud
Construyamos una escala de temperatura, para esto La presión p que equilibra la presión del gas es
tomemos como termómetro una columna líquida de p = 76cm + h
mercurio en un tubo capilar de vidrio, observamos
La experiencia muestra que la dependencia de la
que la columna de mercurio aumentará cuando
presión con relación a la temperatura es lineal con
aumenta la temperatura, como la compresibilidad del
esto se obtiene la escala de un termómetro colocando
mercurio es tan pequeña podemos considerar como si
el balón en un baño de hielo en fusión, marcando pc y
fuera a presión constante. La relación más simple
después repitiendo la operación con vapor de agua,
entre temperatura y longitud de la columna que
marcando pe.
podemos elegir, es una relación lineal de y.
La distancia entre esos dos puntos se toma, por
t ( y ) = ay + b convención igual a 100°.
Donde las constantes a y b se evalúan de acuerdo a Medidas usando el gas hidrógeno como sustancia
un conjunto definido de reglas. Asignemos números termométrica muestra que
arbitrarios a dos puntos fijos. (Escala Celsius o pe
centígrada). = 1,366
Uno de ellos el punto de congelación del agua, es pc
decir el punto en que el agua y el hielo están en o sea que la relación con la temperatura, sería:
equilibrio a la presión atmosférica, a esta temperatura ⎛ p ⎞
le damos el valor cero grados Celsius o grados ⎜⎜ − 1⎟⎟
t = 100 C ⎝ ⎠ = 100 C ⎛⎜ p − 1⎞⎟
o
centígrados (0°C). o
pc
t = ay c + b = 0 o C ⎛ pe ⎞ (1,366 − 1) ⎜⎝ p c ⎟
⎠
El otro punto, el de ebullición del agua a presión
⎜⎜ − 1⎟⎟
atmosférica, a este le llamamos Cien grados (100°C). ⎝ pc ⎠
2
⎛ p ⎞ a) ¿Qué fórmula de reducción deberemos emplear

t = 273,15⎜⎜ − 1⎟⎟ o C para calcular la temperatura real en todos los
⎝ pc ⎠ casos? Si el termómetro marca 50°,
En esta expresión se ve que cuando la temperatura es b) ¿cuál es la verdadera temperatura?
-273.15 la presión es Cero. Como no es posible para c) ¿A qué temperatura sería correcta la lectura del
la presión tomar valores menores que cero, a este termómetro?
valor de la temperatura se le torna como origen de Solución
una nueva escala de temperatura, escala ABSOLUTA a) El cero de un termómetro correcto corresponde al 2
de Temperaturas en grados KELVIN. del mal graduado, y el 100 corresponde 102,5°. El
intervalo fundamental está, por tanto, dividido en:
T ( K ) = t ( o C ) + 273,15 o C 102,5 - 2 = 100,5
En realidad para calibrar el termómetro, no se toma Llamando A a la temperatura marcada por el
como referencia el punto de fusión del hielo, sino que incorrecto y C a la del centígrado perfecto, la fórmula
se especifica corno "punto fijo patrón” al llamado será:
"Punto triple de agua", único punto en el que C A−2
coexisten en equilibrio hielo, líquido y vapor de agua, =
dándose solamente a la presión de 4,58 mm Hg. 100 100,5
Obteniéndose:
t = 0,01 °C C 50 − 2 48 × 100
T = 273,16 K b) = ⇒C= = 47,76 o C
100 100,5 100,5
p
T = 273,16 K
pc c) Si la indicación fuese correcta, se verificaría:
El termómetro de gas a volumen constante se toma C C−2
como standard porque es el que experimentalmente = ⇒ 100,5C = 100C − 200 ⇒
mas nos conviene, pues es el que nos da las 100 100,5
variaciones más pequeñas y también porque cuando − 200
el termómetro contiene gas a baja presión, la C= = −400 o C
0,5
diferencia de lectura en temperatura usando diferentes
gases es reducida. Lo cual es imposible, puesto que el cero absoluto es -
273,16 °C, menor temperatura a la que puede
Ejemplo 1. Cuando el bulbo de un termómetro de gas aproximar un sistema.
a volumen constante se coloca en un recipiente con
agua a 100 oC, la presión del gas es 227 mm de Hg. Ejemplo 3. Un termómetro centígrado mal graduado
Cuando el bulbo se mueve a una mezcla de hielo - sal marca 8° en el punto de fusión del hielo y 99° en el
la presión del gas cae a 162 mm de Hg. Asumiendo el de ebullición del agua, en un lugar en que la presión
comportamiento ideal, como en la figura, ¿cuál es la atmosférica es 760 mm. Resolver para este
temperatura Celsius de la mezcla de hielo – sal? termómetro las preguntas del problema anterior.
Solución
1) El intervalo fundamental será: 99 - 8 = 91
Luego la fórmula de reducción es:
C A−8
=
100 91
C 50 − 8 4200
2) = ⇒C= 46,15 o C
100 91 91
Solución: 3)
Considerando el comportamiento del termómetro con C C −8
la linealidad mostrada en la figura. = ⇒ 91C − 800 = 100C ⇒
Para la presión del gas es 227 mm de Hg corresponde 100 91
una temperatura 100 + 273,5 =373,15 K 800
Para la presión 162 mm de Hg corresponde
C= = 88,9 o C
9
373,15
x= 162 = 266,30 K o -6,85°C Otras escalas de temperatura.
227
Ejemplo 2. En un lugar en que la presión atmosférica Así como la escala Celsius (Centígrado) y su
es 760 mm de mercurio introducimos un termómetro correspondiente en la escala absoluta Kelvin, existen
centígrado en hielo fundente y luego en vapor de otras escalas en el sistema inglés.
agua hirviendo. El termómetro, mal graduado, marca
2° para el primero y 102,5° para el segundo
3
Cuando la temperatura de un cuerpo aumenta, este

por lo general se dilata. Una excepción es el agua
que se contrae entre 0 y 4°C, este comportamiento es
crítico en la manera como los lagos y 1os océanos
polares se congelan de la superficie hacia abajo, en
lugar de hacerlo del fondo hacia la superficie, ya que
el agua mas fría que 4°C se eleva en 1ugar de
hundirse y el agua a O°C está en la superficie en
lugar de estar en el fondo. (La densidad del agua a
4°C es máxima, = 1 gr/cm3).
EXPANSIÓN LINEAL
El cambio de una dimensión lineal de un sólido tal
La escala FAHRENHEAT, al cero de la escala como el largo, el ancho, alto o una distancia entre dos
Celsius corresponde a 32° F y los 100°C marcas se conoce como la expansión lineal.
corresponden a 9 divisiones de °F, la relación de
equilibrio es:
9
t (°F) = t (°C) + 32°F
5 Experimentalmente se encuentra, para un amplio
y
rango de temperaturas, que el cambio de longitudes
5
t (°C ) = t (°F) − 32°F Δl , es proporcional al cambio de temperatura Δt y
9 en la longitud, de tal manera que podemos escribir:
La escala absoluta correspondiente a la escala Δl = ∝ l Δt , donde α es el coeficiente de
Fahrenheit es la escala RANKINE. expansión lineal. Este coeficiente tiene diferentes
( )
T ( R) = t o F + 459,67( R) valores para los diferentes materiales y tiene por
unidad l/grado.
9
T ( R) = T ( K ) O bien,
5 Δl
Ejemplo 4. a) La temperatura de la superficie del Sol = α Δt
l
es de unos 6000°C . Exprésese esa temperatura en
Para encontrar la longitud final después de un cambio
la escala Fahrenheit.
dl
b) Exprese la temperatura normal del cuerpo humano de temperatura Δt , escribimos = α dt , e
98,6 ºF, en la escala Celsius. l
c) exprese la temperatura de pasteurización, 165 ºF, integramos considerando la longitud l para t = t1, y
en la escala Celsius.
d) Exprese el punto normal de ebullición del Oxígeno l' para t = t2, siendo t 2 − t1 = Δt
–183 ºC, en la escala Fahrenheit. l ' dl t2
∫l l ∫t1 dt ⇒ ln l l = α t t1 ⇒
l'
α
t2
Solución: =
5
a) Como TC = (TF − 32) y TC = TK − 273,15 , l'
ln = α (t 2 − t1 ) ⇒ ln = αΔt
l'
9 l l
igualando ambas expresiones, encontramos para la
temperatura Fahrenheit: l'
= e αΔt ⇒ l' = le αΔt
9 l
TF = ⋅ (TK − 255,37 ) = 10340,33º F . αΔt
5 Desarrollando e en series de Taylor
5 ⎡ x 2
x3 ⎤
b) TC = (TF − 32 ) = 37°C
x x
⎢ e = 1 + + + + ......... − ∞ < x < ∞ ⎥
9 ⎣ 1! 2! 3! ⎦
5
c) TC = (TF − 32 ) = 73,89º C. obtenemos:
9 ⎡ αΔt (αΔt )2 (αΔt )3 ⎤
9 l' = le αΔt = l ⎢1 + + + + ....⎥
d) TF = ⋅ TC + 32 = −297,4º C. ⎣ 1! 2! 3! ⎦
5
DILATACION TERMICA como a es una cantidad muy pequeña podemos no
Efectos frecuentes en los materiales al presentarse considerar los términos con α2, α3, …..
cambios de temperatura, son variaciones en sus y finalmente
dimensiones y cambios de estado. En primer lugar l ´ = l ( 1 + αΔt) = l + Δl
consideraremos aquí, las variaciones de dimensiones
que ocurren sin cambios de estado. Expansión de superficie.
4
Consideremos ahora el área al elevar la temperatura Plomo 5

Δt , para esto tomamos una superficie como se Pino (con la
muestra en la figura, antes de la expansión su área es hebra) 54
A = ab. Pino (contra
la hebra
Ejemplo 5. En el comparador de la figura se mide la

dilatación de una barra de hierro, de 1 m de longitud a
0 °C, obteniéndose para los 50 °C una dilatación de
0,06 cm.
a se expande en Δa = α 1 aΔt
b se expande en Δb = α 2 bΔt
Luego a ' = a + Δa = a(1 + α 1 Δt ) y
b' = b + Δb = b(1 + α 2 Δt )
A' = a ' b' = a (1 + α 1 Δt )b(1 + α 2 Δt )
[
A' = a ' b' = ab 1 + (α 1 + α 2 )Δt + α 1α 2 Δt 2 ]
En esta expresión el último término se puede Calcular:
despreciar ya que α 1 y α 2 son valores muy a) El coeficiente de dilatación lineal del hierro.
pequeños, y A = ab tenemos b). Si tiene una sección de 10 cm2 a 0°C, ¿cuáles son
A' = A[1 + (α 1 + α 2 )Δt ] su sección y su volumen a 100 °C?
Solución
En el caso de ser un cuerpo isotrópico, los
L′ − L0 0,060
coeficientes de expansión lineal α 1 y α 2 son iguales a) α= = = 12 × 10 −6 oC −1
a α , luego L0 × ΔT 100 × 50
A' = A(1 + 2αΔt ) , como A' = A + ΔA , tenemos: b) γ = 2α = 24 × 10−6 oC −1
ΔA = 2αAΔt = γAΔt
Donde γ = 2α es el coeficiente de expansión de A′ = A0 (1 + γΔT ) ⇒
área. A′ = 10(1 + 24 ×10 −6 × 100) = 10,024cm 2
Expansión de volumen. β = 3α = 35 × 10−6 oC −1
Cuando el mismo argumento se demuestra que el V ′ = V0 (1 + β ΔT ) ⇒
cambio de volumen de un sólido de volumen V, al
elevarse la temperatura Δt es
V ′ = 10 ×100(1 + 36 ×10 −6 ×100) = 1003,6cm3
ΔV = 3αΔt = β Δt
Ejemplo 6. Un herrero ha de colocar una llanta
donde β = 2α es el coeficiente de expansión de circular de 1 m de diámetro a una rueda de madera de
volumen. igual diámetro. Con objeto de poder ajustarla,
calienta la llanta hasta conseguir que su radio supere
COEFICIENTES DE DILATACIÓN TÉRMICA en 2 mm al de la rueda. Sabiendo que la temperatura
ambiente es de 20 °C y su coeficiente de dilatación
MATERIA α POR °C MATER β POR °C lineal 12,2 x 10- 6 °C-1, calcular la temperatura en
L IAL grados centígrados a que debe calentarse la llanta
Aluminio 24 x 10-6 Alcohol 112 x 10-5 para cumplir las condiciones expuestas.
Latón 19 Glicerina 51 Solución:
Cobre 17 Mercurio 18.2 l′ = l(1 + αΔT ) ⇒ 2πr ′(1 + αΔT ) ⇒
Ladrillo 9 Aire 3.67 d ′ = d (1 + αΔT ) ⇒
Vidrio 9
(ordinario) 3 d′ − d 4 ×10 −3
Vidrio 14 ΔT = = = 327 oC ⇒
(Pyrex) 51
αd 12,2 ×10 −6 × 1
Oro 11 T = 20 + ΔT = 347 oC
Hielo 29 Ejemplo 7. Un anillo de acero, de 75 mm de
Acero diámetro interior a 20 °C, ha de ser calentado e
5
introducido en un eje de latón de 75,05 mm de coeficiente de dilatación lineal del cobre 19 x 10- 6 °C-
1
diámetro a 20 °C. , determínese el incremento de temperatura que
a) ¿A qué temperatura ha de calentarse el anillo? habría que darle al ambiente para que el período
b) ¿A qué temperatura tendríamos que enfriar el aumente en 3 milésimas de s.
conjunto para que el anillo saliera él solo del eje? Solución
(Coeficiente de dilatación del acero: 12 x 10-6 °C-1; El período a la temperatura inicial T
coeficiente de dilatación del latón: 20 x 10-6 °C-1) 1 2
Solución: Ml
I 2l
a) es: τ = 2π = 2π 3 = 2π
D′ = D(1 + αΔT ) ⇒ Mgd Mg
l 3g
75,05 = 75(1 + 12 × 10−6 ΔT ) ⇒ 2
y a la temperatura T + ΔT será:
75,05 − 75
ΔT = = 55o C 2l(1 + αΔT )
75 × 12 × 10 −6
T ′ = 2π
3g
′
T = T + ΔT = 20 + 55 = 75o C
b) Los diámetros a la temperatura que nos piden dividiendo los dos:
deberán ser iguales: T′
= (1 + αΔT ) ⇒
D(1 + α a ΔT ′) = D ′′(1 + α l ΔT ′) T
D = diámetro del anillo a 20° C; D ′′ = diámetro del 2 2
⎛T′⎞ ⎛ 1,603 ⎞
eje a 20 °C; αa y α l , coeficiente de dilatación del ⎜ ⎟ −1 ⎜ ⎟ −1
⎝ T ⎠ ⎝ 1,6 ⎠
acero y del latón, respectivamente). Luego: ΔT = = = 197ºC
α 19 × 10 −6
D − D ′′
ΔT ′ = = Ejemplo 10. La densidad del mercurio a 0°C es 13,6
D ′′ × 20 × 10 −6 − 75 × 12 × 10 −6 g/cm3; su coeficiente de dilatación, 182 x 10- 6 °C-l.
−83,2 o C Calcular la densidad del mercurio a 100 °C.
Solución
T ′′ = T + ΔT ′ = 20 − 83,2 = −63,2oC ρ 13,6
Ejemplo 8. La varilla de un reloj de lenteja sin ρ′ = = = 13,36 g / cm3
compensar, que bate segundos a 0° C, es de latón.
1 + β ΔT 1 + 182 × 10 100
−6
Averiguar cuánto se retrasa el reloj en un día si se

introduce en un ambiente a 200° C. Coeficiente de
Ejemplo 11. Una vasija de cinc (coeficiente de
dilatación del latón: α = 17 x 10-6 °C-1. (Considerar el
péndulo como simple, de longitud la misma que ladilatación lineal: 29 x 10-6 °C-l) está llena de mercurio
varilla.) a 100 °C, teniendo entonces una capacidad de 10
Solución l .Se enfría hasta 0°C. Calcular la masa de mercurio,
medida a 0°C, que hay que añadir para que la vasija
l0
A 0° el semiperíodo (1 s) será: 1 = quede completamente llena (coeficiente de dilatación
g del mercurio: 182 x 10-6°C-l). Densidad del mercurio
a 0°C, 13,6 g/cm3.
l 0 (1 + αΔT )
A 200°: τ = π Solución
g El volumen de la vasija a 0° quedará determinado por
por división: la ecuación: V ′ = V (1 + β ΔT )
τ = 1 + αΔT = 1 + 17 × 10 × 200 = 1,0034s en la que: β = 3 x 29 X10 °C = 87 X10 °C
-6 -1 -6 -1
−6
V ′ = 10l T = 100°C
=1,0017 s
Como un día dura 86400 segundos el péndulo dará 10
por tanto: V = = 9,9137l
86400 1 + 87 × 10 − 6 × 100
= 86253 semioscilaciones El volumen del mercurio a 0° quedará determinado
1,0017 por la misma ecuación en la que
El péndulo da en 1 día 86 400 - 86 253 = 147
semioscilaciones menos que en su marcha correcta: β Hg = 182 × 10 −6 o C −1 :
El reloj se retrasará en 147 s = 2 min27 s V′
V Hg = =
Ejemplo 9. Una varilla de cobre de densidad 1 + β Hg ΔT
uniforme y de sección constante oscila como un 10
péndulo colgada de uno de sus extremos, con un = 9,8212l
periodo de 1,6 s cuando se encuentra a una 1 + 182 × 10 − 6 × 100
determinada temperatura ambiente. Siendo el La diferencia es el volumen que queda por llenar:
6
V- VHg = 9,9137 – 9,8212 = 0.0925 l = 92,5 cm3 Vo =

La masa del mercurio es: V( β - 2α )t V( β - 2α )
M = ρV = 13,6 x 92,5 = 1 258 g =
2αt 2α
-6
Ejemplo 12. Una vasija de Zn está llena de mercurio V(180 - 36)10
= = 4V
a 0°C, teniendo una capacidad de 5 l . Calcular el 36 x10 −6
volumen de mercurio que se derrama a 100 °C por Vo = 4 x 10-5m3
efecto de la mayor dilatación de este último. (Tomar La varilla de silicio ocupa los 4/5 del volumen total a
los datos necesarios del problema anterior.) 0°C.
Solución
β = 87 x10-6 °C-1 Ejemplo 14. Una barra de acero,
Vasija: V ′ = V (1 + β ΔT ) = 5000(1 + 87x 10-6 x α ACERO = 11 × 10 −6 /º C , tiene un diámetro de 3
100) = 5043,5 cm3 cm a la temperatura de 25 ºC. Un anillo de bronce,
El volumen del mercurio a 100 °C es: VHg ′ = 5000 (1 α BRONCE = 17,10 −6 /º C , tiene un diámetro interior
-6 3
+ 182 x 10 x 100) = 5091 cm de 2,992 cm a la misma temperatura. ¿A qué
El volumen del mercurio que se derrama 100 °C es: temperatura común entrará justamente el anillo en la
x = V ′ − VHg
′ = 5091 - 5043,5 = 47,5cm3 varilla?
Solución:
Ejemplo 13. Un tubo de acero, cuyo coeficiente de Puesto que los diámetros son cantidades lineales,
éstas se dilatarán con la temperatura. Como la
expansión lineal es α = 18 x 10-6, contiene mercurio,
cuyo coeficiente de expansión de volumen es β = 180 temperatura inicial es de 25 ºC y la final T donde los
x 10-6 por °C; El volumen de mercurio contenido en diámetros deben coincidir, se tiene:
el tubo es 10-5m3 a °C, se desea que la columna de [ ]
d A = d 0 A ⋅ 1 + α ACERO ⋅ (T − 25) =
mercurio permanezca constante para un rango normal
d B = d 0 B ⋅ (1 + α BRONCE ⋅ (T − 25) )
de temperaturas. Esto se logra insertando en la
columna de mercurio una varilla de silicio, cuyo Despejando T , encontramos:
coeficiente de dilatación es despreciable. d (1 − 25α A ) + d 0 B (25α B − 1)
Calcular el volumen de la varilla de silicio. T = 0A
(d 0 Bα B − d 0 Aα A )
= 472,83º C
Ejemplo 15. Un vaso precipitado de vidrio de

75cm 3 se llena completamente de mercurio a la
temperatura ambiente de 25 ºC. A la temperatura de
20 ºC, ¿Cuál será el volumen de mercurio derramado?
α MERCURIIO = 6,07 × 10 −5 /º C ,
α VIDRIO = 9,6 × 10 −6 /º C .
Solución:
El volumen derramado ( V D ) corresponde a la
Solución: diferencia entre el volumen de mercurio ( V M ) menos
A 0°C, sea Vo el volumen de la varilla de silicio y V
el volumen de mercurio, a esta condición tenemos el volumen del vaso precipitado (VV ) , es decir:
l o A o = V + Vo VD = VHg − VV
A una temperatura t la sección Ao se incrementa a Ao
= V0 ⋅ (1 + γ Hg ⋅ ΔT ) − V0 ⋅ (1 + γ V ⋅ ΔT )
(1 +2αt).
Similarmente el volumen de mercurio cambia de Va V D = V0 ⋅ ΔT ⋅ (γ Hg − γ V ) = 0,71cm 3
V(1 +βt).
Como l o se requiere que permanezca constante, se Ejemplo 16. En el centro de un disco de acero hay
tiene un orificio de diámetro
l o Ao (1 +2αt) = (V + Vo) (1 + 2αt) d = 4,99 mm (a 0 °C). ¿Hasta que temperatura hay
que calentar al disco para que por el orificio empiece
Por otro lado este volumen es: V(1 +βt ) + Vo a pasar una bola de diámetro D = 5,00 mm? El
igualando ambas expresiones coeficiente de dilatación lineal del acero es α = 1,1 x
(V + Vo) (1 + 2αt) = V(1 + βt ) + Vo 10-5 K-1.
Vo (1 + 2αt-1) = V(1 + βt - 2αt) Solución.
7
d (1 + αΔT ) = D , reemplazando valores:

( )
4,99 1 + 1,1 × 10 −5 ΔT = 5,00
Resolviendo encontramos ΔT = 182 , como la
temperatura inicial es 0°C, es necesario elevar la
temperatura hasta 182°C.
Ejemplo 17. Una bola de vidrio de coeficiente de

dilatación cúbica es β, se pesa tres veces en el aire y
en un líquido a las temperaturas t1 y t2. Las
indicaciones de las balanzas para las tres pesadas son:
P, P1 y P2. Determinar el coeficiente de dilatación
cúbica del líquido.
Solución Vamos a suponer que la línea medía de cada lámina
Supongamos que el volumen de la bola a la conserva la longitud que tendría en estado no
temperatura tf es igual a V, entonces a la temperatura curvado. El radio r se determina por las condiciones
t2 será igual a V (1 + βΔt), donde Δt = t2 – t1 a
Escribamos las indicaciones de las balanzas para las ϕ (r − ) = l + Δl1 , Δl1 = lα 1 ΔT ,
tres pesadas:
2
P = ρVg , P1 = P − ρ1Vg , a
ϕ (r + ) = l + Δl 2 , Δl 2 = lα 2 ΔT ,
(1 + βΔt ) 2
P2 = P − ρ 1Vg . donde ρ es la a a
(1 + β 1 Δt ) (1 + α 1 ΔT )(r + ) = (1 + α 2 ΔT )(r − ) ,
2 2
densidad del vidrio y ρ1 la densidad del líquido Por consiguiente
(ambas a la temperatura t1). En la fórmula de P
despreciamos la fuerza de empuje por ser pequeña la a[2 + (α 1 + α 2 )ΔT ]
r= = 22,5cm
densidad del aire. Por eso no tiene importancia la 2(α 2 − α 1 )ΔT
temperatura a que hizo esta pesada. De aquí se
obtiene que
FATIGA DE ORIGEN TÉRMICO.
P − P + ( P − P1 ) β (t 2 − t1 ) Consideremos una barra de sección A sujeta en
β1 = 2 1 ambos extremos
( P − P2 )(t 2 − t1 )
En la práctica se suele utilizar una bola de vidrio de
cuarzo cuyo coeficiente de dilatación cúbica es
mucho menor que el coeficiente de dilatación cúbica
de la inmensa mayoría de los líquidos. En este caso la
respuesta se puede simplificar:
( P2 − P1 )
β1 =
( P − P2 )(t 2 − t1 )
Al aumentar la temperatura Δ t, debería producirse
un cambio de longitud
Ejemplo 18. Dos láminas, una de acero y otra de
Δl
bronce, de igual espesor a = 0,2 mm, están = αΔt
remachadas entre sí por sus extremos de manera que l
a la temperatura T1 = 293 K forman una lámina pero como no se puede dilatar por estar sujeta, la
bimetálica plana. ¿Cuál será el radio de flexión de tensión debe aumentar hasta un valor suficiente para
esta lámina a la temperatura T2 = 393 K? producir el mismo cambio pero de sentido inverso,
El coeficiente de dilatación lineal del acero es este esfuerzo es:
α 1 = 1,1 × 10 −5 Κ −1 y del bronce, F Δl F
=Y , reemplazando obtenemos: = YαΔt
α 1 = 2 × 10 −5 Κ −1 . A l A
Solución:
Ejemplo 19. Una platina de cobre se suelda con dos
platinas de acero, como se muestra en la figura. Las
tres platinas son iguales, teniendo exactamente la
misma longitud a temperatura ambiente. Calcular las
fatigas que se producirán al aumentar la temperatura
en Δ t grados.
8
Nota: Por sencillez de exposición, se ha omitido

precisar que al determinar las deformaciones unitarias
ΔL´
se han despreciado términos de segundo orden.
Lo
Observando el esquema se tiene:
ΔL´ F
=
L o + ΔL AY
Solución:
Como L o >> ΔL
En el esquema. se muestran las dilataciones que se ΔL´ F
producirían en cada barra si no estuvieran soldadas =
(a) y las deformaciones por estarlo (b). Lo AY
Expresión que hemos usado en la solución
Podemos mostrar que esta expresión corresponde al
primer término, despreciando el término de segundo
orden o cuadrático de pequeñas deformaciones
unitarias. Escribiendo la expresión exacta:
F
ΔL´ = ( Lo + ΔL)
AY
ΔL´ F ΔL
= (1+ )
Lo AY Lo
ΔL´ F ⎛ F ⎞⎛⎜ ΔL ⎞⎟
= + ⎜ ⎟⎜
Lo AY ⎝ AY ⎠⎝ L o ⎟⎠
⎛ F ⎞
Como, ⎜ ⎟ es una deformación unitaria de
De este esquema tenemos las siguientes relaciones ⎝ AY ⎠
geométricas entre las deformaciones:
Dividiendo esta expresión entre Lo, tenemos una ⎛ ΔL ⎞
Young y ⎜⎜ ⎟⎟ = αΔt una deformación unitaria
relación entre las deformaciones unitarias
⎝ Lo ⎠
ΔL o ΔL´c ΔL a ΔL´a térmica, siendo pequeñas cantidades su producto
- = +
LO LO Lo Lo podrá despreciarse con respecto al primer término
como: F
que es Luego,
ΔL ΔL S F AY
= αΔt y = =
LO LO Y AY ΔL´ F
=
se tiene: Lo AY
F F
α C Δt - = α a Δt + Ejemplo 20. Dos varillas del mismo diámetro, una de
A c Yc A a Ya
bronce de 25 cm. de longitud, y la otra de acero de 50
despejando F, cm. De longitud se colocan extremo a extremo y
aseguradas entre dos soportes rígidos.
⎛ 1 1 ⎞ La temperatura de las varillas se eleva 40°C.
F = ⎜⎜ + ⎟⎟ = (α c − α a ) Δt ¿Cuál es el esfuerzo en cada varilla?
⎝ A c Yc A a Ya ⎠ 11
Módulo de Young del acero 20 x 10 dina cm
−2
(α c − α a ) Δt A a Ya 11 −2
F = M6dulo de Young del bronce: 10 x 10 dina cm
AY −5
(1+ a a ) Coeficiente de dilatación térmica acero 1.2x10 por
A c Yc °C
−5
Y las fatigas serán: Coeficiente de dilatación térmica bronce 1.8x10
F F por °C
Sa = y Sc = Solución:
Aa Ac Al elevarse la temperatura las varillas deberían
expandirse si les fuera permitido, pero al no ser así
sufren esfuerzo de compresión, las fuerzas en las dos
varillas debe ser la misma. Por lo tanto, la unión
debe de desplazarse hasta alcanzar el equi1ibrio.
9
Entonces los esfuerzos son iguales. (l 0 − l ) p

F YA Δl A Y Δl Escribamos la ley de Hooke: = , donde p
= = B B (1) lo Y
A lA lB es la presión que ejerce 1a abrazadera sobre la barra
Pero la longitud ( Δl A + Δl B ) es igual a la en la dirección del eje de ésta.
cantidad que no se deje expandir por dilatación (l 0 − l )
Comparando las expresiones de hallamos
Δl´ A + Δl´B = l Aα A Δt + l Bα B Δt lo
Luego: que 1a presión que buscábamos:
Δl A + Δl B = ( l Aα A Δt + l Bα B ) 40 (2) p = Yα (T2 − T1 ) = 4 × 10 8 Pa . Conviene
Resolviendo (1) y (2) obtenemos advertir que la presión no depende de la longitud de
(l α + l Bα B ) 40 la barra.
Δl A = A A
l Y
(1 + B A ) Ejemplo 22. Entre dos paredes se encuentra una
l A YB barra, de sección A, compuesta de dos partes de igual
(l α + l Bα B ) 40 longitud l/2 que tienen los coeficientes de dilatación
Δl B = A A lineal αl y α2 y los módulos de Young Yl y Y 2. A 1a
l Y temperatura T1 los extremos de la barra apenas tocan
(1 + A B )
l B YA las paredes.
Reemplazando valores tenemos: ¿Con qué fuerza presionará dicha barra sobre las
paredes si se calienta hasta la temperatura T2.
Δl A = 2,1 x 10 -2 cm y Despréciese la deformación de las paredes. ¿Cuánto
Δl B = 2,1 x 10-2 cm. se desplazará la junta de las partes de la barra?
Solución
y el esfuerzo en cada varilla
Cuando la barra se calienta desde la temperatura T1
F Y Δl YB Δl hasta la temperatura T2, sin paredes que la limiten, se
= A A = = alarga en la magnitud
A lA lB
⎛l⎞
dina 2,1 x 10 -2 cm
11
Δl = Δl1 + Δl 2 = ⎜ ⎟(α 1 + α 2 )(T2 − T1 ) .
10 x 10 x ⎝2⎠
cm 2 25 cm Con las paredes limitadoras la barra calentada resulta
9 dina comprimida en esta misma magnitud. Por la ley de
= 0,84 x 10
cm 2 Hooke (la fuerza compresora F es la misma en
ambas partos de la barra)
Ejemplo 21. Una barra de bronce se enfría en l1 F l 2 F l ⎛ 1 1 ⎞ F
Δl = + ≈ ⎜ + ⎟
Y1 S Y2 S 2 ⎜⎝ Y1 Y2 ⎟⎠ A
nitrógeno líquido hasta la temperatura T1 = 72 K. Así
enfriada, esta barra se introduce ajustadamente en la
abertura rectangular de una abrazadera rígida, que Esta relación, en términos generales, es aproximada,
está a la temperatura T2 = 293 K, de manera que la ya que las longitudes l1 y l2 de !as partes de la barra a
holgura entre los extremos de la barra y los planos la temperatura T2 las hemos sustituido por su longitud
correspondientes de la abertura de la abrazadera l/2 a la temperatura T1. No obstante, se comprende
puede considerarse nula. ¿Qué presión ejercerá la fácilmente que el error relativo que se comete al
barra sobre la abrazadera cuando se caliente hasta la determinar Δ1 por esta f6rmula será del orden do Δl/l
temperatura T2 = 293 K? El coeficiente de dilatación y, por lo tanto, nuestra aproximación es muy buena
lineal del bronce es α = 1,75 x10-5K-l y el módulo de (Δ1<< l). De las relaciones antes escritas hallamos.
Young Y = 1,04 x 1011 Pa.
F=
(α 1 + α 2 ) Y Y A(T − T )
Solución .
Al enfriarse, la barra se contrae. Su longitud se hace (Y1 + Y2 ) 1 2 2 1
[ ]
igual a l = l 0 1 − α (T2 − T1 ) , de donde El desplazamiento Δl de la junta de las partes de la
barra se puedo determinar tomando en consideración
(l 0 − l )
= α (T2 − T1 ) , Después de calentar la que éste se compone del desplazamiento debido a la
l0 dilataci6n (por ejemplo, de la primera parte de la
barra, apretada en la abrazadera, su longitud sigue barra) y del desplazamiento inverso causado por
compresión:
siendo l, y la compresi6n (l − l 0 ) estará ahora
l⎡ F ⎤
motivada por las fuerzas elásticas. ΔL = ⎢α 1 (T2 − T1 ) − ⎥=
2⎣ Y1 A ⎦
l (α 1Y1 − α 2Y2 )
(T2 − T1 )
2 (Y1 + Y2 )
10
a)
Ejemplo 23. Un anillo de latón de varios centímetros α =1,2 x 10-5 K-1, L = 28,0
de diámetro se calienta hasta la temperatura T1 = 573 m Δθ = 110 − 15 = 95º C .
K y se encaja ajustadamente sobre un cilindro de
acero cuya temperatura es T2 = 291K. ¿Qué esfuerzo (
ΔL = αLΔθ ⇒ ΔL = 1,2 × 10 −5 (28)(95) = )
de rotura experimentará el anillo una vez enfriado 3,192 x 10-2 m
hasta 291 K? .El coeficiente de dilatación lineal del ΔL F S
latón es α = 1,84 x 10-6 K-l y su módulo de Young Y = b) = = ⇒
L YA Y
6,47 x 1010 Pa. Las dimensiones de la sección del
anillo son 2 x 5 mm2. ΔL ⎛ αLΔθ ⎞
S =Y = Y⎜ ⎟ = YαΔθ
Solución: L ⎝ L ⎠
Al ser calentada, la longitud de la circunferencia Este es el esfuerzo térmico
S = 2,0 × 1011 (1,2 × 10 −5 )(95) = 2,28 x 108 Pa
interna del anillo aumentó:
(l − l )
l1 = l 2 [1 + α (T1 − T2 )] , 1 2 = α (T1 − T2 ) , esfuerzo térmico 2,28 × 10 8
l2 = = 0,456
donde l1 Y l2 son las longitudes de la circunferencia esfuerzo de rúptura 5,0 × 10 8
interna a las temperaturas T1 = 573 K y T2= 291 K. Ejemplo 25. Una esfera hueca del metal está flotando
Despreciando la disminución del diámetro del en el agua a 0 ºC. Si la temperatura del agua se eleva
cilindro de acero bajo la acción de los esfuerzos a θ ºC, la esfera se sumerge completamente en el
compresoras por parte del anillo, consideraremos que, agua sin hundirse. Desprecie la expansión de la
después de enfriarse el anillo, la longitud do su esfera. Encuentre la expresión para determinar
circunferencia interna sigue siendo igual a l1 y el coeficiente de dilatación cúbica del agua.
anillo resulta estirado por las fuerzas elásticas. Como Solución
en nuestro caso el grosor del anillo es pequeño en Dada d: la densidad de la esfera, ρ: la densidad, β:
comparación con su diámetro se puede suponer que el Coeficiente de dilatación cúbica del líquido
alargamiento relativo de todas sus capas es el mismo
(l1 − l 2 ) ( ρ θ ) agua = (d ) esfera
e igual a . Entonces la extensión del anillo
l2
se puede relacionar con el esfuerzo de tracción por como ρθ = ρ 0 [1 − βθ ]
(l − l 2 ) F
medio de la ley de Hooke: 1 = , donde F
l2 YA igualando ρ 0 [1 − βθ ] = d
es el esfuerzo do tracción; A, la sección del anillo, y
Y, el módulo de Young. En definitiva se obtiene que
F = Yα (T1 - T2) = 3360 N. ρ0 − d
finalmente β=
Esta solución no es exacta totalmente debido o sólo a θd
que hemos sustituido la deformación no homogénea
del anillo por su alargamiento uniforme, sino también
a que las tensiones radiales provocan en el anillo la CALOR Y TRABAJO
Cuando dos sistemas a diferente temperatura se
variación de la longitud de su circunferencia. Cuanto
hallan en contacto térmico, el calor fluye del sistema
menor sea el espesor del anillo en comparación con
mas caliente al más frío, hasta que alcanzan el
su diámetro, tanto menores serán las correcciones a
equilibrio a una temperatura común, la cantidad de
introducir por estas circunstancias.
calor que sale de un cuerpo es igual a la cantidad de
calor que entra en el otro. Inicialmente se elaboró la
Ejemplo 24. Un tubo de acero de 28,0 m de
teoría del CALORICO, para explicar este flujo, esta
longitud, se instaló cuando la temperatura era de 15º
sustancia no podía ser creada ni destruida, pero si
C, se usa para transportar vapor sobrecalentado a la
transferida de un cuerpo a otro. La teoría del calórico
temperatura e 110º C. El coeficiente de expansión
servía para describir la transferencia de calor, pero se
lineal del acero es 1,2 x 10-5 K-1, el módulo de Young
descartó al observar que el calórico se creaba por
es 2,0 x 1011 Pa, y el esfuerzo de ruptura es 5,0 x 108
Pa. fricción y no habría una desaparición correspondiente
de ca1órico en ningún otro sitio.
a) El tubo puede expandirse libremente cuando
transporta vapor. ¿En cuánto incrementa su longitud? En 1978 el Conde Rumford, como punto de sus
observaciones en el taladro de cañones propuso que él
b) A la temperatura de 15º C la tubería se aseguró al
calor debe estar asociado con el movimiento. Pero no
piso de concreto tal que se impide la expansión lineal.
¿Cuál es la relación entre el esfuerzo térmico en el se estableció sino hasta medio siglo después de esta
observación que había una relación definida entre la
tubo y el esfuerzo de ruptura del acero, cuando se
transporta el vapor? cantidad de trabajo hecho contra la fricción y el calor
producido.
Solución:
11
En 1843 James Prescott Joule empleó un aparato en A pesar que el calor específico de la sustancias varía
el cual el agua se agitaba por un conjunto de paletas ligeramente con la temperatura, será adecuado para
giratorias y la energía mecánica suministrada para nuestra discusión, asumir que el calor específico es
rotar las paletas podía medirse con aproximación. El constante independiente de la temperatura. Luego
efecto térmico del trabajo mecánico hecho sobre el podemos determinara el calor Q necesario para elevar
agua, era la elevación de la temperatura. El la temperatura de la masa m de una sustancia
experimento de Joule demostró que la elevación de la Δt grados, de la siguiente manera:
temperatura era proporcional a la cantidad de trabajo Tf
hecho sobre el agua. Por consiguiente el trabajo Q = m ∫ c dt = mc (Tf − Ti ) = mcΔT
realizado en agitar el agua es equivalente al calor
Ti
añadido al agua.
A pesar de que no necesitamos unidades especiales
para el calor, una vez reconocido que es una forma de
energía medible en Joules, o cualquier otra unidad de CALOR ESPECIFICO
energía, se sigue utilizando la unidad histórica del Aluminio 0.212 Hielo 0.48
calor, es decir la CALORIA. La caloría se define Acero 0.11 Carbón 0.3
cuantitativamente como la cantidad de energía Bronce 0.090 Concreto 0.16
necesaria para elevar la temperatura de un gramo de Cobre 0.094 Vidrio 0.12-
agua desde 14.5°C a 15.5°C. La cantidad de energía Oro 0.031 0.20
para elevar la temperatura de un kilogramo de agua Plata 0.056 Parafina 0.69
desde 14.5°C a 15.5°C es la kilocaloría. La “caloría” Platino 0.032 Caucho 0.48
utilizada para medir el equivalente energético de los Plomo 0.031 Madera 0.3 –
alimentos es realmente la kilocaloría. En el sistema Tungsteno 0.032 0.7
ingles la unidad es e British thermal unit (BTU) Zinc 0.094 Agua 1.00
1 BTU = 252 calorías Alcohol 0.6
El equivalente exacto entre el trabajo realizado y el Petróleo 0.51
calor añadido está dado por la relación experimental. Agua de mar 0.93
1 cal = 4.186 Joules
1 BTU = 778 libra – pie La capacidad calorífica depende del tipo de proceso
Esta relación es conocida como el EQUIVALENTE que se realiza durante la transferencia de calor. Tiene
MECANICO DE CALOR valores definidos solamente para procesos definidos.
CAPACIDAD CALORIFICA. CALOR En particular manteniendo la presión constante se

ESPECÍFICO denomina capacidad calorífica a presión constante Cp
La cantidad de calor necesario para producir un y si se mantiene el volumen constante se denomina
aumento de temperatura en una cierta masa depende capacidad calorífica a volumen constante Cv. En
de la sustancia. Definamos primero: general Cp y Cv son diferentes y se analizarán con
La CAPACIDAD CALORIFICA. (C) de un cuerpo algún detalle más adelante.
es la cantidad de calor requerido para elevar la
temperatura de un cuerpo en un grado, Ejemplo 26. Dos sustancias m 1 y m 2 de calores
dQ específicos c 1 y c 2 están a temperatura t 1 y t 2
C =
dT respectivamente (t 1 > t 2 ).
sus unidades son: Caloría/°C o BTU/°F.
Calcular la temperatura final que alcanzan al ponerlos
Luego, definamos por unidad de masa:
en contacto, sabiendo que no se presentan cambios de
El CALOR ESPECIFICO (c) es la capacidad
estado.
calorífica por unidad de masa:
Solución:
C dQ/dT dQ
c= = =
m m mdt
Sus unidades son cal/gr x °C ó BTU/lbr x °F
kcal cal
Observe que: 1 =1
kg°C gr°C
Y que:
1 BTU 250 cal cal kcal
= =1 =1
11bx°F 453,6 g x 5/9°C gr°C kgr°C
O sea que el valor numérico del calor específico es el

mismo en esas tres unidades.
Por conservación de energía:
12
∑Q = 0 En el equilibrio a la temperatura Te se tendrá la

siguiente relación.
Como: Q = mc (t f - t i ) (M + k )(Te − T0 ) + mc(Te − T ) = 0
Se tiene: La capacidad del calorímetro dada por
m 1 c 1 (t-t 1 ) = m 2 c 2 (t - t 2 ) = 0 k = mc cc + mt ct + ma c a , se le denomina
o bien
equivalente en agua del calorímetro, y se expresa en
-m 1 c 1 (t-t 1 ) = m 2 c 2 (t - t 2 ) gramos de agua, y es una constante para cada
Y calorímetro.
m 1 c 1 (t-t 1 ) = m 2 c 2 (t - t 2 ) El calor específico desconocido del será por tanto
o sea: Calor perdido = calor ganado
m1c1t1 - m1c1t = m 2 c 2 t - = m 2 c 2 t 2
m 1 c 1 t 1 + m 2 c 2 t 2 = (m 1 c 1 + m 2 c 2 ) t En esta fórmula tenemos una cantidad desconocida k,
que debemos determinar experimentalmente.
m 1 c1 t 1 + m 2 c 2 t 2
t =
m 1 c1 + m 2 c 2 Determinación del equivalente en agua del
calorímetro
Despejando el valor de la temperatura final t Se ponen M gramos de agua en el calorímetro, se
m 1 c1 t 1 + m 2 c 2 t 2 agita, y después de un poco de tiempo, se mide su
t =
m 1 c1 + m 2 c 2 temperatura T0. A continuación se vierten m gramos
de agua a la temperatura T. Se agita la mezcla y
después de un poco de tiempo, se mide la temperatura
Determinación del calor específico de un sólido de equilibrio Te.
La experiencia se realiza en un calorímetro Como el calorímetro es un sistema aislado tendremos
consistente en un vaso (Dewar) o en su defecto que
convenientemente aislado. El vaso se cierra con una
tapa hecha de material aislante, con dos orificios por (M + k )(Te − T0 ) + m(Te − T ) ⇒
los que salen un termómetro y el agitador. (T − Te )
k= m−M
(Te − T0 )
Ejemplo 27. Calcule el calor específico de un metal
con los siguientes datos. Un recipiente
(“calorímetro”) hecho de metal cuya masa es de 3,64
kg contiene 13,6 kg de agua. Un pedazo de metal de
1,82 kg de masa, del mismo material del recipiente y
con temperatura de 176,7 ºC se echa en el agua. El
agua y el recipiente tienen inicialmente una
temperatura de 15,5 ºC y la temperatura final de todo
Se pesa una pieza de material sólido de calor el sistema llega a ser de 18,33 ºC.
específico c desconocido, resultando m su masa. Se Solución:
pone la pieza en agua casi hirviendo a la temperatura Debido a que se trata de un problema de intercambio
T. de calor, el calor entregado por el metal = calor
Se ponen M gramos de agua en el calorímetro, se recibido por el (agua y recipiente). Llamando Q1 al
agita, y después de un poco de tiempo, se mide su
temperatura T0. A continuación, se deposita la pieza calor liberado por el metal, Q 2 , Q3 a los recibidos
de sólido rápidamente en el calorímetro. Se agita, y por el agua y recipiente respectivamente:
después de un cierto tiempo se alcanza la temperatura Q1 + Q 2 + Q3 = 0.
de equilibrio Te.
Considerando que el metal y recipiente tienen un
mc es la masa del vaso del calorímetro y c c su calor
calor específico c m , reemplazando en la expresión
específico.
anterior:
Q1 = mmetal cm (T final − Tmetal ) ,
mt la masa de la parte sumergida del termómetro y
Q2 = magua cagua (T final − Tagua ) y

ct su calor específico
Q3 = mrecipientecm (T final − Trecipiente )

ma la masa de la parte sumergida del agitador y c a
su calor específico
M la masa de agua que contiene el vaso, su calor mmcm (T f − Tm ) + ma ca (T f − Ta ) + mr cm (T f − Tr ) = 0 ,
específico es la unidad es decir:
Por otra parte:
Sean m y c las masa y el calor específico del
cuerpo problema a la temperatura inicial T.
13
− ma ca (T f − Ta ) b) No depende de m, porque Q es proporcional m y el

cm =
mm (T f − Tm ) + mr (T f − Tr )
= aumento de temperatura es inversamente
proporcional a m.
⎡ cal ⎤
1,38 ⋅ 10− 2 ⎢ ⎥. FASES DE LA MATERIA: CAMBIOS DE
⎣ gr º C ⎦ ESTADO. CALOR LATENTE
Otro de los efectos comunes de los cambios de
Ejemplo 28. ¿Cuántas calorías de calor se requieren temperatura son los cambios de estado de los
para elevar la temperatura de 3 kg de aluminio de materiales (sólido, líquido, vapor).
20ºC a 50ºC? Cuando suministramos calor a un cuerpo a presión
Solución. constante, el resultado por lo general es un
Tomemos como calor específico del aluminio c = incremento de la temperatura del cuerpo. Pero en
0,215 cal/g.ºC, entonces algunos casos, un cuerpo puede absorber grandes
Q = mcΔt = 3000 x 0:215 x (50 - 20) = 1,935 x 104 cantidades de calor sin variar su temperatura.
cal Esto ocurre cuando la condición física o fase de
material está variando de una forma cristalina a otra.
Ejemplo. Un trozo de 300 g de cobre se calienta en Por lo tanto, el calor no solo produce elevación en la
un horno y en seguida se deja caer en un calorímetro temperatura, sino que a veces da lugar a un cambio de
de 500 g de aluminio que contiene 300 g de agua. Si fase en que varíe la temperatura. Estos fenómenos se
la temperatura del agua se eleva de 15ºC a 30ºC ¿cuál comprenden fácilmente en función de la teoría
era la temperatura inicial del cobre? (Suponga que no molecular.
se pierde calor.) ¿Cuánto calor se debe agregar a 20 g Cuando la temperatura de un cuerpo aumenta por
de aluminio a 20ºC para fundirlo completamente? causa de un calor suministrado, se origina un
Solución. aumento de la energía cinética del movimiento de las
cAl = 0,215 cal/g.ºC moléculas. Cuando un material pasa de la forma
cH2O = 1 cal/g.ºC líquida a la fase gaseosa, las moléculas, que, por
cCu = 0:0924 cal/g.ºC causa de sus atracciones naturales se mantenían
Qabsorbido = 300 x 1 x (30 - 15) + 500 x 0,215 x (30 - originalmente en contacto, se alejan más de las otras.
15) Esto requiere se realice un trabajo en contra de las
Qcedido = 300 x 0,0924 x (ti - 30) fuerzas de atracción, es decir hace falta que se
entonces suministre una energía a las moléculas para
300 x 1 x (30 - 15) + 500 x 0,215 x (30 - 15) = 300 x separarlas. De este modelo podemos deducir que un
0,0924 x (ti - 30), de donde la temperatura inicial del cambio de fase de líquido a gas requiere calor aún
Cobre resulta ser ti = 250,51 ºC. cuando no se produzca elevación de la temperatura,
Para saber las calorías necesarias para fundir 20 lo mismo sucede para sólido a líquido.
gramos de aluminio a 20 ºC, de las tablas obtenemos Para sustancias puras", los cambios de fase se
para el calor de fusión: producen a cualquier presión, pero a determinadas
Lf (Al) = 3,97x105 J/kg a t = 660 ºC, de modo que el temperaturas. Se requiere una determinada cantidad
calor necesario será de calor para cambios de fase de una cantidad de
Como 1 J = 0,24 cal de modo que sustancia dada.
Lf (Al) = 3,97 x 102 x 0:24 = 95,28 cal/g Esto es, el calor es proporcional a la masa de la
Entonces Q = mcΔt + mLf sustancia.
Q = 20 x 0,215(660 - 20) + 20 x 95:,28 = 4657:,6 cal Q = mL
Donde L es una constante característica d la sustancia
Ejemplo 29. Una moneda de cobre de 3 g a 25ºC, y de cambio de fase que se produce.
cae al piso desde una altura de 50 m. Si el cambio es de sólido a líquido, será L f (calor
(a) Sí 60% de su energía potencial inicial se gasta en
aumentar su energía interna, determine su latente de fusión) y si e cambio e de líquido a gas,
temperatura final. será Lv (calor latente de vaporización).
(b) ¿Depende el resultado de la masa del centavo? En el caso del agua a presión atmosférica la fusión se
Explique.
produce a 0°C y L f vale 79.7 cal/gr. Y la
Solución.
cCu = 0,0924 cal/g ºC vaporización se produce a 100°C y Lv vale 539.2
mCu = 3 g
cal/gr.
a) La energía potencial será Similarmente ocurre para los procesos inversos de
U = mgh = 0,003 x 9,8 x 50 = 1,47 J = 0,35 cal solidificación y condensación.
Entonces
Q 0,6 × 0,35
t f = ti + = 25 + = 25,76 ºC Sublimación.
mcCu 3 × 0,0924 También bajo ciertas condiciones de temperatura y
presión se puede pasar directamente de sólido a gas
14
son pasar por líquido y se denomina sublimación, L s agua se convierte en hielo o el hielo en agua, u ocurre
una conversión parcial.
(calor de sublimación).
Trabajemos en Kilocalorías utilizando los siguientes
valores:
Ejemplo 30. Se añade calor a una sustancia pura en
Calor específico del Hielo : 0,55 kcal/kg
un recipiente cerrado a una razón constante. El
°C
gráfico muestra la temperatura de la sustancia como
Calor específico del Agua : 1 kcal/kg
una función del tiempo. Si Lf es el calor latente de
°C
fusión y Lv es el calor latente de vaporización. ¿Cuál
Calor de fusión del Agua : 80 kcal/kg
es el valor de la relación Lv/Lf para esta sustancia?
- Calor necesario para convertir el Hielo en Agua a
°C.
Q 1 = m H x c H x Δ t = 2 x 20 = 22 kcal
Q2 = mH x L = 2 x 80 = 160 kcal
QH = ∑Q = Q 1 +Q 2 = 182 kcal (1)
- Calor liberado para llevar e Agua a °C.
Q 1 = max CH Δ t
´
= 10 x 1 x 60 = 600 kcal
Solución. Qa = ∑ Q' = Q' = 600 kcal
1 (2)
La relación de los tiempos empleados en absorber Comparando (1) y (2), como Qa > QH, nos indica que
calor para la vaporización y la fusión es 5/2, como se el agua dispone de las calorías necesarias para
trata de la misma masa en ambos casos, esta relación convertir todo el hielo en agua y más aún elevar su
será igual a la relación de los calores latentes; esto es: temperatura a más de 0°C. Esto es, la temperatura
LV 5 final estará comprendida entre, 0°C < t < 60°C y se
= determinará igualando el calor ganado al calor
LF 2
perdido.
- Calor ganado
Ejemplo 31. Determinar el calor necesario para
vaporizar 200 gr. De hielo que se encuentra a la Q 1 = 22 (valor ya determinado)
temperatura de –5°C. Q 2 = 160 (valor ya determinado)
Solución. Como ocurren cambios de estado debemos
Q 3 = m c Δ t = 2 x 1 x (t-0) = 2t
calcular las calorías requeridas en cada proceso.
Utilicemos los siguientes valores: Q = Q 1 + Q 2 + Q 3 = 22 + 160 + 2t = 182 + 2t
Calor específico del Hielo: 0,5 cal/g°C (3)
Calor específico del Agua: 1 cal/g°C -Calor perdido
Calor de fusión H 2 O : 80 cal/g Q P = m c Δ t = 10 x1x(60-t) = 10(60 - t) (4)
Calor de vaporización : 540 cal/g Finalmente, igualando 3 y 4
- Calor para elevar la temperatura del hielo de –5°C a
0°C QG = QP
Q1 = m x c x Δ t = m x 0,5 x [0 - (-5)] = m x 2,5 cal 182 + 2t = 10(60-t)
- Calor para pasar de hielo a agua (fusión) Despejando t, se obtiene la temperatura final de la
Q2 = m x L = m x 80 cal mezcla (Agua)
- Calor para elevar la temperatura del Agua de 0°C a T = 34,8°C
100°C
Q3 = m x c x Δ t = m x 1 x (100-0) = m x 100 cal} Ejemplo 33. Determinar la temperatura final cuando
- Calor para pasar de Agua a Vapor (vaporización) se mezclan 1/2 kg de hielo a -16°C con 1 kg de agua
Q4 = m x 540 cal a 20°C que se encuentra contenida en un recipiente o
Finalmente, calorímetro de cobre de 1/2 kg.
Solución. Como en el ejemplo anterior es necesario
Q= ∑Q = Q 2 + Q2 + Q3 + Q4 = m( hacer un balance de energía.
2,5+80+100+540) = 200 x722,5 Nuevamente trabajando en kilocalorías y con
Q = 144500 cal. - Calor específico del cobre = 0,09 kcal/kg °C
- Calor necesario para convertir el Hielo en Agua a
Ejemplo 32. Calcular la temperatura final cuando se °C.
mezclan 2 kg. de Hielo a -20°C con 10 kg. de Agua a Q 1 = m H x C H x C H x Δ t = 0. 55 x 16 = 4,4
60°C. kcal
Solución.
Como ocurren cambios de estados es preciso primero, Q 2 = m H x L = 0.5 x 80 = 40,0 kcal
hacer un balance de energía para determinar si el QH = ∑ Q = Q1 + Q 2 = 44,4 kcal (1)
15
- Calor liberado para llevar el Agua a °C (incluyendo J J

el recipiente) ccobre = 390 , c agua = 4190
kg.K kg.K
Q 1 = m A x ca x Δ t = 1 x 1 x 20 = 20,0 kcal
´
J
´
Q 2 = m C x cc x Δ t = 0.5 x 0.09 x 20 = 0,9 kcal c hielo = 2100 ,
kg.K
Qac = ∑ ´
Q´ = Q 1 + Q 2
´
= 2,.9 kcal (2) J
LFusión del hielo = 334 x10 3
Comparando (1) y (2), como Q AC < Q H , nos indica kg
que no se dispone de las calorías necesarias para Solución:
convertir el hielo en Agua a °C. Pero, como Qac > Q 1 Calor cedido por el agua y el calorímetro al llevarlo
si se elevara la temperatura del Hielo a 0°C y solo de 20ºC a 0ºC
parte del Hielo se podrá convertir en agua. Q1 = (mc c c + ma c a )Δθ =
Luego, la temperatura final es 0°C, t = 0°C
¿Cuáles serán las masas finales de Hielo y Agua?
(0,5 x390 + 1,0 x4190)20 = 87700 J
La energía que resta después de elevar la temperatura Calor para llevar el hielo -18ªC a 0ºC
del Hielo a 0°C es: Q2 = mh c h Δθ = 0,5x2100x16 = 16800 J
Qac - Q 1 = 20,9 – 4,4 = 16,5 kcal. Calor para fundir el hielo
Con estas calorías se convertirá en agua: Q3 = L f mh = 334x103x0,5 = 167x103 J
Q = MxL Análisis:
16,5 = M x 80 Tenemos 87700 J , esa cantidad puede elevar la
M = 0,21 Kg. temperatura del hielo hasta los 0ºC
y se quedarán como Hielo a 0°C: Nos quedan 87700 -16800 = 70900 J
(0,50 – 0,21) = 0,29 kg. Esto no puede fundir todo el hielo, solamente alcanza
Por lo tanto, se tendrá finalmente,
1,21 kg. de Agua y 0,29 kg. de Hielo 70,900 x10 3 J
para fundir = 0,212 kg
Por supuesto todo a 0°C, incluyendo el calorímetro. 334 x10 3 J kg
a) Temperatura de equilibrio 0ºC
Ejemplo 34. Un trozo de hielo de 10 gr y temperatura
b) Finalmente quedan 1 + 0,212 = 1,212 kg de agua y
–10 ºC se introducen en 1,5 kg de agua a 75 ºC.
0,5 – 0,212 = 0,288 kg de hielo
Determine la temperatura final de la mezcla.
c hielo = 0,45 cal g º C , Ejemplo 36. Un recipiente metálico de masa 200 g,
L fusión ,hielo = 80 cal g aislado del exterior, contiene 100 g de agua en
equilibrio térmico a 22º C. Un cubo de hielo de 10 g,
Solución: en el punto de fusión, se suelta en el agua, cuando se
El calor cedido por el agua es igual al ganado por el alcanza el equilibrio térmico la temperatura es 15º C.
hielo. El hielo gana una porción calor desde la Asumir que no hay intercambio de calor con el
temperatura –10 ºC hasta 0 ºC, otra para cambiar de exterior.
estado manteniendo la temperatura constante de 0 ºC Para el agua el calor específico es 4190 J/kg.K y el
y otra cuando se ha convertido en agua al cambiar la calor de fusión es 3,34 x 105 J/kg.
temperatura de 0 ºC hasta la temperatura de equilibrio ¿Cuál es el calor específico del metal?
Te . De este modo: Solución:
mh ch [0 − (−10)] + mh L f Calor cedido = Calor ganado
cx (0,2 )(22 − 15) + 4190(0,1)(22 − 15) =
+ mh ca (Te − 0) + ma ca (Te − 75) = 0 .
Despejando Te encontramos:
( )
0,01 3,34 × 10 5 + 4190(0,01)(15 − 0)
J
T e= 73,94º C c x = 739,64
kg.K
Ejemplo 37. Determine el estado final cuando se
Ejemplo 35. Un recipiente de cobre de masa 0.5 kg mezclan 20 g de hielo a 0 ºC con 10 g de vapor a 100
contiene 1 kg de agua a 20°C se le añade 0,5 kg de ºC.
hielo a –16°C Solución.
a) encontrar la temperatura de equilibrio cH2O = 1 cal/g. ºC
b) Cuanto hielo y cuanta agua quedan. Lf = 3,33 x 105 J/kg = 80 cal/g
Lv = 2,26 x 106 J/kg = 542,4 cal/g
mHielo = 20 g
mVapor = 10 g
Si se condensa todo el vapor cede 5424 cal. Si se
funde todo el Hielo absorbe
16
80x20 = 1600 cal quedando agua que para ser llevada

a 100 ºC absorbería a lo más 20 x 100 = 2000 cal : De
[
2,5433 1 − 24 × 10 −6 (100 − t ) ]=
aquí se concluye que no puede condensarse todo el [
2,54 1 + 17 × 10 t −6
]
vapor, pero sí fundirse todo el Hielo. De modo que la
temperatura final, en presencia de vapor debe ser tF = 2,5433
=
[
1 + 17 × 10 −6 t ]
100 ºC: Supongamos entonces que condensa m 2,54 [
1 − 24 × 10 −6 (100 − t ) ]=
[1 + 17 ×10 t ][1 + 24 ×10 (100 − t )]
gramos de vapor
−6 −6
Qcedido = 542,4 x m cal
Qabs = 20 x 80 + 20 x 1 x 100 = 3600 cal 2,54 0,0033
3600 + = 1 + 2,1 × 10 −3 =
542,4 x m = 3600 ⇒ m = = 6,6 g 2,54 2,54
542,4
Luego el estado final consiste en una mezcla a 100 ºC
1 + 2,4 ×10-3 − 7 × 10 −6 t
de 4,4 g de vapor y 26,6 g de agua líquida. 0,3 × 10 −3
t= −6
= 42,2 o C
Ejemplo 38. Dilatación térmica y equilibrio 7 × 10
térmico. Finalmente la masa de la esfera de aluminio será
Un anillo de cobre de 21,6 g tiene un diámetro de 21,6 × 0,094t
maluminio = = 7,16 gramos
2,54000 cm a la temperatura de 0oC. Una esfera de 0,212 × (100 − 42,8)
aluminio tiene un diámetro de 2,54533 cm a la
Es una esfera hueca.
temperatura de 100oC. La esfera se sitúa sobre el
anillo, y se deja que ambos lleguen al equilibrio
TRANSFERENCIA DE CALOR
térmico, sin que se disipe calor alguno al entorno. La
En este capítulo veremos en forma breve las formas
esfera pasa justamente a través del anillo a la
en la cual la energía térmica fluye de u punto a otro
temperatura de equilibrio. Halle la masa de la esfera.
en un medio dado, existen tres modos de
Coeficiente de dilatación del aluminio: 24 x 10-6 °C-1
transferencia, cconducci6n, convección y radiación.
Coeficiente de dilatación del cobre: 17 x 10-6 °C-1
CONDUCCION.- Cuando hay transporte de energía
entre elementos de volumen adyacentes en virtud a la
Calor específico del aluminio: 0,212 cal/gºC diferencia de temperatura entre ellas, se conoce como
Calor específico del cobre: 0,094 cal/gºC CONDUCCION DE CALOR.
La expresión matemática fundamental de la

conducción de calor es la generalización de los
resultados de los experimentos en el flujo lineal de
calor a través de una lámina de material de espesor
Δ x y de área A, una de las caras se mantienen a
temperatura θ + Δ θ , los resultado muestran que Q
es proporcional al tiempo Δ t.
Solución: Δθ Δθ
La temperatura final de equilibrio del sistema es t. Q α A Δt Q ∝ A Δt
Calor cedido por el aluminio = Calor ganado por el
Δx Δx
cobre Este resultado podemos generalizar, en el límite:
maluminio × c aluminio (100 − t ) = mcobre × ccobre (t − 0 ) dQ • dθ
= Q = −kA
Poniendo valores dt dx
maluminio × 0,212(100 − t ) = 21,6 × 0,094t donde k es la CONDUCTIVIDAD TERMICA del
material.
Diámetro final de la esfera de aluminio = diámetro
final del anillo de cobre
El signo menos se introduce dado que Q fluye en la
[ ]
Dalu min io 1 − α alu min io (100 − t ) = dirección que θ disminuye.
Dcobre [1 + α cobre (t − 0)]
Poniendo valores VALORES DE LA
Dalu min io [1 − α alu min io (100 − t )] =
CONDUCTIVIDAD TERMICA
Sustancias kilocal
Dcobre [1 + α cobre (t − 0)] k en
s x m x °C
17
Acero 0,011 • A(t o - t n )

Bronce 0,026 Q= -
l1 l 2 l
Aluminio 0,040 + + ... + n
Ladrillo 1,7 x 10
−4 k1 k 2 kn
Concreto 4,1 x 10
−4 • A(t − t )
Q= - n o n
Madera −4
l
Vidrio
0,3 x 10
−4
∑ ( 1)
i = 1 k1
1,4 x 10
Hielo 5,3 x 10
−4
Lana de vidrio o −4 Ejemplo 40. Capas en “paralelo”

0,09 x 10 •
mineral
Caucho −4 Determinación de la cantidad de calor Q que fluye
0,10 x 10
en la dirección normal a un medio múltiple formado
Agua 1,43 x 10
−4
por placas paralelas como se muestra en la figura.
Aire 0,056 x 10
−4
Ejemplo 39. Flujo estacionario a través de una pared

compuesta.
a) Capas en “serie”
Determinación de la cantidad de calor q que fluye en
la dirección normal a través de un medio de capas
múltiples entre las temperaturas externas t o y
t n constantes, como se muestra en la figura.
• • •
El Flujo Q es la suma de los flujos Q1 , Q 2 ,
•
….. Q n a través de cada una de las placas, de tal
modo
• (k1A1 + k 2 A 2 + .. k n A n ) ( t a - t a )
Q=
l
Sea t 1 la temperatura entre la capa 1 y 2, t 2 la n
temperatura entre las capas 2 y 3 y así sucesivamente, •
- ( t a - t a )∑ k i A i
luego tenemos: Q= i =1
En la primera capa l
•
• (t - t ) l Q Ejemplo 41. Flujo a través de un cilindro de radio
Q = - k1A o 1 ⇒ t o - t1 = - 1
l1 k1A interior r 1 y radio exterior r 2 , conductividad térmica
En la segunda capa K, temperatura interior r 2 , temperatura interior t 1 y
•
• (t o - t 2 ) l Q temperatura exterior t 2 .
Q = - k 2A ⇒ to - t2 = - 2 Tomemos una longitud L, y a una distancia r un
l2 k 2A
elemento diferencial dr como se muestra en la figura,
En la Capa n
•
• (t - t ) l Q
Q = - k n A n -1 n → t n -1 - t n = - n
ln knA
Sumando miembro a miembro
•
l l l Q
t o − t n = - ( 1 + 2 + ..... n )
k1 k 2 kn A El flujo a través del elemento diferencial es
Luego
• dt
Q = - kA
dr
18
•
ΔQ3 (T − 3)
Q es constante a través de cualquier sección = kV A 2 . (3)
cilíndrica coaxial. Δt 0,006
A = 2 π rL En el estado de régimen estable, es decir, cuándo la
Luego temperatura en cada punto es constante en el
• dt transcurso del tiempo, por lo cuál ΔQ Δt es la
Q = - k 2π L misma en todas las secciones transversales:
dr
despejando dt ΔQ ΔQ1 ΔQ 2 ΔQ3
•
= = = .
Q dr Δt Δt Δt Δt
dt = - dt = Igualando ecuaciones (1) y (2), encontramos:
2 πkL r ⎛ 2 ⎞ 40
Integrando T2 = T1 ⎜1 + ⎟ − . (4)
• ⎝ 3⎠ 3
t2 Q r2 dr De la igualación de (2) y (3) tenemos:
∫t1
dt = -
2πkL ∫r1 r 3
• T1 + 3
Q r T2 = 2 . (5)
t 2 - t1 = ln 2 52
2πkL r1
Por otro lado, de la diferencia de las ecuaciones (4) y
de aquí (5), hallamos:
• 2πkL (t 2 − t1 ) T1 = 13,63º C y T2 = 13,63º C.
Q = -
r Reemplazando en ecuación (1):
ln 2
r1 1 ΔQ (20 − T1 ) cal
= kV A = 4,25
Δt 0,006 s
Ejemplo 42. Una ventana de un metro de alto por 2
de ancho tiene un vidrio cuyo espesor es de 0,006 m, b) Si la ventana está formada por un solo vidrio:
conduce calor desde el interior a 20 ºC al exterior de
3 ºC. Encuentre la diferencia porcentual de la
conducción del calor, cuando se pone dos vidrios del
mismo espesor anterior, dejando una separación de
aire entre los vidrios de 0,012 m. Considere que:
kVIDRIO = kV = 2 ⋅ 10 −6 kcal s.m⋅º C ,
k AIRE = k A = 6 ⋅ 10 −6 kcal s ⋅ m⋅º C .
Solución:
a) Al poner los dos vidrios:
ΔQ'
= − kV A
(3 − 20) = 11,3 cal ,
Δt ΔX s
es decir, la diferencia con respecto a
[ ]
ΔQ Δt = 7,05 cal s . De este modo hay una
diferencia de un 62,4%, con lo cuál, cuándo se coloca
aire entre los dos vidrios se pierde un 62,4% menos
de energía calórico que cuándo se usa un solo vidrio.
Ejemplo 43. Una ventana de un metro de alto por

dos de ancho, está construida con láminas de vidrio
cuyo espesor es de 0,006 m. La ventana puede ser
ensamblada con un solo vidrio en ese caso el flujo de
Sean T1 y T2 las temperaturas a la derecha del vidrio calor es Q• 1 o puede construirse con dos vidrios
izquierdo e izquierda del vidrio derecho, dejando una separación de 0,012 m de aire confinado
respectivamente: entre las dos láminas de vidrio, en este caso el flujo
ΔQ1 (20 − T1 ) de calor es Q• 2 . Encontrar la relación entre los flujos
= kV A , (1)
Δt 0,006 de calor.
ΔQ 2 (T − T2 ) k vidrio = 2 x10 −6 kcal / s.m.°C ,
= kAA 1 , (2)
Δt 0,012 k aire confinado = 6 x10 −6 kcal / s.m.°C
19
EL COEFICIENTE DE CONVECCION h depende

de la posición de la pared y de las características del
fluido y su movimiento.
COEFICIENTE DE CONVECCION EN
AIRE A PRESION ATMOSFERICA
kcal
Solución DISPOSICION h( )
Solución: s. m 2 °C
Al poner los dos vidrios: Pared horizontal Mirando 0,576x10
• arriba −3
Q1 =
A
Δθ (Δt)1/4
⎛ L1 L2 ⎞ Pared horizontal Mirando 0,314x10
⎜⎜ 2 + ⎟⎟ abajo −3
⎝ k1 k 2 ⎠ (Δt)1/4
Al poner un solo vidrio Pared vertical 0,424x1
−3
(Δt)1/4
•
−3 Δt 1/4
A Tubo horizontal o
Q2 = Δθ vertical 1,00x10 ( )
⎛ L1 ⎞ D
⎜⎜ ⎟⎟
⎝ k1 ⎠ Ejemplo 44. Una pared plana se mantiene a
⎛ L1 L2 ⎞ temperatura constante de 100°C, y el aire sobre
• ⎜2 + ⎟⎟
Q2 ⎜⎝ k1 k 2
ambas cara está a la presión atmosférica y a 20°C.
= ⎠ = 2 + L 2 k1 = L k ¿Cuánto calor se pierde por convección de un metro
• 2 2
⎛ L1 ⎞ L1 k 2 cuadrado de superficie en ambas caras en 1 hora?
Q1 ⎜⎜ ⎟⎟ a) Si la pared es vertical
⎝ k1 ⎠ b) Si la pared e horizontal
Solución.
⎛ 12 ⎞⎛ 2 x10 ⎞
−6
2 8
2 + ⎜ ⎟⎜⎜ −6
⎟⎟ = 2 + = = 2,66 a) El flujo de calor de ambas caras es
⎝ 6 ⎠⎝ 6 x10 ⎠ 3 3 •
Q = 2 h A Δt
Donde
CONVECCION. kcal
Es el proceso de transferencia de calor de un lugar a
h = 0,42 x 10 −3 (Δt)1/4
s × m 2 ×o C
otro por el movimiento de la masa calentada.
Δt = 80 y (Δt)1/4 = 2,98
A = 1m2
de aquí
kcal
h = 0,42 × 10 −3 × 2,98 = 1,12 × 10 −3
s.m 2 .o C
• kcal
Q = 2 × 1,12 × 10 −3 × 80 = 0,179
s
EL calor que se pierde en una hora será
Q = 0,179 x 3600 = 645 kcal
b) En el caso de pared horizontal
En este caso tenemos los valores para h:
Para la cara que mira arriba
Las leyes que rigen el flujo de calor por convección
son muy complejas porque involucra fenómenos de
h 1 = 0,596 x 10 −3 (Δt)1/4
fluidos en movimiento y el cual todavía puede ser −3 kcal
forzado o natural por diferencia de densidades. Sin = 1,77 x 10
s.m 2 .°C
embargo, se tiene una relación empírica dada por
Para que la cara mire abajo
Newton, para un cuerpo dado:
dQ • h 2 = 0,314 x 10 −3 (Δt)1/4
= Q = hAΔθ kcal
−3
dt = 0,94 x 10
donde A es el área de la pared, Δθ es la diferencia s.m 2 .°C
de temperatura entre la superficie de la pared y el
fluido.
20
• El flujo de calor de la superficie al medio ambiente se

Luego: Q = h 1 A Δt + h 2 A Δt ⇒ produce por convección, o sea
• • dQ
Q = (h 1 + h 2 ) A Δt Q= = hA (θ A − θ S )
dt
( )
•
Q = 2,71 × 10 −3 (1)(80) = 0,217
kcal
s d Q = hA (θ A − θ S ) dt
y el calor que se pierde en una hora será: Este es el mismo calor y por lo tanto
Q = 0,217 x 3600 = 782 cal ρA dy L = hA (θ A − θ S ) dt
Ejemplo 45. El aire sobre la superficie de un lago h
Y = (θ A − θ S ) T
está a una temperatura θ A mientras que el agua está ρL
en su punto de congelación θ c (θ A < θ C ). YρL
= (θ A − θ S ) T (4)
¿Cuál es el tiempo T que ha de transcurrir para que se h
forme una capa de hielo de espesor y Sumando las expresiones (3) y (4) obtenemos
Asumir que el calor liberado cuando el agua se
⎛ Y2 Y ⎞
congela fluye a través del hielo por conducción y de ⎜⎜ + ⎟⎟ ρL = (θ A − θ C ) T
la superficie al aire por convección natural. ⎝ 2k h ⎠
DATOS: Finalmente,
h = coeficiente de convección del hielo
ρ = densidad del hielo ρL ⎛ Y 2 Y ⎞
T = ⎜ + ⎟
L = calor de fusión del hielo (θ A − θ C ) ⎜⎝ 2k h ⎟⎠
k = conductividad térmica del hielo
Solución
RADIACION.- Es el proceso de transferencia de
calor por medio de ondas electromagnéticas durante
el cual la masa del medio no interviene puesto que no
se refiere a la convección, ni a la conducción, por
ejemplo la transferencia de energía del sol de la tierra.
En la figura observamos como se va formando la

capa de hielo
Calor de solidificación de la capa A y de hielo en
formación
dQ = dmL = ρAdyL (1) Una sustancia puede ser estimulada a emitir radiación
éste calor se conduce a la superficie electromagnética en varias formas, como por ejemplo
• dQ (θ − θ C ) un conducto eléctrico con corriente alterna de alta
Q = = kA S frecuencia emite ondas de radio, una placa
dt y bombardeada por electrones con alta velocidad emite
(θ − θ C ) rayos X, un líquido o sólido caliente emite radiación
d Q = kA S dt (2) térmica, etc.
y En este artículo a nosotros nos interesa solamente la
Igualando calores (1 y 2) radiación térmica.
(θ S − θ C ) Experimentalmente STEFAN y BOLTZMAN
ρA dy L = kA dt encontraron la ley que rige la radiación, mostraron
y que la radiación emitida, energía por unidad de
tiempo y por unidad de área, por un cuerpo negro
k
(θ S − θ C )∫0 dt
Y T
∫0
ydy =
ρL
(Sustancia Capaz de absorber toda la energía que
llega a él) a una temperatura θ es R = σT
4
Y2 k Donde σ es la llamada constante de Boltzman.

= (θ S − θ C ) T
2 ρL
Y 2 ρL
= (θ S − θ C )T (3)
2k
21
kcal Entre moléculas no obran fuerzas de consideración,

σ = 4,88 x 10 -8 = salvo durante los choques.
m x hora x K 4 2
Los choques son perfectamente elásticos y de
watt duración insignificante.
5,67 x 10 -8 2
m x K4 Los gases reales no siguen exactamente este
El calor transferido por radiación de un cuerpo a una comportamiento, pero es una buena forma para
temperatura T al medio que lo rodea a una comenzar.
temperatura T0 , es:
El comportamiento de las masas encerradas de gases
( )
•
Q = Aeσ T 4 − T04 ideales se determina por las relaciones entre p, V o p,
T, o V, T cuando la tercera cantidad T o V o p
donde e es el factor de emisividad del cuerpo a
respectivamente, es mantenida constante; estas
temperatura T , siendo igual a uno para el cuerpo relaciones fueron obtenidas experimental por Boyle,
negro. Gay-Lussac y Charles respectivamente.
Ejemplo 46. La temperatura de trabajo del filamento
LEY DE BOYLE. La presión (p) de un gas ideal
de tungsteno de una lámpara incandescente es 2450
varía inversamente a su volumen (V) si la temperatura
K, y su emisividad es 0,30. ¿Cuál es la superficie del
(T) se mantiene constante.
fi1amento de una lámpara de 25 watts?
Solución.
• 1
• p∝ con T constante ⇒ pV = Constante
Q
Como Q = AeσT ⇒ A= V
4
eσT 4
• W p1V1 = p 2V2
Donde: Q = 25 W , σ = 5,67 × 10 −8 ,
m 2 .K
e = 0,30 y T = 2450 K LEY DE GAY-LUSSAC. La presión (p) de un gas
Reemplazando valores obtenemos la superficie: ideal varía directamente a su temperatura (T) si el
volumen (V) se mantiene constante.
25
A= = 0,408 x 10-4 m2 =
5,67 × 10 −8 (2450)
4
p
0,408 cm2 p ∝ T con V constante ⇒ = Constante
T
DEFINICIÓN DE UN GAS IDEAL. p1 p 2

Los gases juegan un rol muy importante en muchos =
procesos termodinámicos, y antes de ir más allá, es T1 T2
importante considerar una forma ingeniosa de
comprender las propiedades de los gases. Esta idea es Nota: Esta ley se deduce con el termómetro de gas a
llamada la teoría cinética de los gases, trata de volumen constante
explicar las propiedades macroscópicas de un gas
examinando el comportamiento de los átomos y
moléculas que forman un gas. A simple vista esto ⎛ p ⎞ t p
t = 273,15⎜⎜ − 1⎟⎟ o C ⇒ +1 =
parece ser imposible porque el número de átomos 273,15
involucrados es demasiado grande, alrededor de 1027
⎝ pC ⎠ pC
átomos llenan una habitación. Sin embargo utilizando t + 273,15 p T p
la estadística, se puede predecir con mucha precisión
⇒ = ⇒ =
273,15 pC TC pC
las características de un gas. En lo siguiente
asumiremos que estamos trabajando con un gas ideal
con las propiedades siguientes: p1 p 2
o =
Un gas está formado por partículas llamadas T1 T2
moléculas.
Las moléculas se mueven irregularmente y obedecen LEY DE CHARLES. El volumen (V) de un gas ideal
las leyes de Newton del movimiento. varía directamente a su temperatura (T) si la presión
(V) se mantiene constante.
El número total de moléculas es grande.
El volumen de las moléculas mismas es una fracción V
inapreciablemente pequeña del volumen ocupado por V ∝ T con p constante ⇒ = Constante
el gas. T
22
V1 V2 donde n = número de moles.

=
T1 T2 El número de moles se define como, el cociente de la
masa de gas M a su peso molecular (M0)
Nota: Esta ley se deduce con el termómetro de gas a
presión constante M
n=
M0
⎛V ⎞ t V
t = 273,15⎜⎜ − 1⎟⎟ o C ⇒ +1 =
⎝ VC ⎠ 273,15 VC Si es m la masa de cada molécula de un gas y N es el
t + 273,15 V T V número de las moléculas que hacen la masa total = M;
⇒ = ⇒ = mientras que N A . = número de Avogadro = número
273,15 VC TC VC
de moléculas en 1 mol de gas (cualquier gas),
entonces M = mN y M0 = mNA.
V1 V2
o =
T1 T2 N
por lo tanto n =
Na
ECUACIÓN DE ESTADO DE UN GAS IDEAL.
El comportamiento de gases ideales se caracteriza en
M N
términos de p, V y T; Tal ecuación se llama la Luego pV = nRT = RT = RT
ecuación del gas ideal. El comportamiento de M0 Na
cualquier estado de la materia se puede caracterizar
generalmente por una cierta relación entre la presión
(p) y la densidad (ρ) que por supuesto corresponde al
M mN
Ahora, pV = RT ⇒ pV = RT
volumen (V). La ecuación de los gases ideales puede M0 mN A
obtenerse por la combinación de dos de las tres leyes
R
de los gases indicadas anteriormente. ⇒ pV = N T
Sea el gas encerrado con condiciones iniciales p1 , NA
V1 y T1 , llevado a un estado final p 2 , V2 y T2
El cociente entre las dos constantes R y N A es la
pV pV
como sigue: 1 1 = 2 2 constante que designamos por k, la constante de
T1 T2 Boltzmann.
pV 8,314 J / molK − 23 J
o = Constante kB = = 1,38 × 10
T 6,022 × 10 / mol
23
K
Nota: Se encontró que el valor de la constante es Ejemplo 47. Un conductor inicia su viaje en una
dependiente en la masa del gas dado y también se mañana fría cuando la temperatura es 4ºC, y mide la
encontró que no es igual para una unidad de masa de presión de la llanta y ve que el manómetro lee 32 psi
diferentes gases. Sin embargo, se encuentra que si lo (2,2 x 105 Pa). Después de manejar todo el día, las
es para 1 mol de masa (la masa numéricamente llantas se han calentado, y por la tarde la temperatura
equivalente en gramos al peso molecular, ejemplo, 2 de las llantas se ha elevado a 50ºC. Asumiendo que el
g para H2, 32 g para el O2, 28 g para el N2, etc.) de volumen es constante , ¿a que presión se habrá
cualquier gas ideal entonces el valor de la constante elevado el aire en las llantas?
es igual para todos los gases. Esta constante igual
para todos los gases es denotada generalmente por 1 atm = 1,013 Pa = 14,7 psi
“R” y llamada la constante universal de los gases. Solución.
Tomar en cuenta que un manómetro mide la presión
Joule cal manométrica (pm = p – pa). Luego la presión inicial es
R = 8,314 = 1,986 p1 = p m + p a ⇒ p1 = 32 + 14,7 = 46,7 psi
mol × K mol × K
T1 = 4 + 273,15 = 277,15 K y
La ecuación del gas ideal por lo tanto se escribe T2 = 50 + 273,15 = 323,15 K
normalmente como
p1V1 = nRT1 y p 2V2 = nRT2 , V1 = V2
pV = nRT Dividiendo estas ecuaciones:
23
p1V1 nRT1 T 20ºC y a una presión de 9 atmósferas:

= ⇒ p 2 = 2 p1 = a) Determine el número de moles en la vasija.
p 2V2 nRT2 T1 b) ¿Cuántas moléculas hay en la vasija?
⎛ 323,15 ⎞ Solución.
⎜ ⎟(46,7 ) = 54,5 psi absoluta p = 9 atm, V = 8 litros, t = 20 ºC, T = 293,15K
⎝ 277,15 ⎠ pV 9×8
o 54,5 – 14,7 = 39,8 psi, presión manométrica. a) n = = = 3,0 mol
RT 0,082 × 293,15
Ejemplo 48. Un gas ideal ocupa un volumen de 100 b) NA = 6,0221367 x 1023 / mol
cm3 a 20 ºC y a una presión de 100 N = n NA = 3 x 6,0221367 x 1023 = 1,81 x 1024
Pa. Determine el número de moles de gas en el moléculas
recipiente.
Solución. Ejemplo 52. Se infla la llanta de un automóvil con
p = 100 Pa = 9,8692 x 10-4 atm aire inicialmente a 10 ºC y a presión atmosférica
V = 100 x 10-6m3 = 0,1 litros normal. Durante el proceso, el aire se comprime a
t = 20 °C 28% de su volumen inicial y su temperatura aumenta
T = 293,15 K a 40 ºC. ¿Cuál es la presión del aire? Después de
R = 0,082 litro-atm/mol . K = 8,31 J/mol . K manejar el automóvil a altas velocidades, la
se puede hacer el cálculo en los dos sistemas de temperatura de] aire de las ruedas aumenta a 85 ºC y
unidades usando el volumen interior de la rueda aumenta 2 %. ¿Cuál
es la nueva presión en la rueda? Exprese su respuesta
pV en Pa (absoluta) y en psi (lb/pulg2) (manométrica). (1
n=
RT atm = 14,70 psi)
9,8692 × 10 −4 × 0,1 Solución.
n= = 4,11 x 10-6 mol p1 = 1 atm, V1 = V , t1 = 10 ºC, T1 = 283,15K
00,082 × 293,15 V2 = 0,28V, t2 = 40 ºC, T2 = 313,15K
100 × 100 × 10−6 De pV = nRT como la masa no varía
n= = 4,11 x 10-6 mol p1V1 p 2V2 VT
8,31 × 293,15 = ⇒ p 2 = p1 1 2 =
RT1 RT2 V2T1
Ejemplo 49. Se mantiene un gas ideal en un V × 313,15
recipiente a volumen constante. 1× = 3,95 atm = 4,0 x 105 Pa
Inicialmente, su temperatura es 10ºC y su presión es 0,28V × 283,15
2,5 atmósferas ¿Cuál será la presión cuando la Nota la presión manométrica p ' 2 , es la presión
temperatura sea de 80ºC?
relativa a la atmosférica, es decir p ' 2 = 3,95 – 1 =
Solución.
p1 = 2,5 atm, t1 = 10 ºC, T1 = 283,15K, t2 = 80 ºC, T2 2,95 atm = 2,95 x 14,7 = 43,365 psi
= 353,15 K la segunda parte
t2 = 85 ºC, T2 = 358,15 K, V2 = 1,002 x 0,28V
p1V pV pT
n= = 2 ⇒ p2 = 1 2 = V1T2 V × 358,15
RT1 RT2 T1 p 2 = p1 = 1× =
V2T1 1,002 × 0,28V × 283,15
2,5 × 353,15
= 3,118 atm 4,51 atm = 4,5698 x 105 Pa
283,15 y la manométrica será
p '2 = 4,51 -1 = 3,51 atm = 3,51 x 14,7 = 51,6 psi
Ejemplo 50. Un cilindro con un émbolo móvil
contiene un gas a una temperatura de Ejemplo 53. Una caja cúbica metálica de 20 cm de
127 ºC, una presión de 30 kPa y un volumen de 4 m3 lado, contiene aire a la presión de 1 atm y a 300 K de
¿Cuál será su temperatura final si el gas se comprime temperatura. Se cierra herméticamente, de forma que
a 2,5 m3 presión aumenta a 90 kPa? el volumen sea constante y se calienta hasta 400 K.
Solución. Hallar la fuerza neta desarrollada sobre cada pared de
p1 = 30 x 103 Pa, V1 = 4m3, t1 = 127 ºC, T1 = 400,15K la caja.
p2 = 90 x 103 Pa, V2 = 2,5m3 Solución:
p1V1 p 2V2
De n = = p1 p 2
=
p
⇒ a = 2 ⇒
p
RT1 RT2 T1 T2 300 400
90 × 103 × 2,5 400 4
( )
p2V2
T2 = T1 = 400,15 = 750,28K p2 = p a = 1,013 x10 5 = 1,35 x 105 Pa
p1V1 30 × 103 × 4 300 3
= 477,13 ºC
Ejemplo 51. Se encuentra contenido un gas en una
vasija de 8 L, a una temperatura de
24
fuerza neta desarrollada sobre cada pared de la caja = p1V1 p 2V2 (b + ρgh )d12 bd 22
( p1 − p a )A = (1,35 x10 5
− 1,013 x10 5
)(0,2) 2
= T1
=
T
⇒
T1
=
T
1,348x103 = 1348 N
supondremos que
b = 1 atm = 101325 Pa
Ejemplo 54. Una campana de buzo cilíndrica de 3 m
de diámetro y 4 m de altura con el fondo abierto se
ρ = 1025 kg/m3
g = 9,8m/s2
sumerge a una profundidad de 220 m en el océano.
entonces
La temperatura en la superficie es de 25 ºC y en el
fondo, a los 220 m, es de 5 ºC. La densidad del agua (101325 + 1025 × 9,8 × 4,2)d12 101325d 22
de mar es de 1025 kg/m3. ¿Cuánto subirá el nivel de] =
278,15 285,15
agua adentro de la campana cuando se sumerge?
Solución. d2
Sea h esa altura.
o bien = 1,13
d1
p1 = 1 atm = 101325 Pa,
V1 = πr 2 H , r = 1,5m, H = 4m Ejemplo 56. Una campana de buzo en forma de
t1 = 25 ºC, T1 = 298,15 K cilindro con una altura de 2,50 m está cerrada en la
t2 = 5 ºC, T2 = 278,15 K parte superior y abierta en la parte inferior. La
V2 = πr (H − h )
2 campana se baja desde el aire al agua de mar (ρ =
La campana está a una profundidad h’ = 220m 1,025 gm/cm3 ). El aire encerrado en la campana
El nivel del agua en la campana está a profundidad inicialmente está a 20ºC. La campana se baja a una
h’ - h profundidad (medida desde el nivel del agua dentro
de la campana) de 82,3 m. A esta profundidad la
La presión es p 2 = p1 + ρg (h'− h ) temperatura del agua es de 4ºC, y la campana está en
g = 9,8 m/s2 equilibrio térmico con el agua.( sugerencia: trate al
ρ = 1025 kg/m3 aire como un gas ideal y al mar como un líquido en
p1V1 p 2V2 reposo)
donde tenemos = a) ¿Cuánto subirá el nivel del agua dentro de la
RT1 RT2 campana?
p H ( p1 + ρg )(h'− h )(H − h ) b) ¿A qué presión se deberá someter el aire dentro de
o sea 1 = la campana para sacar el agua que entró?
T1 T2 Dato: la presión atmosférica es 1,013x105 Pa.
[
101325 × 4 101325 + 1025 × 9,8(220 − h )(4 − h )Solución:
=
]
298,15 278,15
ecuación que tiene por solución

h = 3,834m
Ejemplo 55. Sube una burbuja de gas desde el fondo

en un lago con agua limpia a una profundidad de 4,2
m y a una temperatura de 5 ºC hasta la superficie
donde la temperatura del agua es de 12ºC. ¿Cuál es el
cociente de los diámetros de la burbuja en los dos p1V1 p 2V2 pT
puntos? a) = ⇒ V2 = 1 2 V1
(Suponga que la burbuja de gas está en equilibrio
T1 T2 p 2T1
térmico con el agua en los dos puntos.) p1 = 1,013x105 Pa. p2 = 1,013x105 + 1025x9,8x82,3
Solución. = 9,28x105 Pa
si b indica la presión atmosférica T1 = 20 + 273 = 293 K, T2 = 4 + 273 = 277 K
h = 4,2m
V2 =
(1,013x10 )(277 )V
5
= 0,103V1
p1 = b + ρgh
t1 = 5 ºC, T1 = 278,15 K (9,28 x10 )(293)
5 1
4 Ay = 0,103 A(2,5) ⇒ y = 0,258m

V1 = πr13 El nivel del agua dentro de la campana subirá = 2,50
3
p2 = b – 0,258 = 2,242 m
t2 = 12 ºC, T2 = 285,15 K b)
4
V2 = πr23
3
25
izquierdo sea T. La gota e mercurio se desplaza x,

hasta que las presiones en ambos depósitos sea igual
(po).
⎡ ⎛l ⎞⎤ ⎡ ⎛l ⎞⎤
p o ⎢Vo + A⎜ + x ⎟⎥ po ⎢Vo + A⎜ − x ⎟⎥
⎝2 ⎠⎦ ⎝2 ⎠⎦
⎣ = ⎣
T To
y
Para que el volumen sea igual que en la superficie la 2Vo + S (l + 2 x )
presión interior debe de igualar al presión en esa T = To
profundidad 2Vo + S (l − 2 x )
p = 1,013x105 + 1025x9,8x(82,3 + 2,242) =
9,505x105 Pa TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES IDEALES.
Ejemplo 57. Un globo poroso tiene un volumen de 2
El concepto de los átomos y de las moléculas que
m3 a una temperatura de 10ºC y a una presión de 1,1
eran los últimos bloques de edificio de la materia fue
atm. Cuando se calienta a 150ºC el volumen se
restablecido por Dalton para explicar las tres leyes de
expande a 2,3 m3 y se observa que se escapa el 5%
combinaciones químicas. En mediados del siglo
del gas.
diecinueve, estos conceptos, junto con ciertas
(a) ¿Cuánto gas había en el globo a 10ºC?
asunciones con respecto la naturaleza, el tamaño, la
(b) ¿Cuál es la presión en el globo a 150ºC?
distribución y a los movimientos de las moléculas y
atm.litro de los átomos, fueron sintetizados con la mecánica
R = 0,082
mol.K Newtoniana, para explicar el comportamiento de los
Solución: gases ideales. Este trabajo realizado por Maxwell,
Boltzman y otros, condujo al desarrollo de lo qué se
p1 = 1,1atm , V1 = 2 m3, t1 = 10oC, T1 = 283,15K, n1
conoce como la teoría cinética de gases.
=?
p 2 = ? , V2 = 2,3 m3, t2 = 150oC, T2 = 423,15 K, n2 Las asunciones de la teoría cinética son:
= 0,95 n1.
Cualquier gas se compone de un número muy grande
pV 1,1 × 2000 de moléculas.
a) n1 = 1 1 = = 94,8 mol
RT1 0,082 × 283,15
Las moléculas de un gas son idénticas, con respecto a
n RT2 la forma, tamaño y masa.
b) p 2 = 2 =
V2
Las moléculas son esferas perfectamente rígidas del
0,95 × 94,8 × 0,082 × 423,15 radio insignificante.
= 1,387 atm
2300
Ejemplo 58. El termómetro de gases consta de dos Las moléculas están en un estado incesante del
recipientes idénticos con gas de volumen Vo cada movimiento caótico en todas las velocidades y
uno, unidos por un tubo do longitud l y sección A. direcciones posibles.
Una gota de mercurio obstruye el tubo. Si las
temperaturas do los gases en los volúmenes son La distribución de moléculas es homogénea e
iguales, el mercurio se encontrará en el centro del isotrópica en cualquier envase que encierre el gas.
tubo. El volumen derecho se coloca un termostato
con temperatura To. Gradúese el termómetro, Las moléculas ejercen fuerzas una sobre otra
buscando la dependencia entre la temperatura del gas solamente cuando chocan entre ellas o con las
en el volumen izquierdo y el desplazamiento x del paredes del envase.
mercurio con respecto a la posición de equilibrio.
La colisión entre las moléculas o las moléculas y las
paredes del envase son colisiones perfectamente
elásticas, es decir, sólo tales colisiones pueden
cambiar las direcciones del movimiento pero no de
sus velocidades.
Solución: Entre las colisiones sucesivas las moléculas viajan

Como la cantidad de gas en los dos lados es igual, libremente con velocidades constantes; la distancia
podemos escribir, cuando la temperatura del lado viajada libremente se llama trayectoria libre. En
26
promedio, la trayectoria libre media de todas las ⎧V = L3

moléculas e igual. ⎛m⎞ ⎪
p x = ⎜ ⎟ N v x2 , con ⎨ 2 N
⎪ x ∑ v xi
= 2
La energía cinética media de una molécula es ⎝ ⎠
V N v
proporcional a la temperatura absoluta del gas.
⎩ i =1
Siendo vi = v xi + v yi + v zi
2 2 2 2
Expresión para la presión ejercida por un gas. Podemos promediar esta relación para todas las
moléculas:
v x = v x2 + v y2 + v z2
y como en nuestro modelo no hay una diferencia real
entre las direcciones x , y y z debido a que las
rapideces son muy altas en un gas típico, así que los
efectos de la gravedad son despreciables. Se sigue
que v x2 = v y2 = v z2 . Por lo tanto:
v 2 = 3v x2
Con esta relación obtenemos:
1⎛m⎞
p = ⎜ ⎟N v 2
Sea N el número de moléculas de un gas ideal de la
3⎝V ⎠
masa M, encerrados en un cubo de lado L La Ecuación del gas Ideal gas de la Teoría Cinética.
molécula i se mueve con velocidad vi , con v xi , 1 mN 2 2 ⎛ N ⎞⎛ 1 2 ⎞
Considerando p= v = ⎜ ⎟⎜ mv ⎟
v yi y v zi son sus componentes x , y y z 3 V 3 ⎝ V ⎠⎝ 2 ⎠
respectivamente. 1 2
Pero mv = Energía Cinética promedio de una
2
Luego vi = v xi + v yi + v zi
2 2 2 2 molécula ∝ T
1 2 3
Por consiguiente mv = k B T
Consideremos solamente la componente en x de la 2 2
molécula i , la fuerza ejercida por esta molécula a 3
La elección de la constante como k B es
2L 2
causa de sus colisiones periódicas con la pared y
v xi mandataria para obtener la ecuación del gas ideal
similar a la ya encontrada.
el cambio de cantidad de movimiento − 2mv xi es: 2 ⎛ N ⎞⎛ 3 ⎞ Nk B T
2 p= ⎜ ⎟⎜ k B T ⎟ = ⇒
2mv xi mv 3 ⎝ V ⎠⎝ 2 ⎠ V
f xi = = xi
2 L v xi L pV = Nk B T
Y también:
La fuerza sobre la pared debido a las N moléculas es: ⎛ R ⎞
pV = Nk B T = N ⎜⎜ ⎟⎟T = nRT
N N
mv xi2 ⎝ Na ⎠
Fx = ∑ f xi = ∑ pV = nRT
i =1 i =1 L
1 2 3
La asunción mv = k B T implica la
La presión sobre la pared es: 2 2
interpretación de la energía térmica como energía
mv xi2
N
Fx ∑
mecánica de las moléculas, no obstante como
⎛m⎞N 2 concepto estadístico solamente; es decir, la
= ⎜ 3 ⎟∑ v xi
L
p x = 2 = i =1 2 temperatura es la manifestación del movimiento
L L ⎝ L ⎠ i =1 medio de una gran cantidad de moléculas; es absurdo
⎛m⎞ N
1 2 3
p x = ⎜ ⎟∑ v xi2 , ( V = L3 = volumen del gas). decir mvi = k B T para cualesquier i.
⎝ V ⎠ i =1 2 2
ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL
27
Cuando añadimos calor a un cuerpo poniéndolo en 5

contacto térmico con un cuerpo a mayor temperatura U= nRT
puede elevar su temperatura, fundirse o vaporizarse. 2
Se pueden efectuar estos mismos cambios realizando
trabajo que resulta en la disipación de energía TRABAJO REALIZADO POR UN GAS
mecánica por fricción. Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un
Añadir calor y realizar trabajo sobre el cuerpo en tal cilindro. Las moléculas del gas chocan contra las
forma de disipar energía son equivalentes en lo que paredes cambiando la dirección de su velocidad, o de
concierne a efectos térmicos. Ambos, involucran una su momento lineal. El efecto del gran número de
transferencia de energía. colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se
La energía mecánica que se añade no desaparece, puede representar por una fuerza F que actúa sobre
permanece dentro del cuerpo en forma de energía toda la superficie de la pared
potencial y cinética asociada con los movimientos al
azar de los átomos del cuerpo.
A esta energía térmica se le conoce como ENERGÍA
INTERNA, a la que vamos a denotar con la letra U.
1 2 3
Como vimos anteriormente mv = k B T indica
2 2
que la energía cinética traslacional media por
molécula depende solo de la temperatura; no de la
Si una de las paredes es un pistón móvil de área A, y
presión, el volumen ni el tipo de molécula. Podemos
éste se desplaza dx, el intercambio de energía del
obtener la energía cinética por mol multiplicando la
sistema con el mundo exterior puede expresarse como
ecuación por el número de Avogadro y usando la
el trabajo realizado
relación M = NAm:
dW = Fdx y F = pA
1 2 1 3 Se tiene: dW = ( pA)dx = p ( Adx ) ⇒
NA mv = M v 2 = RT (energía cinética dW = pdV
2 2 2
media por mol de gas)
Siendo dV el cambio del volumen del gas.
Esta ecuación ilustra un resultado general llamado el
teorema del equipartición de la energía que dice que Expresión que nos permite al integrarla, calcular e
cada "grado de libertad" de un gas contribuye una trabajo entre dos estados, conociendo la relación entre
cantidad de 1/2 kBT a la energía interna total. Un la presión y el volumen.
grado de libertad es un movimiento independiente B
que puede contribuir a la energía total. Por ejemplo, W A→ B = ∫ pdV
A
una molécula tal como O2 tiene, en principio, 7
grados de libertad. Tres se asocian a la traslación a lo Ejemplo 59. En cierto cilindro un émbolo móvil
largo de los ejes x, y, y z, tres se asocian a rotaciones encierra un volumen Vo con presión po. El émbolo se
sobre los ejes x, y, y z , y uno se asocia a las deja libre. ¿Qué trabajo ejecutará el gas sobre el
vibraciones de la molécula a lo largo del eje de O-O émbolo, si el volumen del gas, al desplazarse el
(como las masas que vibran en los extremos de un émbolo, aumenta al doble, en tanto que la presión del
resorte). Sin embargo, desde el momento de la gas en este caso:
inercia I para las rotaciones sobre el eje O-O es a) permanece constante;
aproximadamente cero, las rotaciones sobre este eje b) crece linealmente hasta la presión 2po a medida
(
no agrega casi nada a la energía K = 1 2 Iω .
2
) que aumenta el volumen?
Además, la mecánica cuántica demuestra que los
modos vibratorios no están excitados apreciablemente
sino hasta que la temperatura del gas es alta, así que
para la mayoría de los propósitos asumimos que una
molécula diatómica tiene 5 grados de libertad. Un
gas monatómico como el helio tiene 3 grados de
libertad.
La energía interna total de n moles de un gas Solución:
monoatómico (con tres grados de libertad) es: a) p = constante
2Vo
W = ∫ pdV ⇒ W = p o ∫
2V0
3 dV = p o V =
U = nRT Vo V0
2
La energía interna total de n moles de un gas W = p 0 (2V0 − V0 ) = p 0V0
diatómico (con cinco grados de libertad) es:
28
p − p0 2 p0 − p0 p el. Propósito de las máquinas as hacer trabajo y a este

b) = = 0 ⇒ 1o llamamos en la vida diaria trabajo útil o positivo.
V − V0 2V0 − V0 V0 Por otro lado la convención de signos de: Q es
p consistente con este hecho, cuando una máquina
p = p 0 + 0 (V − V0 ) disipa o pierde calor es indeseable o negativo.
V0 La forma descrita se aplica cuando los valores de la
presión, volumen y temperatura correspondientes a
⎡ p0 ⎤
(V − V0 )⎥ dV =
2V0
W =∫ ⎢ p0 + los estados 1 y 2 difieren en cantidades finitas. Si los
V0
⎣ V0 ⎦ estados 1 y 2 varían infinitesimalmente, el primer
2V0 principio toma la forma
⎡ p0 ⎛ V 2 ⎞⎤ 3 dQ = dU + dW
⎢ 0
p V + ⎜⎜ − V0V ⎟⎟⎥ = p0V0
V0 ⎝ 2 2 Si el sistema de tal naturaleza que el único trabajo se
⎣ ⎠⎦ V0
realiza mediante una expansión o compresión
dQ = dU + pdV
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.
Como ya hemos dicho la transferencia de calor y la Dado que: dW = pdV
realización de trabajo constituyen dos formas o
métodos de transferir, suministrar o quitar, energía a CAPACIDADES CALORIFICAS DEL GAS
una sustancia, o sea, representa energía en tránsito y IDEAL
son los términos utilizados cuando la energía está en Antes de ver las principales transformaciones de los
movimiento. Una vez que la transferencia de energía gases veamos el calor específico las capacidades
termina se dice que el sistema ha experimentado un caloríficas de un gas ideal a volumen constante y a
cambio de energía interna. presión constante.
Supongamos un sistema al que se hace pasar del Las capacidades caloríficas mas importantes son las
estado de equilibrio 1 al 2, mediante un determinado que se determinan cuando los procesos se realizan a
proceso termodinámico y durante el cual medimos el volumen constante ( CV ) o a presión constante ( C p )
calor absorbido Q y el trabajo realizado W.
Cuando un gas se calienta a volumen constante,
proceso denominado “ISOCORICO”, no se realiza
trabajo W = 0, de manera que todo el calor se utiliza
para aumentar su energía interna de acuerdo ala
primera ley, Q = Δ U.
Por otra parte, cuando el gas se calienta a presión
constante, proceso denominado“, ISOBARICO”, se
expansiona y realiza trabajo, de forma que solo parte
Estas cantidades dependen no solamente de las
del calor proporcionado se utiliza en aumentar su
características de los estados inicial y final, sino
energía interna y su temperatura. En este proceso el
también de los estados intermedios del camino en
trabajo realizado es:
particular seguido en el proceso. Sin embargo, si
dV = p(V2 − V1 )
V1
calculamos la diferencia Q - W para ir del estado de
equilibrio y al 2 por diferentes caminos, encontramos
W = ∫
C
pdV = ∫
V2
siempre el mismo valor. ΔU = Q - W

Por consiguiente la diferencia Q - W representa la
variación de energía interna del sistema, si asociamos A volumen constante.
un número con cada estado de equilibrio de tal modo Sea (dQ )V una pequeña cantidad de calor que
que sirva como medida de esta cantidad, podemos
escribir absorbe un gas a volumen constante. Como se realiza
trabajo, aplicando el primer principio de la
U 2 − U1 = Q − W termodinámica:
expresión que constituye el primer principio de la (dQ )V = dU
termodinámica.
o Q = (U 2 − U 1 ) + W
(dQ )V
Como: CV =
Tenga en cuenta que Q y W deben expresarse en las dT
mismas unidades, ya sean de calor o trabajo. También De aquí la capacidad calorífica a volumen constante,
que Q es positivo cuando el sistema recibe (entra) (dQ )V dU
ca1or al sistema y W es positivo cuando el trabajo as CV = =
hecho por el sistema (sale). dT dT
Note que la convención de signos que estamos 3
utilizando aquí en este capítulo para el trabajo es
Para un gas ideal, hemos visto que U= nRT ,
2
opuesta a la utilizada en la Mecánica., donde W es luego,
positivo cuando es hecho sobre el sistema. Este
cambio obedece a la costumbre o tradición, dado que
29
dU 3 para que el sistema entre en equilibrio después de

CV = = nR cada modificación (en rigor, una transformación
dT 2 exigiría un tiempo infinito para su realización).
A presión constante.
La energía interna U del sistema depende únicamente
De igual modo si (dQ ) p es una pequeña cantidad de del estado del sistema, en un gas ideal depende
calor que absorbe un gas a presión constante, solamente de su temperatura. Mientras que la
aplicando el primer principio de la termodinámica transferencia de calor o el trabajo mecánico dependen
(dQ ) p = dU + (dW ) p del tipo de transformación o camino seguido para ir
del estado inicial al final.
donde (dW ) p = pdV ⇒ (dQ ) p = dU + pdV
(dQ ) p Isócora o a volumen constante
como Cp = No hay variación de volumen del gas, luego
dT
de esto obtenemos: Cp =
dU
+p
dV W = 0, Q = ncV (TB − T A )
dT dT
dU dV
y como CV = C p = CV + p Donde CV es el calor específico a volumen
dT dT constante
para un gas ideal pV = nRT
A presión constante, dp = 0 , luego
dV
pdV = nRdT ⇒ p = nR
dT
Luego, C p = CV + nR
3 5
y Cp = nR + nR = nR
2 2
También como C p = CV + nR , la capacidad

calorífica por mol es cp = cv + R.
Isóbara o a presión constante
PROCESOS TERMODINÁMICOS.
El estado de un gas cualquiera o una mezcla de gases
W = p(V B − V A ) , Q = nc p (TB − T A )
está determinado por su temperatura, su presión y su Donde c p es el calor específico a presión constante
volumen. En el caso del gas ideal estas variables se
unen por la relación para un mol de gas. pV = RT
La especificación del estado de un gas presupone:
a) Equilibrio térmico. La temperatura es uniforme en
todo el sistema e igual a la del recipiente;
b) Equilibrio mecánico. La fuerza ejercida por el
sistema sobre el recipiente es uniforme en toda su
superficie y es contrabalanceada por tuerzas externas;
c) Equilibrio químico. La estructura interna del
sistema y su composición química no varían de un
punto a otro. Transformaciones isotérmicas. Como la
Un estado que satisfaga estas condiciones se transformación es isotérmica,
denomina estado de equilibrio termodinámico y sus pV = constante y el diagrama pV es una hipérbola.
variables satisfacen la ecuación anterior. Si queremos
usar la ecuación de estado durante una
transformación, es necesario que el sistema no se
aleje mucho de las condiciones de equilibrio; esto se
consigue procurando que la transformación se realice
en una sucesión de estados de equilibrio poco
diferentes entre sí; este proceso se llama cuasi
estático; durante la transformación, el sistema está en
todos los instantes en una proximidad infinita al
estado de equilibrio. Esto se consigue, en general,
haciendo los cambios en forma suficientemente lenta
30
pared que los separa se rompe súbitamente, mostrar

que la energía interna final y la inicial son iguales.
Solución:
Según el primer principio de la termodinámica:
Q = (U 2 − U 1 ) + W
Como el sistema está aislado Q es cero, o sea
(U 2 − U 1 ) + W =0
el trabajo W realizado sobre el sistema también es
cero. Note que el gas inicialmente tenía un volumen V
y una presión p y finalmente un volumen V y una
Corno T es constante, la energía no cambia en esta presión p/2.
transformación; siendo dU = 0 , se deduce que Luego: (U 2 − U 1 ) = 0 ⇒ U 2 = U 1
dQ = dW
Y la presión y el volumen deben variar de modo que Ejemplo 61. Una cámara al vacío hecha de
todo el trabajo sea convertido en calor. Cuando el gas materiales aislantes se conecta a través de una válvula
se expande de V1 a V2, el trabajo realizado es a la atmósfera, donde la presión es p o . Se abre la
V2
W = ∫ pdV válvula y el aire fluye a la cámara hasta que la
V1 presión es p 0 . Probar que u f = u 0 + p oV0 , donde
RT
Como p = u 0 y V0 es la energía interna molar y volumen
V molar de temperatura y presión de la atmósfera.
V2 V2 dV V
W = ∫ pdV = RT ∫ = RT ln 2 u f es la energía interna molar del aire en la cámara.
V1 V1 V V1 Solución:
Inicialmente la cámara tenía un volumen cero de aire,
Isoterma o a temperatura constante al final se encuentra llena de aire y el trabajo por mol
realizado sobre el sistema sería − p oV0 . Como está
pV = nRT aislado no ha habido pérdida ni ganancia de calor.
Aplicando el primer principio de la termodinámica:
constante Q = (U 2 − U 1 ) + W
La curva p = que representa la Obtenemos por mol
0 = (u f − u 0 ) − p oV0
V
transformación en un diagrama p –V es una hipérbola
cuyas asíntotas son los ejes coordenados Finalmente: u f = u 0 + p oV0
VB VB
nRT V
W = ∫ pdV = ∫ dV = nRT ln B Ejemplo 62. Un gas se expande desde I a F por tres
V VA posibles trayectorias como se indica en la figura.
VA VA
Calcule el trabajo realizado por el gas a lo largo de
las trayectorias IAF, IF y IBF.
ΔU = 0 , Q = W
Solución.
a)
f
WIAF = ∫ pdV = 2 x (4 - 2) = 4 litro - atm = 4 x
i
101,33 J = 405,32 J
b)
Ejemplo 60. Expansión libre de un gas.
1
(1 × 2) = 3 litro - atm
f
Un recipiente de paredes rígidas y completamente WIF = ∫ pdV = 2 × 1 +
aisladas está dividido en dos por medio de una pared. i 2
Una parte contiene gas y la otra está evacuada. Si la = 3 x 101,33 J = 304 J
31
c)
f
W IBF = ∫ pdV = 2 × 1 = 2 litro - atm = 2 x
i
101,33 J = 202,7 J
Ejemplo 63. Una muestra de un gas ideal de 1 mol se

lleva a través de un proceso termodinámico cíclico,
como se muestra en la figura. El ciclo consta de tres
partes, una expansión isotérmica (a - b), una
compresión isobárica (b - c) y un aumento de la
presión a volumen constante (c -d). Si T = 300 K, pa = Encontrar:
5 atm, pb = pc = 1 atm, determine el trabajo realizado a) El calor añadido al sistema durante el
por el gas durante el ciclo. proceso b → c.
b) El calor removido en el proceso d → a.
Solución:
pV
Usando la ley del gas ideal = cons tan te ,
T
podemos encontrar una relación entre las
temperaturas en a, b, c y d.
Si Ta = T, Tb = 2T, Tc = 4T y Td = 2T
a) Qbc = C p (Tc − Tb ) = C p ( 4T − 2T ) = 2C p T
por la segunda ley de la termodinámica:
U c − U b = Qbc − Wbc ⇒ U c − 35 = Qbc − 91
Solución. Por otra parte en el proceso a → b :
W = Wab + Wbc + Wca U b − U a = Qab − Wab ⇒ 35 − 10 = Qab − 0
Para una expansión isotérmica ab y Qab = 25 J y también
b b dV V
Wab = ∫ pdV = ∫ nRT = nRT ln a = Qab = CV (Tb − Ta ) = CV (2T − T ) = CV T
a a V Vb
luego CV T = 25 J
pa
nRT ln En el proceso c → d :
pb
U d − U c = Qcd − Wcd ⇒ 39 − U c = Qcd − 0
Para la compresión isobárica bc
como
Wbc = pb (Vc − Va )
Qcd = CV (Td − Tc ) ⇒
Para la compresión isocórica ca no hay trabajo.
Wca = 0 Qcd = CV (2T − 4T ) = −2CV T
De tal manera: y Qcd = −2 × 25 = −50 J
pa con lo que encontramos
W = nRT ln + p c (Vc − Va ) = U c = 39 − Qcd = 39 + 50 = 89 J
pb
Finalmente:
p ⎛ nRT nRT ⎞ Qbc = U c − 35 + 91 = 89 − 35 + 91 = 145 J
nRT ln a + pb ⎜⎜ − ⎟=
pb ⎝ pa p b ⎟⎠ Qbc = 145 J
⎡ p ⎛p ⎞⎤ b) Qda = U a − U d + Wda
nRT ⎢ ln a + ⎜⎜ b − 1⎟⎟⎥ =
⎣ pb ⎝ p a ⎠⎦ Qda = C p (Ta − Td ) = C p (T − 2T ) = −C p T
⎡ ⎛ 1 ⎞⎤ como Qbc = 145 J = 2C p T
RT ⎢ ln5 + ⎜ − 1⎟⎥ = 19,9 l atm = 2017,5 J
⎣ ⎝ 5 ⎠⎦ 145
Luego Qda = −C p T = − = −72,5 J
2
Ejemplo 64. La figura muestra un ciclo donde a es el
estado inicial del sistema. Las energías internas de los Ejemplo 65. En la figura se muestran diversas
estados son: Ua = 10 J, Ub = 35 J, Ud = 39 J. En el trayectorias entre los estados de equilibrio a, b, c y d,
proceso b → c, el trabajo realizado por el gas es + 91 en un diagrama p-V.
J.
32
y como en (a) hemos determinado que U b − U a =

12,500 cal., si U a = 0 , se tiene que
U b = 12500, luego
U b − U d = 12500 – 10000 = 2500 cal.
y finalmente
Qdb = (U b − U d ) + Wdb = 2500 cal.
Ejemplo 66. Un mol de un gas ideal se encuentra en

a) Cuando el sistema pasa de1 estado a al b a lo largo un estado inicial p = 2 atm y V = 10 litros indicado
de la trayectoria a, c, b recibe 20000 calorías y realiza por el punto a en el diagrama pV de la figura. El gas
7500 cal de trabajo. Calcular el cambio de energía se expande a presión constante hasta el punto b, cuyo
interna (U b − U a ) . volumen es 30 litros y luego se enfría a volumen
b) ¿Cuánto calor recibe el sistema a lo largo de la constante hasta que su presión es de 1 atm en el punto
trayectoria adb, si el trabajo realizado es 2500 cal? c.
c) Cuando el sistema vuelve de b hacia a, a lo largo Entonces se comprime a presión constante hasta
de la trayectoria curva ba, el trabajo realizado es alcanza su volumen original en el punto d y
5000 cal. ¿Cuánto calor absorbe o libera el sistema? finalmente se calienta a volumen constante hasta que
vuelve a su estado original.
d) Si U a = 0 y U d = 10000 cal., hállese el calor
a) Determinar la temperatura de cada estado a, b, c y
absorbido en los procesos ad y db. d.
Solución: b) Determinar el calor añadido a lo largo de cada una
a) Por la trayectoria acb, se tiene: de las etapas del ciclo.
Q = 20000 cal. c) Calcular el trabajo realizado a lo largo de cada
W = 7500 cal. trayectoria.
Luego, d) Determinar la energía de cada estado a, b, c y d.
U b − U a = Q − W ⇒ U b − U a = 20000 – 7500 e) ¿Cuál es el trabajo neto realizado por el gas en el
= 12500 cal. ciclo completo?
b) Por la trayectoria adb, W = 2500 cal.
Q = (U b − U a ) + W
Q = 12500 + 2500
Qadb = 15000 cal. (absorbido)
c) Para la trayectoria ba,
W = + 5000 cal.
Luego,
Q = (U a − U b ) + W
Q = - 12500 + 5000
Q ba = - 7,500 cal. (libera) Solución.
a) Por la ley del gas ideal: pV = nRT ⇒
d) Si U a = 0 y U d = 10,000 cal, U d − U a =
pV
10000 cal. Además, observe que al ir por la T=
trayectoria adb solo se hace trabajo en ad y no en db, nR
o sea, se tiene que: litro.atm
Wad = Wadb = 2500 cal. n = 1 , R = 0,821
mol.K
Luego
⎧ p a = 2 atm 2 × 10
Qad = (U d − U a ) + Wad En a ⎨ Luego T = = 243,6
Qad = 10000 + 2500 = 12500 cal. (absorción) ⎩Va = 10 litros 0,0821
K
Como encontramos que Qadb = 15000 y
⎧ pb = 2 atm 2 × 30
Qadb = Qad + Qdb En b ⎨ Luego T = = 730,8
⎩Vb = 30 litros 0,0821
obtenemos
K
Qdb = 15000 – 12500 = 2500 cal. (absorbido)
⎧ p c = 1 atm 1× 30
Esta última cantidad también podría encontrarse En c ⎨ Luego T = = 365,4
teniendo en cuenta que: ⎩Vc = 30 litros 0,0821
Wdb = 0 K
33
⎧ p d = 1 atm 1× 10 De d → a (volumen constante)

En d ⎨ Luego T = = 121,8 El trabajo es W = 0 , (no hay trabajo).
⎩Vd = 10 litros 0,0821
3 3 ⎛ cal ⎞
K d) Como U = nRT = (1mol )⎜ 2 ⎟T =
b) 2 2 ⎝ mol.K ⎠
De a → b (presión constante) 3T
El calor suministrado es Q = C p ΔT U a = 3Ta = 3(243,6 K ) = 730,8 cal
Siendo gas ideal (gas monoatómico) U b = 3Tb = 3(730,8 K ) = 2192,4 K
5
C p = nR U c = 3Tc = 3(365,4 K ) = 1096,2 K
2
cal cal U d = 3Td = 3(121,8 K ) = 365,4 K
Como n = 1 , y R = 2 ⇒ Cp = 5 e) Trabajo neto = Wab + Wbc + Wcd + Wda = 4052
mol.K K
ΔT = 730,8 – 243,6 = 487,2 K + 0 – 2026 + 0 = 2026 J = 487 cal
Q = (5)(487,2 ) = 2436 calorías Calor absorbido = Qab + Qbc + Qcd + Qda = 2436
– 1096,2 – 1218 +365,4 = 487 cal
De b → c (volumen constante) Trabajo neto = calor absorbido = Calor que entra –
calor que sale.
El calor suministrado es Q = CV ΔT
Siendo gas ideal (gas monoatómico) Ejemplo 67. Considere el proceso cíclico descrito en
3 la figura. Si Q es negativo para el proceso BC y ΔU
C p = nR es negativo para el proceso CA:
2 a) determine los signos de Q asociados a cada
cal cal proceso.
Como n = 1 , y R = 2 ⇒ Cp = 3
mol.K K b) determine los signos de Q asociados a cada
proceso.
ΔT = 365,4 – 730,8 = -365,4 K
Q = (3)(− 365,4 ) = -1096,2 calorías
De c → d (presión constante)
El calor suministrado es Q = C p ΔT
ΔT = 121,8 – 365,4 = - 243,6 K
Q = (5)(− 243,6 ) = -1218 calorías
De d → a (volumen constante)
Solución:
El calor suministrado es Q = CV ΔT a) QAB = positivo
ΔT = 243,6 – 121,8 = 121,8 K QBC = negativo
Q = (3)(121,8) = 365,4 calorías (UC –UB) = QBC -WBC =
QCA = negativo
c)
(UA –UB) = QCA - WCA ⇒ = QCA = (UA –UB) + WCA
De a → b (presión constante) = (-) + (-) = negativo
El trabajo es W = p(Vb − Va ) b) WAB = positivo
W = 2(30 − 10 ) = 40 litro-atm
WBC = 10(2-8) = - 60 = negativo
WCA = 2 (6-10) = -8 = negativo
Como 1 litro-atm = 101,3 J = 24,2 cal:
W = 4052 J = 968 calorías (trabajo del sistema) Ejemplo 68. Un cilindro contiene un gas ideal a una
presión de 2 atmósferas, el volumen es de 5 1itros a
De b → c (volumen constante) una temperatura del gas de 250 K. El gas se calienta a
El trabajo es W = 0 , (no hay trabajo). volumen constante hasta una presión de 4 atmósferas,
y luego a presión constante hasta una temperatura de
De c → d (presión constante) 650 K. Calcular el calor total recibido durante estos
procesos. Para el gas el cv es 21,0 J mol-1.K-1
El trabajo es W = p(Vd − Vc ) Luego el gas entonces es enfriado a vo1umen
W = 1(10 − 30 ) = - 20 litro-atm constante hasta su presión original y después a
presión constante se lleva el gas hasta su volumen
W = - 2026 J = - 484 calorías (trabajo sobre el
original.
sistema)
34
a) Encuentre la salida de calor total durante estos W = 2 x1,013 x 106dinas.cm-2 x 1,5 x 103 cm3 = 3,04
procesos y x 109 ergios = 304 J,
b) el trabajo total hecho por el gas en el proceso Lo que esta de acuerdo con el ingreso.
cíclico del conjunto.
Solución: Ejemplo 69.. En cierto cilindro un émbolo móvil
encierra un volumen Vo con presión po. El émbolo se
deja libre. ¿Qué trabajo ejecutará el gas sobre el
émbolo, si el volumen del gas, al desplazarse el
émbolo, aumenta al doble, en tanto que la presión del
gas en este caso: -
b) permanece constante;
b) crece linealmente hasta la presión 2po a medida
que aumenta el volumen?
La ecuación del gas ideal permite el cálculo del

número de los moles originalmente presentes.
pV 2atm × 5litro
n= = = 0,487
RT 0,0821 litro - atm/mol.K Solución:
mol a) p = constante
2Vo
También C p = CV + nR , la capacidad calorífica W = ∫ pdV ⇒ W = p o ∫
2V0
dV = p o V V0
=
Vo
por mol cp = cv + R.
a) cp = cv + R = (21,0+ 8,317)J.mol-1.K-1 = 29,317 W = p 0 (2V0 − V0 ) = p 0V0
J.mol-1.K-1
En el primer cambio p/T es constante y luego, como p − p0 2 p0 − p0 p0
p se duplica, T se duplica también a 500 K. La b) = = ⇒
entrada de calor por lo tanto es: V − V0 2V0 − V0 V0
Q1 = ncv(T2 – T1) = 0,487 mol x 21,0 J. mol-l. K-1 x p
(500 – 250)K = 2558 J. p = p 0 + 0 (V − V0 )
En el Segundo cambio V/T es constante y, como T se V0
incrementa en la razón 650/500, entonces V se hace
⎡ p0 ⎤
(V − V0 )⎥ dV =
2V0
6,5 1itros. La entrada de calor por lo tanto es: W =∫ ⎢ p0 +
Q2 = ncp(T3 - T2) = 0,487 mol x 29,317 J.mol-1.K-1 V0
⎣ V0 ⎦
x(650 – 500)K = 2143 J. 2V0
La entrada de calor total durante estos dos procesos ⎡ p0 ⎛V 2 ⎞⎤ 3
es Q = Q1 + Q2 = 4701 J. ⎢ p 0V + ⎜⎜ − V0V ⎟⎟⎥ = p 0V0
Durante el primer proceso de enfriamiento p se hace ⎣ V0 ⎝ 2 ⎠⎦ V0 2
la mitad, y T también se hace la mitad 325 K. La
salida de calor es Ejemplo 70. Sobre un mol de gas se realiza un ciclo
Q’1 = ncv (T3- T4) = 0,487 mol x 21,0 J .mol-l.K-1 x cerrado que consta de dos isócoras y dos isóbaras.
(650- 325)K = 3325 J. Las temperaturas en los puntos a y c son Ta y Tc.
En el Segundo proceso de enfriamiento V se reduce Determínese el trabajo que efectúa el gas durante
en la razón de 5/6,5, y T se hace 250K, la dicho ciclo, si se sabe que los puntos b y d yacen en
temperatura original, como se esperaba. La salida de una isoterma
calor es por lo tanto:
Q’2 = ncp(T4- T1) = 0,487 mol x 29,317 J. mol-l. K-l x
(325 – 250)K = 1072 J.
La salida de calor total durante el proceso de
enfriamiento es.
Q' = H’1+ H’2= 4397 J.
La diferencia entre el calor de entrada y el de salida
es 304 J. Esto debe aparecer como trabajo hecho por
el gas, puesto que la energía interna del gas debe ser
igual al principio y en el final de un proceso de
cíc1ico. Solución
b) La cantidad 304 J debería estar de acuerdo con el
valor del área dentro de la curva del ciclo, que
representa el trabajo hecho por el gas. Es un
rectángulo de alto 2 atm y largo1,5 litros. El área bajo
ésta curva es:
35
b) El trabajo es el área encerrada bajo la línea que

representa el proceso y las verticales en Va y Vb . El
área del trapezoide es:
1
( p b + p a )(Vb − Va ) =
2
1
(2.40 × 10 5 Pa) (0.0400 m 3 ) = 400 J
2
W = Wab + Wbc + Wcd + Wda
Ejemplo 72. Cuatro moles de O2 se llevan de A a B
Wab = 0 , Wbc = p 2 (V2 − V1 ) , Wcd = 0 , con el proceso que muestra en una gráfica pV de la
Wda = − p1 (V2 − V1 ) , figura. Suponga que el tiene comportamiento ideal.
Calcule el flujo de calor Q durante este proceso.
W = ( p 2 − p1 )(V2 − V1 ) ¿Entra calor en el gas o sale de él?
W = p 2V2 − p 2V1 − p1V2 + p1V1
Por la de los gases ideales p 2V2 = RTc .
p 2V1 = RTb , p1V2 = RTd , p1V1 = RTa
W = R(Tc − Tb − Td + Ta )
como Tb = Td
W = R(Tc + Ta − 2Tb )
p1 p 2 p T
De las relaciones = → 1 = a y Solución. El trabajo es el área bajo la trayectoria de
Ta Tb p 2 Tb A a B en el gráfico pV . El volumen disminuye, tal
p1 p 2 p T que W < 0.
= → 1 = d
Td Tc p 2 Tc W = − 12 (500 × 10 3 Pa + 150 × 10 3 Pa)(0.60 m 3 )
= − 1.95 × 10 J
5
Ta Td
= → Ta Tc = TbTd con Tb = Td ⇒
Tb Tc ΔU = nCV ΔT
2
Ta Tc = Tb T1 =
p1V1 PV
, T2 = 2 2
nR nR
finalmente Ta Tc = Tb
p V − p1V1
con lo que obtenemos Y ΔT = T2 − T1 = 2 2
( ) (
W = R Tc + Ta − 2 Ta Tc = R Tc − Ta )
2
⎛C ⎞
nR
ΔU = ⎜ V ⎟( p 2V2 − p1V1 )
Ejemplo 71. Una cantidad de aire se lleva del estado ⎝ R ⎠
[( ]
a al b siguiendo una trayectoria recta en una gráfica ⎛ 20,85 ⎞
pV. a) En este proceso ¿la temperatura del gas: ΔU = ⎜
8,315
) ( )
⎟ 5 × 10 5 (0,20 ) − 1,5 × 10 5 (0,80)
aumenta, disminuye o no cambia? Explique. ⎝ ⎠
b) Si V = 0,0700 m3, Vb = 0,1100 m3, pa = 1x00 x l05 = -5,015 x 104 J
Pa y pb = 1,40 x l05 Pa, ¿cuánto trabajo efectúa el gas Luego ΔU = Q − W ⇒ Q = ΔU + W = - 0,5015
en este proceso. Suponga que el gas tiene
x 105 - 1,95 x 105 = - 2,45 x 105
comportamiento ideal.
Q es negativo, el calor fluye fuera del gas.
A) Una mol de un gas ideal monoatómico es llevado

cuasiestáticamente desde el estado A recorriendo el
ciclo ABCDA, tal como se muestra en la figura.
Hallar:
a) La temperatura en A
b) El trabajo total.
Solución. a) El producto pV se incrementa, y aun
para un gas no ideal, esto indica un incremento de
temperatura.
36
Para cada uno de los procesos: ab, bc, ad y dc,

calcule:
a) el trabajo efectuado por el sistema;
b) el flujo de calor al sistema durante el proceso;
c) El sistema se puede llevar del estado al c siguiendo
la trayectoria abc o bien la adc. Calcule el flujo neto
de calor al sistema y el trabajo neto efectuado por el
sistema en cada trayectoria. ¿Por cuál trayectoria es
mayor el flujo neto de calor? ¿Por cuál es mayor el
trabajo neto?
Solución: d) Un amigo le dice que las cantidades de flujo de
calor deben ser iguales para la trayectoria abc y la
pV
a) pV = n RT, y T = , en el punto A: trayectoria adc, porque el estado inicial (a) y el final
nR (c) del sistema son los mismos por ambas
6 × 10 3 × 1 trayectorias. ¿Cómo respondería a esta afirmación?
TA = = 722 K
1 × 8,31
b) Trabajo total = Area ABCDA = (3.5 + 3 – 2 –
1,5)2 = 6,0 kJ
Ejemplo 73. Un sistema termodinámico se lleva del

estado a al estado c de la figura siguiendo la
trayectoria abc o bien la trayectoria adc. Por la
trayectoria abc, el trabajo W efectuado por el sistema
es de 450 J. Por la trayectoria adc, W es de 120 J. Las
Solución. Vamos a usar las ecuaciones,
energías internas de los cuatro estados mostrados en
la figura son: Ua = 150 J, Ub = 240 J, Uc = 680 J y W = p (V2 − V1 ) y ΔU = Q − W .
Ud = 330 J. Calcule el flujo de calor Q para cada uno a) El trabajo hecho por el sistema durante el proceso:
de los cuatro procesos: ab, bc, ad y dc. En cada A lo largo de ab o cd, W = 0. A lo largo de bc,
proceso, ¿el sistema absorbe o desprende calor? Wbc = pc (Vc − Va ) A lo largo de ad,
Wad = p a (Vc − Va ).
b) El calor que ingresa al sistema durante el proceso:
Q = ΔU + W .
ΔU ab = U b − U a , tal que, Qab = U b − U a + 0.
ΔU bc = U c − U b , so Qbc = (U c − U b ) + pc (Vc − Va ).
ΔU ad = U d − U a , so Qad = (U d − U a ) + pa (Vc − Va ).
Solución. Para cada proceso, Q = ΔU + W . No se
realiza trabajo en los procesos ab y dc, también
ΔU dc = U c − U d , so Qdc = (U c − U d ) + 0.
Wbc = Wabc y Wad = Wadc .
c) Del estado a al estado c a lo largo de la trayectoria
El calor para cada proceso es, para ab Qab = 90 J , abc.
bc Qbc = 440 J + 450 J = 890 J , ad Wabc = pc (Vc − Va ). Qabc =
Qad = 180 J + 120 J = 300 J , dc Qdc = 350 J , U b − U a + (U c − U b ) + pc (Vc − Va ) =
el calor es absorbido en cada proceso. Las flechas (U c − U a ) + pc (Vc − Va )
representadas en los procesos indican la dirección del Del estado a al estado c a lo largo de la trayectoria
incremento de la temperatura (incrementando U). adc.
Ejemplo 74. La figura muestra cuatro estados de un
Wadc = pa (Vc − Va ). Qadc =
sistema termodinámico: a, b, c y d. El volumen del (U c − U a ) + p a (Vc − Va )
sistema es Va tanto en el estado a como en el b, y es Asumiendo pc > pa , Qabc > Qadc y
Vc tanto en el estado c como en el d. La presión del Wabc > Wadc .
sistema es p a tanto en el estado a como en el d, y es d) Para entender esta diferencia, comenzar por la
p c tanto en el estado b como en el c. Las energías relación Q = W + ΔU . El cambio de la energía
internas de los cuatro estados son: Ua, Ub, Uc y Ud. Interna ΔU es independiente de la trayectoria de tal
37
manera que es igual para la trayectoria abc y para la Cp

trayectoria adc. El trabajo hecho por el sistema es el Llamando a la relación = γ . Para gas ideal:
área bajo los caminos en el diagrama pV- no es igual CV
para las dos trayectorias. De hecho, es más grande 5
para la trayectoria abc. Puesto que ΔU es igual y W γ = = 1,67
es diferente, Q debe ser diferente para las dos 3
trayectorias. El flujo del calor Q es dependiente de la dp dV
= −γ
trayectoria. p V
Integrando
PROCESO ADIABATICO:
Es un proceso termodinámico importante en el cual al ln p = −γln V + ln const.
cambiar, el sistema de estado de equilibrio no pV γ = constante
intercambia calor con el ambiente, Q = 0. En este
Utilizando la ecuación de los gases ideales
caso, de acuerdo al primer principio, se tiene:
pV = nRT se pueden encontrar las siguientes
U 2 − U1 = W .
relaciones:
Es importante hacer notar que este trabajo, γ −1
denominado TRABAJO ADIABATICO (Wad ) , p γ
hecho para cambiar el sistema desde un estado inicial TV γ −1 = constante , = constante

T
a un final, depende solo de los estados de equilibrio
La curva de un proceso adiabático, en un diagrama
dados. Conociendo Wad se puede determinar la pV cae más rápidamente con el aumento de V que la
trayectoria. Cuando se realiza un trabajo que no es curva de un proceso isotérmico.
adiabático, entre los dos estados dados, la cantidad en
exceso o defecto comparado con el trabajo adiabático Ejemplo 75. Demostrar que el trabajo realizado por
es calor y es lo que realmente lo define como otra un gas ideal, con capacidades caloríficas constantes,
forma de trabajo. durante una expansión adiabática es igual a:
Cuando un gas ideal va en un proceso adiabático, la a) W = CV (T1 − T2 )
presión volumen y temperatura cambian de forma tal
que es descrito solamente por una relación entre p y p1V1 − p 2V2
b) W =
V, T y V, o p y T , en función de las capacidades γ −1
caloríficas. Esta relación puede calcularse aplicando γ −1
el primer principio de la termodinámica y utilizando ⎡ ⎤
p1V1 ⎢ ⎛ ⎞
p2 γ ⎥
la ecuación del gas ideal. c) W = 1− ⎜ ⎟
Según el primer principio tenemos: γ − 1 ⎢ ⎜⎝ p1 ⎟⎠ ⎥
dQ = dU + dW = dU + pdV ⎢⎣ ⎥⎦
Solución:
Como dU = CV dT (aunque este resultado se
a) Por el principio de la termodinámica
obtuvo considerando un proceso a volumen dQ = dU + dW
constante, relación solamente las variables U y T y
por lo tanto, es válido independientemente del Como el proceso es adiabático dQ = 0
proceso considerado), luego podemos escribir: Luego dW = − dU
dQ = CV dT + pdV dU
Pero = CV ⇒ dU = CV dT
Como dQ = 0 en un proceso adiabático, se tiene: dT
CV dT + pdV = 0 (1) Y dW = −CV dT
Si la ecuación del gas ideal Integrando e 1 a 1:
pV = nRT (2) W1→2 = −CV ∫ dT = −CV (T2 − T1 )
T2
T1
Reemplazando (1) en (2); para eliminar dT :
p W = CV (T1 − T2 )
pdV + Vdp = − nR dV
CV b) Tenemos que dW = pdV
pCV dV + VCV dp = − nRpdV γ C

Por ser proceso adiabático pV =C ⇒ p=
(CV + nR ) pdV + CV Vdp = 0 Vγ
dV
dp C p dV Luego dW = C
=− Vγ
p CV V
38
V2 Ejemplo 77. Dos moles de un gas ideal se expanden

V2 dV V −γ +1 ⎤
Integrando: W = C ∫
V1 Vγ
= C ⎥ =
− γ + 1⎦ V
cuasiestática y adiabáticamente desde una presión de
5 atm y un volumen de 12 litros a un volumen final
1
de 30 litros. (γ = 1.40)
CV1−γ +1 − CV2−γ +1 (a) ¿Cuál es la presión final del gas?
γ −1 (b) ¿Cuáles son las temperaturas inicial y final?
Solución.
γ γ
Como p1V1 = p 2V2 = C n = 2 mol, γ = 1,4 , pi = 5 atm , Vi = 12 litros ,
Reemplazando C en la expresión de W en las formas
arriba puestas, obtenemos finalmente: V f = 30 litros
p1V1 − p 2V2 a) Para una expansión adiabática
W = pV γ = cte
γ −1
γ γ
c) De la expresión anterior Entonces: p iVi = p f V f
p1V1 ⎡ p 2V2 ⎤ ⇒ 5(12)
1, 4
= p f (30 )
1, 4
W = 1−
γ − 1 ⎢⎣ ⎥
p1V1 ⎦ De donde
1 1 p f = 1,39 atm
⎛ C ⎞γ ⎛ C ⎞γ
pero V1 = ⎜⎜ ⎟⎟ y V2 = ⎜⎜ ⎟⎟ p iVi 5 × 12
⎝ p1 ⎠ ⎝ p2 ⎠ b) Ti = = = 365,9 K
nR 2 × 0,082
de allí
⎡ 1γ
⎤
p fVf 1,39 × 30
⎛C ⎞ Tf = = = 254,3 K
⎢ p 2 ⎜⎜ ⎟⎟ ⎥ nR 2 × 0,082
p1V1 ⎢ ⎝ p2 ⎠ ⎥ Ejemplo 78. Un mol de un gas ideal monoatómico
W = 1 − ⎥=
γ −1 ⎢ ⎛C⎞
1γ inicialmente a 300 K y a 1 atm se comprime
⎢ p1 ⎜⎜ ⎟⎟ ⎥ cuasiestática y adiabáticamente a un cuarto de su
⎢ ⎝ p1 ⎠ ⎥ volumen inicial. Encuentre la presión y temperatura
⎣ ⎦
final. (g = 1.67)
γ −1
⎡ ⎤ Solución.
p1V1 ⎢ ⎛ p 2 ⎞ γ ⎥
1− ⎜ ⎟ n = 1mol
γ − 1 ⎢ ⎜⎝ p1 ⎟⎠ ⎥ γ = 1,67
⎢⎣ ⎥⎦ Ti = 300 K
pi = 1 atm
Ejemplo 76. Encontrar el módulo de compresibilidad 1
elástica en un proceso adiabático (Badiabático). V f = Vi
Se conoce la relación de capacidades caloríficas 4
γ
⎛ c ⎞ pV = cte , pV = nRT
⎜⎜ γ = p ⎟⎟ . Bien
⎝ cV ⎠
piVi γ = p f V fγ ⎫
Solución: ⎪
dp dV piVi p f V f ⎬ ⇒ Vi γ −1Ti = V fγ −1T f
Tenemos: B = − ⇒ dp = − B (1) =
dV V Ti T f ⎪⎭
V
También, en un proceso adiabático: γ −1
⎛V ⎞
De la última T f = ⎜ i ⎟ Ti = (4 )
γ 0 , 67
pV = constante ⎜V ⎟
300 =
derivando ⎝ f ⎠
dpV γ + pγV γ −1 dV = 0 459,15 K
También
de aquí γ
dV ⎛V ⎞
dp = −γp (2) pf = ⎜ i ⎟ pi = (4)1,67 × 1 = 10,1 atm
V ⎜V ⎟
⎝ f ⎠
Igualando (1) y (2):
dV dV Ejemplo 79. Durante el tiempo de compresión de
−B = −γp
V V cierto motor de gasolina, la presión aumenta de 1 a 20
de aquí obtenemos: atm. Suponiendo que el proceso es adiabático y el gas
es ideal con g =
Badiabático = −γp
39
1.40, a) ¿en qué factor cambia el volumen? y b) ¿en

qué factor cambia la temperatura? Observe que el enunciado que hemos dado del
Solución. segundo "principio de la termodinámica establece que
γ = 1,40, pi = 1 atm, pf = 20 atm la máquina térmica perfecta (ver fig. 5.17), que: todo
1 1
calor suministrado se convierte en trabajo sin perder
V f ⎛ pi ⎞ γ ⎛ 1 ⎞ 1, 4 calor, no existe. Nos gustaría tenerla, pues no viola la
γ γ
a) piVi = p f V f ⇒ =⎜ ⎟ =⎜ ⎟ = primera ley, pero no se ha obtenido.
Vi ⎜⎝ p f ⎟⎠ ⎝ 20 ⎠
0,12 Dado que el trabajo neto en el ciclo es lo que
γ −1 obtenemos, y el calor absorbido por la sustancia de
Tf ⎛V ⎞ ⎛ 1 ⎞
0, 4
trabajo es lo que ponemos. Luego la eficiencia
b) =⎜ i ⎟ =⎜ ⎟ = 2,33 térmica de la máquina está definida por:
Ti ⎜⎝ V f ⎟ ⎝ 0,12 ⎠
⎠
Trabajo obtenido
CICLOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES Eficiencia térmica =
Supongamos que ocurre un proceso en que el sistema calor puesto
va de un estado inicial (i) a otro final (f) en el que se W
realiza un trabajo W y se produce una transferencia e=
Q1
de calor Q a una serie de reservorios de calor. Si al
final de este proceso, el sistema puede ser restaurado aplicando la primera ley a un ciclo completo.
a su estado inicial se dice que es REVERSIBLE. Un Como los estados inicial y final son los mismos la
proceso que no llena este requisito se dice que es energía interna final debe ser igual a la inicial,
IRREVERSIBLE. obteniéndose
Las condiciones para un proceso reversible son: Q1 − Q2 = W
1) No debe existir trabajo realizado por fricción, de aquí
fuerzas debidas a la viscosidad u otros efectos
Q1 − Q2
disipativos. e=
2) El proceso debe ser tal que el sistema se encuentre Q1
siempre en estado de equilibrio o infinitamente
Q
próximo a él (cuasiestático - por ejemplo, si el pistón e = 1− 2
de un cilindro se mueve lentamente dando tiempo Q1
para que el sistema pueda interactuar con el ambiente
Tenga en cuenta que en esta expresión Q1 y Q2
y alcanzar un estado de equilibrio en todo instante).
Cualquier proceso que viole una de estas condiciones deben ser tomados en valor absoluto, como positivos,
es irreversible. La mayoría de los procesos en la dado que al haber aplicado la primera ley
naturaleza son irreversibles. Si queremos conseguir (W = Q1 − Q2 ) ya se ha considerado su propio
un proceso reversible debemos eliminar las fuerzas signo.
disipativas y el proceso sea cuasiestático, en la Observe que la eficiencia sería 100% (e = 1) si
práctica esto es imposible. Sin embargo nos podemos
aproximar mucho a un proceso reversible.
Q2 = 0 es decir sin ceder nada de calor, esto es
completamente imposible en la práctica y lo establece
CICLOS TERMODINÁMICOS. MÁQUINAS la segunda ley (e < 1). En cambio, si Q2 = Q1 se
TERMODINÁMICAS.
tendrá e = 0 y W = Q1 − Q2 = 0 .
Una máquina que realiza esta conversión, lo hace
mediante "PROCESOS" que llevan a la sustancia de Finalmente, el segundo principio puede ser
trabajo nuevamente a su estado original, al conjunto establecido en forma equivalente mediante el
de estos procesos se conoce como "CICLO" una vez “Refrigerador” (ver fig. 5.18). En este caso se hace
completado el ciclo, los procesos se vuelven a repetir. trabajo sobre el sistema para extraer calor del
Una máquina térmica se puede representar en forma reservorio a baja temperatura.
idealizada como se muestra en la figura 5.16.
Repitiendo el ciclo se puede obtener cualquier Ejemplo 80. Cierta máquina tiene una potencia de
cantidad de trabajo. salida de 5 kW y una eficiencia de 25%. Si la
Damos la siguiente notación, refiriéndonos a un ciclo máquina libera 8000 J de calor en cada ciclo,
completo. encuentre:
a) el calor absorbido en cada ciclo y
Q 1 = calor absorbido por el sistema del reservorio a
b) el tiempo para cada ciclo.
θ1 . Solución:
Q 2 = calor liberado por el sistema al reservorio W Q 8000
a) e = = 1 − 2 ⇒ 0,25 = 1 − ⇒
θ 2 Donde θ 1 > θ 2 . Q1 Q1 Q1
Q1 = 10666,67 J
W = trabajo neto hecho por el sistema.
40
b) W = eQ1 = 2666,67 J restando

W W 2666,67 (Td − Ta )V1γ −1 = (Tc − Tb )V2γ −1
P= ⇒ t= = = 0,53 s γ −1
t P 5000
o
(Td − Ta ) ⎛ V2 ⎞
=⎜ ⎟
Ejemplo 81. Ciclo de Otto.- El funcionamiento de (Tc − Tb ) ⎜⎝ V1 ⎟⎠
un motor a gasolina puede idealizarse considerando finalmente
que la sustancia de trabajo es aire, el cual se comporta γ −1
⎛V ⎞
como un gas ideal y que no hay fricción. En base a e = 1 − ⎜⎜ 2 ⎟⎟
esto el ciclo de Otto está compuesto por seis procesos ⎝ V1 ⎠
simples mostrado en el diagrama p-V de la figura.
Ejemplo 82. La figura representa un diagrama p-V
del ciclo Joule de gas ideal, C p es constante. ¿Cuál
es su eficiencia térmica?
e → a Entrada isobárica (presión constante), el

volumen varía de cero a V1 , a1 igual que el número
de moles de cero a n , de acuerdo a la ecuación Solución. En este ciclo, el ingreso de calor se
p 0V = nRTa produce en el proceso adiabático b → c y la salida
de calor en el proceso isobárico d → a .
a → b Compresión adiabática, de acuerdo a la
Q1 = ∫ C p dT = C p (Tc − Tb ) y
Tc
ecuación Luego
Tb
TaVaγ −1 = TbVbγ −1
Q2 = ∫ C p dT = C p (Ta − Td )
Ta
b → c Compresión isocórica (volumen constante) Td
la temperatura cambia de Tb a Tc . Este proceso es Luego la eficiencia
aproximado a la explosión en el motor de gasolina.
e =1−
Q2 (T − Ta )
=1 − d
Q1 (Tc − Tb )
c → d Descompresión adiabática de acuerdo a la
ecuación Por la trayectoria adiabática a → b :
γ −1
TcVc = Td Vd γ −1 p2γ −1 γ p γ −1 γ
= 1
d → a Descompresión a volumen constante, la Ta Tb
γ −1 γ
temperatura cambia de Td a Ta . Este proceso es ó Tb p2 = Ta p1γ −1 γ (1)
aproximado a la apertura de la válvula en el motor a Por la trayectoria adiabática c → d :
gasolina
a → e Proceso isobárico a presión atmosférica, el p2γ −1 γ p γ −1 γ
= 1
volumen varía de V1 a cero, a temperatura constante Td Tc
γ −1 γ
Q1 = ∫ CV dT = CV (Tc − Tb )
Tc ó Tc p2 = Td p1γ −1 γ (2)
Tb Restando (1) de (2):
El calor liberado Q2 , a volumen constante (Tc − Tb ) p2γ −1 γ = (Td − Ta ) p1γ −1 γ
Q2 = ∫ CV dT = CV (Td − Ta )
Ta γ −1
Td (T − Ta ) = ⎛⎜ p2 ⎞⎟
De aquí: d
γ
La eficiencia es (Tc − Tb ) ⎜⎝ p1 ⎟⎠
e =1−
Q2 (T − Ta )
=1 − d γ −1
Q1 (Tc − Tb ) ⎛ p2 ⎞ γ
Finalmente: e = 1 − ⎜⎜ ⎟⎟
De los procesos adiabáticos tenemos
⎝ p1 ⎠
TdV1γ −1 = TcV2γ −1 y TaV1γ −1 = TbV2γ −1
41
Ejemplo 83. 10 moles de un gas diatómico Q=0

(Cv=5R/2) se encuentran inicialmente a una presión
de pA = 5 x105 Pa y ocupando un volumen de VA = ΔU = nCV (TB − T A ) =
249 10-3 m3. Se expande adiabáticamente (proceso ⎛5 ⎞
AB) hasta ocupar un volumen VB = 479 x10-3 m3. A 10⎜ 8,314 ⎟(1152,7 − 1447,5) = 71166,7 J
continuación el gas experimenta una transformación ⎝2 ⎠
isoterma (proceso BC) hasta una presión pC = 1 x105 VB VB dV ( p AV A − p BVB )
Pa. Posteriormente se comprime isobáricamente W = ∫ pdV = cte ∫ =
(proceso CD) hasta un volumen VD = VA = 249 10-3
VA VA V γ
γ −1
m3. Por último, experimenta una transformación a
volumen constante (proceso DA) que le devuelve al =
(5 × 10 5
× 249 × 10 −3 − 2 × 10 5 × 479 × 10 −3 )
estado inicial. 1,4 − 1
a) Representar gráficamente este ciclo en un = 71750 J
diagrama p-V. Comprobación, ΔU ≈ Q − W
b) Calcular el valor de las variables termodinámicas
Proceso B → C (Isotérmico)
desconocidas en los vértices A, B, C y D.
c) Hallar el calor, el trabajo, la variación de energía Δ = 0 (no hay cambio de temperatura)
interna, en Joules, de forma directa y/o empleando el VC VC dV V
Primer Principio, en cada etapa del ciclo. W = ∫ pdV = nRT ∫ = nRT ln C =
VB VB V VB
c) Calcular el rendimiento.
R= 0,082 atm l/(mol K) = 8,314 J/(mol K) ; 1 cal = 958 × 10 −3
4,186 J; 1atm = 1,013 105 Pa nR(1152,7 ) ln = 66458,1 J
Solución.
479 × 10 −3
Q = W = 66458,1 J
a) Representar gráficamente este ciclo en un
diagrama p-V. Proceso C → D (Isobárico)
ΔU = nCV (TD − TC ) =
⎛5 ⎞
10⎜ 8,314 ⎟(299,5 − 1132,7 ) = - 177337,6 J
⎝2 ⎠
Q = nC p (TD − TC ) =
⎛7 ⎞
10⎜ 8,314 ⎟(299,5 − 1132,7 ) = - 248272,7 J
⎝ 2 ⎠
W = p(VD − VC ) =
( )
105 249 × 10−3 − 958 × 10−3 = - 70930 J
b) Calcular el valor de las variables termodinámicas Comprobación, ΔU ≈ Q − W
desconocidas en los vértices A, B, C y D.
5 7
CV = R , C p = CV + R = R , Proceso D → A (Isocórico)
2 2 W = 0 no hay cambio de volumen
γ =
Cp 7
= = 1,4 Q = nCV (TA − TD ) =
CV 5 ⎛5 ⎞
Vértice A p AV A = nRT A ⇒ T A = 1447,5 K
10⎜ 8,314 ⎟(1447,5 − 299,5) = 249004,3 J
⎝2 ⎠
A→ B p AV Aγ = p BVBγ ⇒ ΔU = Q = 249004,3 J
p B = 2 × 10 5 Pa ⎧ΔU = 0
Vértice B p BV B = nRTB ⇒ TB = 1152,7 K ⎪W = 67278,1 J
⎪
En el ciclo completo ⎨
B → C pBVB = pCVC ⇒
⎪Qabsorbido = 315462,4 J (+ )
⎧VC = 958,3 × 10−3 ⎪⎩Qcedido = 248272,7 J (−)
⎨
⎩TC = 1152,7 K Podemos ver que W ≈ Qabs + Qced
Vértice D pDVD = nRTD ⇒ TD = 299,5 K ΔU (J) Q (J) W (J)
c) Hallar el calor, el trabajo, la variación de energía A→ B - 71666,7 0 71750
interna, en Joules, de forma directa y/o empleando el B→C 0 66438,1 66458,1
Primer Principio, en cada etapa del ciclo. C→D - 177337,6 -248272,7 -70930
Proceso A → B (adiabático)
D→A 249004,3 249004,3 0
42
0 67278,1
c) Calcular el rendimiento.
W
e= = 0,21 = 21%
Qabs
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA.

La experiencia nos dice que a pesar de que es muy
fácil convertir energía mecánica completamente en
energía térmica (como en la fricción), hay muchas
restricciones para efectuar La transformación inversa. La máquina de Carnot también puede funcionar en
La única forma en que somos capaces de efectuar la sentido inverso, denominándose entonces refrigerador
transformación continua de energía térmica en o frigorífico. Se extraería calor Q2 del foco frío
energía mecánica es teniendo “reservorios de calor” a aplicando un trabajo W, y cedería Q1 al foco caliente.
dos temperaturas diferentes, e interactuando entre En un refrigerador real, el motor conectado a la red
ellas una máquina que transforme una parte del calor eléctrica produce un trabajo que se emplea en extraer
que fluye del reservorio caliente al frío en trabajo un calor del foco frío (la cavidad del refrigerador) y
(máquina térmica) .El segundo principio de la se cede calor al foco caliente, que es la atmósfera
termodinámica: se refiere a este hecho y se establece
cualitativamente como sigue:
Reservorio de calor. Se define como un cuerpo de

masa tal que es capaz de absorber o liberar calor en
cantidad ilimitada sin sufrir apreciable cambio de su
estado, temperatura u otra variable termodinámica.
"Es imposible construir una máquina de

funcionamiento continuo que produzca trabajo
mecánico derivado de la extracción de calor de un
reservorio simple, sin dar calor, a un reservorio a
La segunda Ley establecería que no existe el
temperatura más baja”
Refrigerador perfecto. No es posible transportar calor
de un cuerpo a otro de más alta temperatura, sin
En resumen, la segunda ley establece los procesos
efectuar trabajo sobre el sistema. También, nos
que sin violar la primera ley no ocurren en la
gustaría tenerla, puesto viola la primera Ley, pero
naturaleza. La primera Ley establece simplemente la
tampoco se ha obtenido nunca
conservación de energía.
Q2 Q
η= = 2
Q2 − Q1 W
Motor y Refrigerador
Un motor de Carnot es un dispositivo ideal que
describe un ciclo de Carnot. Trabaja entre dos focos, Ejemplo 84. Una máquina térmica absorbe 360 J de
tomando calor Q1 del foco caliente a la temperatura calor y realiza un trabajo de 25 J en cada ciclo.
T1, produciendo un trabajo W, y cediendo un calor Q2 Encuentre: a) la eficiencia de la máquina y b) el calor
al foco frío a la temperatura T2. liberado en cada ciclo.
En un motor real, el foco caliente está representado Solución.
por la caldera de vapor que suministra el calor, el Q1 = 360 J
sistema cilindro-émbolo produce el trabajo, y se cede W = 25 J
calor al foco frío que es la atmósfera.
W 25
a) e = = = 0,069 = 6,9%
Q1 360
b) Q Liberado = Q − W = 335 J
Ejemplo 85. Una máquina térmica realiza 200 J de

trabajo en cada ciclo y tiene una eficiencia de 30%.
Para cada ciclo de operación, a) ¿cuánto calor se
absorbe?, y b) ¿cuánto calor se libera?
Solución.
Q1 calor absorbido de la fuente caliente
43
Q2 calor cedido a la fuente fría Q1 2

W = 200 J b) Q2 = Q1 − W = Q1 − = Q1
3 3
W
e= = 0,3 Fracción del calor absorbido que se libera:
Q1 Q2 2
entonces = = 0,66
Q1 3
200
a) Q1 = = 666,7 J
0,3 EL CICLO CARNOT
Vamos a estudiar ahora una máquina térmica
b) Q2 = Q2 − W = 666,7 − 200 = 466,7 J altamente idealizada conocida como la máquina de
Carnot. Nos muestra como es posible obtener trabajo
por medio de una sustancia de trabajo que es llevada
Ejemplo 86. Un refrigerador tiene un coeficiente de a través de un proceso cíclico y también nos permitirá
operación igual a 5. Sí el refrigerador absorbe 120 J establecer la escala absoluta termodinámica de
de calor de una fuente fría en cada ciclo, encuentre: a)
temperatura.
el trabajo hecho en cada ciclo y b) el calor liberado Un ciclo de Carnot es un conjunto de procesos, la
hacia la fuente caliente. sustancia de trabajo se imagina primero en equilibrio
Solución.
térmico con un reservorio frío a la temperatura T2 .
η =5
Se realiza cuatro procesos, por ejemplo sobre un gas,
Q1 = 120 J
como se muestra en el diagrama p-V de la figura..
Q1 W + Q2
a) η= =
W W
W + 120
De donde 5 = ⇒ W = 30 J
W
b) Q2 = W + Q1 = 30 + 120 = 150 J
Ejemplo 87. Cierta máquina tiene una potencia de

salida de 5 kW y una eficiencia de
25%. Si la máquina libera 8000 J de calor en cada
ciclo, encuentre: a) el calor absorbido en cada ciclo y
b) el tiempo para cada ciclo.
Solución. a → b Compresión adiabática reversible hasta que
P = potencia = 5 kW = 5 x 103W 1a temperatura se eleve a T1 .
e = 25 % = 0,25 b → c Expansión isotérmica reversible hasta un
Q1 = 8000 J
punto c.
si t es el tiempo de un ciclo
c → d Expansión adiabática reversible hasta que la
W W Pt
e= = = temperatura baje a T2 .
Q1 W + Q1 Pt + Q1
d → a Compresión isotérmica reversible hasta que
o bien se alcanza el estado original.
5 × 10 2 t
0,25 = En este ciclo se tendrá:
5 × 10 2 t + 8000
de donde se obtiene t = 0,53 s el tiempo para cada ΔU = 0 ( Por ser un ciclo en que estado final =
ciclo. estado inicial)
El calor absorbido en cada ciclo será W = Q2 − Q2 = ΔQ (Calor total absorbido por el
Q1 = 5 × 10 2 t + 8000 = 5 × 10 2 (0,53) + 8000 sistema enunciado)
= 1,065 x 104 J W = Trabajo neto entregado
Ejemplo 88. El calor absorbido por una máquina es Durante la expansión isotérmica b → c se observa
el triple del trabajo que realiza. a) calor Q1 .
¿Cuál es su eficiencia térmica? b) ¿Qué fracción del
calor absorbido se libera a la fuente fría? Como la energía interna de un gas ideal depende solo
de su temperatura
Solución.
Q1 = 3W Vc Vc dV V
Q1 = W1 = ∫ pdV = RT1 ∫ = RT1 ln c
W 1
Vb Vb V Vb
a) e = = = 0,33 = 33%
Q1 3
44
Del mismo modo durante la comprensión isotérmica cual no depende del material usado como termómetro
d → a en que se realiza calor Q2 . (sea: sólido, líquido o gas).
Va dV V
Q2 = W2 = ∫ pdV = RT2 ∫
Va
= RT2 ln a Ejemplo. La eficiencia de una máquina de Carnot es
Vd Vd V Vd de 30%. La maquina absorbe
800 J de calor por ciclo de una fuente caliente a 500
Va K. Determine a) el calor liberado por ciclo y b) la
Siendo Vd > Va ln es una cantidad negativa,
Vd temperatura de la fuente fría.
como debemos de poner como cantidad positiva Solución.
T2 = 500 K
Vd Q2 = 800 J
escribimos Q2 = RT2 ln
Va e = 0,3
W Q
a) e = = 1− 2
En la expansión adiabática e → d Q1 Q1
γ −1
γ −1 γ −1 ⎛V T1 ⎞
T1Vc = T2Vd ⇒ ⎜⎜ d ⎟⎟ = (1) Q2
⎝ Vc
T2 ⎠ 0,3 = 1 − ⇒ Q2 = 560 J
En la comprensión adiabática a → b
800
γ −1
γ −1 γ −1 ⎛V ⎞ T1 T2
T2Va = T1Vb ⇒ ⎜⎜ a ⎟⎟ = (2) b) e = 1 −
⎝ Vb ⎠ T2 T1
de (1) y (2) T
Va Vd V V 0,3 = 1 − 2 ⇒ T2 = 350 K
= ⇒ d = c (3) 500
Vb Vc Va Vb
V Ejemplo 89. Se ha propuesto una planta de potencia
T2 ln d que haga uso del gradiente de temperatura en el
Q Va T océano. El sistema se diseñó para operar entre 20 ºC
Entonces 2 = = 2 (temperatura de la superficie del agua) y 5 ºC
Q1 V T1
T1 ln c (temperatura del agua a una profundidad de casi 1
Vb km).
La relación entre las temperaturas absolutas de a) ¿Cuál es la máxima eficiencia de dicho sistema?
reservorios de calor en los que trabaja la máquina de b) Si la potencia de salida de la planta es de 7,5 MW,
Carnot tiene la misma relación que los calores ¿cuánta energía térmica se absorbe por hora?
rechazado y absorbido. c) En vista de los resultados de la parte (a), ¿piensa
que se deba tomar en cuenta dicho sistema?
La eficiencia térmica es Solución.
Q2 t1 = 5 ºC, T1 = 278,15K
e = 1− t2 = 20 ºC, T2 = 293,15 K
Q1 P = 7,5 MW
Q2 T2 278,15
Reemplazando por su valor, obtenemos: a) e = 1 − = 1− = 0,051 = 51%
Q1 T1 293,15
T2 W P P
e = 1− b) e = = ⇒ P1 =
T1 Q1 P1 e
o sea la potencia absorbida será
Para que una máquina Carnot tenga una eficiencia de 7,5
100 por ciento es claro que e debería ser cero. Como P2 = = 147 MW
0,051
en la práctica no es imposible tener e = 1, es
imposible obtener el cero absoluto de temperatura. En una hora
Estos resultados que se han obtenido usando un gas Q2 = 147 x 3600 x 106 J = 5,292 x 1011 J
ideal como sustancia de trabajo, sin embargo, son c) Se recomienda que no.
independientes de este hecho y en general la
eficiencia de una máquina térmica reversible es Ejemplo 90. Un aparato de aire acondicionado
independiente del material usado como sistema, absorbe calor de su embobinado de enfriamiento a 13
dependiendo únicamente de las temperaturas de los ºC y libera calor al exterior a 30 ºC.
reservorios. Luego, definimos la escala a) ¿Cuál es el máximo rendimiento del aparato?
termodinámica absoluta mediante la expresión (V), la b) Si el rendimiento real es de la tercera parte del
valor máximo y si el aparato remueve 8 x 104 J de
45
energía calórica cada segundo, ¿qué potencia debe T3 400

desarrollar su motor? eS = 1 − =1− = 60 %
Solución. T1 1000
Q1 calor transferido a la fuente caliente b) cálculo de WA
Q2 calor absorbido de la fuente fría
800
W trabajo gastado por la bomba Q2 T2
=
T
⇒ Q2 = 2 Q1 = (1500) = 1200 J
Q1 Q1 T1 T1 1000
η=
W luego WA = Q1 − Q2 = 1500 – 1200 = 300 J
a) Si el refrigerador es una máquina de Carnot Cálculo de WB
funcionando a la inversa
400
Q2 T2 273,15 + 13
= = = 0,943922
Q3 T3
=
T
⇒ Q3 = 3 Q2 = (1200) = 600 J
Q1 T1 273,15 + 30 Q2 T2 T2 800
entonces luego WB = Q2 − Q3 = 1200 – 600 = 600 J
Q1 Q1 1 y el trabajo total del sistema
η= = = = 17,83 WS = Q1 − Q3 = 1500 – 600 = 900 J
W Q1 − Q2 Q2
1− Nota: observe que:
Q1
WS = WA + WB y eS ≠ eA + eB
17,83
b) Si η= = 5,94 y P1 = 8 x 104 J / s,
3 Ejemplo 92. Una casa cerca de un lago se
entonces calefacciona mediante una motor térmico. En
Q1 P1 P + P2 P invierno, el agua debajo del hielo que cubre el lago se
η= = = ⇒ P= 2 bombea por medio del motor térmico. Se extrae el
W P P η −1 calor hasta que el agua está en el punto de congelar
de aquí la potencia resulta cuando se expulsa. El aire exterior se utiliza como
8 × 10 4 enfriador. Asuma que temperatura del aire es -15°C y
P= = 16,2 kW la temperatura del agua del lago es 2°C. Calcule la
5,94 − 1 razón en la cual el agua se debe bombear al motor.
La eficiencia del motor es un quinto que el de un
Ejemplo 91. Se dan dos máquinas de Carnot motor de Carnot y la casa requiere 10 kilovatios.
acopladas, la máquina A opera entre los reservorios Solución. La eficiencia de un motor Carnot es [1 -
T1 = 100 K y T2 = 800 K y T3 = 400 K. (T1/T2)] .
Para éste problema,
Sabiendo que el reservorio T1 suministra 1500 Joules
Q2 − Q1 1 ⎛ T2 − T1 ⎞
de calor al sistema, calcular: e= = ⎜⎜ ⎟
a) La eficiencia de cada máquina y del sistema. Q1 5 ⎝ T1 ⎟⎠
b) El trabajo de cada máquina y el total del sistema. El calor se toma del agua del lago mientras que se
Solución. enfría de 2°C a 0°C antes de la eyección. La
temperatura media del reservorio caliente es 274 K.
Si m es la masa del agua que fluye en el tiempo t, el
calor tomado adentro del reservorio caliente por
unidad de tiempo es Q2/t = (m/t)c x 2°C, donde c está
la capacidad específica de calor del agua.
El calor que sale al aire como reservorio frío a una
temperatura de -15°C = 258 K, por la cantidad
infinita de aire disponible se asume que la
temperatura permanece constante. Además, el trabajo
realizado (Q2 - Q1) es 10 kilovatio = 104 J. s-l. Así,
de la primera ecuación, tenemos
10 4 J .s −1 1 (274 − 258)K ,
=
T2 800 ( )
m × 4,18 J .g . C ×2 C 5
t
−1 0 −1 0
274 K
a) e A = 1 − = 1− = 20 %
T1 1000 m 5 × 274 × 10 4 g 3 g
∴ = = 102,4 × 10
T3 400 t 2 × 4,18 × 16 s s
eB = 1 − = 1− = 50 %
La razón del flujo de agua necesario es 102,4 litros/s
T2 800
eficiencia del sistema Ejemplo 93. En un determinado refrigerador las
serpentinas de baja temperatura están a -10oC y el
46
gas comprimido en el condensador tiene una naturaleza de la entropía como función del estado
temperatura de + 30oC. Considerando que trabaja con calculando el cambio en la entropía para un gas ideal
el ciclo Carnot. ¿Cuál es su rendimiento teórico? siguiendo un proceso en el cual lo lleve de p1 , T1 ,
Solución:
Q2 Q2 1 1 V1 a p 2 , T2 , V2 según se muestra en la figura.
η= = = =
W Q1 − Q2 Q1 T1
−1 −1
Q2 T2
1 263
= = = 6,58
303 40
−1
263
ENTROPIA
Recordemos para el ciclo reversible de Carnot,
Q1 T1 Q1 T1
= o − =0
Q2 T2 Q2 T2
No importa qué trayectoria siga, el cambio de la
Es posible aproximar cualquier ciclo reversible por entropía será igual puesto que S es una función del
una serie de ciclos de Carnot, y éste nos conduce a la estado. Para simplificar el cálculo, elegiremos la
conclusión que trayectoria reversible mostrada, primero viajando a lo
dQ largo de una trayectoria isotérmica, y luego a lo largo
∫ T
= 0 para un ciclo reversible. (19.10) de una trayectoria a volumen constante. A lo largo de
Esto recuerda a las fuerzas conservativas, donde la isoterma la temperatura no cambia, por lo tanto no
→ → hay cambio en energía interna. (U = nCV T ) Así
∫ F , d s = 0 para una trayectoria cerrada. Que nos dQ = dW para este proceso, y
llevó a definir la energía potencial U donde B dQ dW
∫
V2
B → →
U B − U A = ∫ F .d s . En este caso un estado del
S (B ) − S ( A ) =
A T
= ∫V1 T1
A
V2 nRTdV1
sistema fue caracterizado por un valor definido de U, pV = nRT , tal que S ( B ) − S ( A ) = ∫
la energía potencial. De la misma manera, definimos V1 VT1
una nueva variable del estado, la entropía S, tal que
V1
dS =
dQ
y S (B ) − S ( A) = ∫
B dQ
S ( B ) − S ( A ) = nR ln
T A T V2
Note que aunque un valor definido de Q no Para B → C, no se realiza trabajo, so
caracteriza un estado (es decir, un punto en un dQ = dU = nCV dT :
diagrama p V), cada punto en el diagrama p V tiene
T2 dQ T
un valor definido de S. Es curioso que aunque el flujo
del calor en un sistema depende de la trayectoria S (C ) − S ( B ) = ∫
B
C dQ =
T
∫ T1
CV
T
= nCV ln 2
T1
seguida entre los dos estados, el cambio en S es
El cambio total de la entropía es
independiente de la trayectoria. Decimos que dQ es
un diferencial inexacto, y dS es un diferencial exacto. ΔS = S ( B ) − S ( A ) + S (C ) − S ( B ) :
La ecuación anterior es cierta para un ciclo reversible. ΔS = S ( p 2 , V2 , T2 ) − S ( p1 , V1 , T1 ) =
Uno puede razonar que ∫ (dQ T ) > 0 para un ciclo T
nCV ln 2 + nR ln 2
V
irreversible. Además, es posible ampliar este
T1 V1
razonamiento a cualquier proceso que lleve un
sistema del estado A al estado B, con el resultado que. Ejemplo 95. Un kilogramo de agua a temperatura de
280 K se mezcla con 2 kilogramos de agua a 310 K
ΔS = S ( B ) − S ( A ) .= ∫ (dQ T ) . Para un sistema en un recipiente aislado térmicamente. Determine el
aislado, esto se convierte ΔS = 0 para un ciclo cambio en la entropía del Universo.
Solución.
reversible y ΔS > 0 para un ciclo irreversible.
Aquí, un proceso de mezclado
Esto significa que la entropía de un sistema aislado
sigue siendo constante o aumenta. Puesto que los Tf Tf
ΔS = m1c1 ln + m2 c 2 ln
procesos verdaderos son todos irreversibles, éste T1 T2
significa que la entropía del universo aumenta
donde (por calorimetría) se tiene que
siempre de cada proceso.
Ejemplo 94. Uno puede obtener una sensación de la
47
m1c1T1 + m2 c 2T2 Tf Tf
Tf = ΔS = m1c1 ln + m2 c 2 ln
m1c1 + m2 c 2 T1 T2
siendo donde (calorimetría) se tiene que
m1 = 1000 g m1c1T1 + m2 c 2T2
T1 = 280 + 273,15 = 553,15K Tf =
m2 = 2000 g m1c1 + m2 c 2
T2 = 310 + 273,15 = 583,15K pero m1 = m2 = m y c1 = c2 = c por lo cual resulta
entonces T1 + T2
553,15 + 2 × 583,15 Tf =
Tf = = 573,15 K 2
3 Y
573,15 573,15
y ΔS = 1000 ln + 2000 ln = T f2 Tf
553,15 583,15 ΔS = mc ln = 2mc ln =
T1T2 T1T2
cal
0,92 T1 + T2
K 2mc ln
2 T1T2
Ejemplo 96. Una masa m de líquido a temperatura T1 Para probar que es positivo, debemos demostrar que
se mezcla con una igual cantidad del mismo líquido a en general
temperatura T2 en un recipiente aislado térmicamente. x+ y
>1
Demuestre que el cambio de entropía del Universo es 2 xy
T1 + T2 y esto se deduce de
2mc p ln y pruebe que es necesariamente
positivo.
2 T1T2 ( x− y ) 2
> 0 ⇒ x + y − 2 xy > 0 ⇒
Solución. x + y > 2 xy
El cambio de entropía del Universo será el cambio de x+ y
entropía de la mezcla, es decir Finalmente: >1
2 xy
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1. Un termómetro de gas a volumen constante se 3. Un recipiente de vidrio está lleno hasta el borde de
calibra en hielo seco (dióxido de carbono en estado mercurio a la temperatura de 0º y masa 1 kg. El
sólido, temperatura de -80 ºC) y en alcohol etílico en recipiente vacío tiene una masa de 0,1 kg. Calcular la
ebullición (temperatura de 78 ºC). Los valores de las cantidad de mercurio a 100 ºC que puede contener
presiones son 0,9 atm y 1,635 atm, respectivamente. este recipiente. El coeficiente de dilatación cúbica del
Determine: mercurio es 1,8x10-4 ºC-1 y el del vidrio 3x10-5 ºC-1.
a) El valor del cero absoluto obtenido de la ρHg = 13,6 g/cm3 a 0 ºC.
calibración; Respuesta: 887 g de Hg.
b) El valor de la presión en el punto de congelación
del agua; 4. Un vástago de latón AB tiene una longitud de
c) El valor de la presión en el punto de ebullición del 200,1 mm y ha de encajarse exactamente en el hueco
agua. BC, de hierro que tiene la forma del esquema. Al
intentarlo queda AB como se indica en la figura,
2. En un termómetro de resistencia la propiedad siendo AC = 4 mm. Calcular el descenso de la
usada para medir a temperatura es la resistencia temperatura para lograr el encaje. Los coeficientes de
eléctrica de un conductor. Las temperaturas medidas dilatación del latón y del hierro valen
por este termómetro (en Kelvin o en grados Celsius) respectivamente, α = 19,9 x10-6 ºC-1 y α' = 12,1x10-6
pueden ser directamente relacionadas con la ºC-1.
resistencia R, medida en ohms. Un cierto termómetro
de resistencia tiene una resistencia R = 90,35 cuando
su bulbo se coloca en agua, a temperatura del punto
triple (273,16 K). Determine a temperatura indicada
por el termómetro cuando su bulbo se coloca en un
medio tal que a su resistencia sea igual a: a) 105, b) Respuesta: 25,6 ºC.
96,28 .
5. Un anillo de latón de varios centímetros de
diámetro se calienta hasta la temperatura t1 = 300 ºC
48
y se encaja ajustadamente sobre un cilindro de acero Coeficiente de dilatación del mercurio γ = 18x10-5 ºC-
cuya temperatura es t2 = 18 ºC. ¿Qué esfuerzo de 1
. Coeficiente de dilatación del recipiente γ' = 25x10-6
rotura experimentará el anillo una vez enfriado hasta ºC-1.
18 ºC? El coeficiente de dilatación lineal del latón es Respuesta: 202 ºC.
α = 1,84x10-5 ºC-1 y su módulo de Young Y =
6,47x1010 Nm-2. Las dimensiones de la sección del 12. ¿Que fuerzas hay que aplicar a los extremos de
anillo son 2x5 mm. una barra de acero, cuya sección transversal tiene el
Respuesta: 3.364 N. área S = 10 cm2, para impedir que se dilate cuando se
calienta desde t1= 0 ºC hasta t2 = 30 ºC?
6. Con una regla métrica de latón cuyas dimensiones Respuesta: 68.688 N.
son exactas a 0 ºC, se ha medido la longitud de una
barra de hierro, encontrándose l = 1,4996 m a 38 ºC. 13. De un alambre de 1 mm de radio cuelga una
Siendo α = 12,1x10-6 ºC-1 el coeficiente de dilatación carga. Esta carga hace que el alambre se alargue en la
lineal del hierro y β= 19,9x10-6 ºC-1 el del latón, misma magnitud que se alargaría sí se elevara 20 ºC
calcular la longitud a 0 ºC de la barra de hierro. su temperatura.
Respuesta: 1,500 m. Hallar la magnitud de la carga.
Respuesta: 148 N.
7. Si la temperatura del ambiente en que se encuentra α = 1,2x10-5 ºC-1
un reloj de péndulo que bate segundos se modifica en Y = 19,6x1010 N.m-2
20 ºC, ¿qué le pasará al reloj al cabo de 30 días si el
coeficiente de dilatación lineal del péndulo es 20x10-6 14. Un alambre de hierro se tendió entre dos paredes
ºC-1? fijas resistentes, estando la temperatura a 150 ºC ¿A
Respuesta: 8 min. 38 s. se atrasa. qué temperatura se romperá el alambre al enfriarse?
Suponer que la ley de Hooke se cumple hasta el
8. Una bola de acero de 6 cm de diámetro tiene 0.010 momento en que se produce la rotura.
milímetros más de diámetro que el correspondiente al α = 1,2x10-5 C-1
orificio de una plancha de latón donde se debe alojar Resistencia a la rotura F/S = 2,94x108 N/m2
cuando tanto la bola como la plancha están a una Módulo de Young Y = 19,6x1010 N/m2
temperatura de 30 ºC. A qué temperatura, tanto de la Respuesta: 25 ºC.
bola como de la plancha, podrá pasar la bola por el
orificio. 15. Unos carriles de acero de 18 m de longitud se
El coeficiente de dilatación lineal del acero vale colocan un día de invierno en que la temperatura es -6
12x10-6 ºC-1 y el del latón 19x10-6 ºC-1. ºC. ¿Qué espacio ha de dejarse entre ellos para que
Respuesta: 54 ºC. estén justamente en contacto un día de verano en que
la temperatura es 40 ºC. Coeficiente de dilatación del
9. Una vasija de vidrio está llena justamente con 1 acero α = 12x10-6 ºC-1?
litro de terpentina a 50 ºF. Hallar el volumen de Respuesta: 9,936x10-6 m.
líquido que se derrama si se calienta hasta 86 ºF.
El coeficiente de dilatación lineal del vidrio vale 16. La varilla de un reloj de péndulo sin compensar,
9x10-6 ºC-1 y el de dilatación cúbica de la terpentina que bate segundos a 0 ºC
97x10-5 ºC-1. es de latón. Averiguar cuanto se retrasa el reloj en un
Respuesta: 18,86 cm3. día si se introduce en un ambiente a 200 ºC.
Coeficiente de dilatación del latón: 17x10-6 ºC-1
10. Se ha de introducir un remache de hierro en una (Considerar el péndulo como simple.
placa también de hierro y para conseguir un ajuste lo Respuesta: 7 m. 12 s.
más perfecto posible se introduce el remache, antes
de meterlo en la placa, en aire líquido (-187 ºC). El 17. Un herrero ha de colocar una llanta circular de
diámetro del orificio es de 10 mm. ¿Que diámetro hierro de 1 m de diámetro a una rueda de madera de
tendrá que tener el remache a la temperatura ambiente igual diámetro. Con objeto de poder ajustarla,
(20 ºC) para que después de meterlo en aire líquido calienta la llanta hasta conseguir que su radio supere
entre justamente por el orificio de la placa? en 2 mm al de la rueda. Sabiendo que la temperatura
Coeficiente de dilatación lineal del hierro: α = 12x10- ambiente es de 20 ºC y su coeficiente de dilatación
6
ºC-1. lineal 12,2x10-6 ºC-1.
Respuesta: 10,025 mm. Calcular:
a) Temperatura en grados centígrados a que debe
11. Un recipiente a 0 ºC contiene la tercera parte de calentarse la llanta para cumplir las condiciones
su volumen de mercurio. expuestas.
Se calienta a una cierta temperatura y entonces el b) Expresar esta temperatura en grados Fahrenheit y
mercurio ocupa el 34,37 por 100 del volumen del en grados absolutos.
vaso. ¿Cuál es dicha temperatura? Respuesta: a) 347 ºC; b) 656,6 ºF, 620 K.
49
18. Una vasija de cinc (coeficiente de dilatación calorífica nula. Calcular el valor de v 0 necesario para
lineal: 29x10-6 ºC-1), está llena
de mercurio a 100 ºC; teniendo entonces una que la esfera se funda totalmente en el choque. Calor
específico del plomo c = 0,031 cal/g ºC.
capacidad de 10 litros. Se enfría hasta 0 ºC. Calcular
la masa de mercurio a 0 ºC que hay que añadir para Temperatura de fusión del plomo t = 327,4 ºC. Calor
que la vasija quede completamente llena de fusión del plomo l = 5,74 cal/g. J = 4,185 J/cal; g =
9,8 m/s2.
(Coeficiente de dilatación cúbico del mercurio:
182x10-6 ºC-1). Densidad del mercurio a 0 ºC 13,6 Respuesta: 348,7 m/s.
g/cm3.
24. Una masa de plomo igual a 10 g llega
Respuesta: 1,258 g.
horizontalmente, con una velocidad de 250 m/s sobre
19. La pared de concreto de un frigorífico mide 3,0 una esfera de plomo de 450 g, en la cual se incrusta.
m de alto, 5,0 m de ancho, y 20 cm de espesor. La a) Estando, al principio, la esfera de plomo
temperatura se mantiene en –10º C y la temperatura inmovilizada, calcular el calentamiento que resultará
del choque.
exterior es 20º C. La pared interior está cubierta por
una capa de lana para reducir el flujo de calor a través b) Pudiéndose separar la esfera de plomo de la
e la pared por 90 %. Las conductividades térmicas del vertical como un péndulo, se comprueba en una
segunda experiencia que se eleva 2 metros después
concreto y de la lana son 0,8 y o,04 W/m.K,
respectivamente. del choque. Calcular el calentamiento resultante. CPb=
a) ¿Cuál es la diferencia de temperaturas de la capa 0,03 cal/g.
Respuesta: a) 5,4 ºC; b) 5,2 ºC.
de lana?
b) ¿Cuál es el espesor de capa de lana requerido?
25. En un calorímetro sin pérdidas cuyo equivalente
en agua es de 101 g y cuya temperatura inicial es de
20. Dos placas paralelas grandes están separadas por
0,5 m. Un círculo de 1,5 m de radio se delinea sobre 20 ºC, se añaden 250 cm3 de agua a 40 ºC, 100 g de
hierro a 98 ºC (calor específico = 0,109 cal/g ºC) y 80
la placa de la izquierda. Un segundo círculo, del
g de hielo fundente. Calcular la temperatura de
mismo radio y opuesta a la primera, se delinea sobre
equilibrio.
la placa de la derecha. La temperatura de la placa de
Respuesta: 15,1 ºC.
la izquierda es 700 K y la emisividad es 1,00. La
temperatura de la placa de la derecha es 600 K y la
26. Dentro de un calorímetro que contiene 1.000 g de
emisividad es 0,80.
agua a 20 ºC se introducen 500 g de hielo a -16 ºC. El
a) ¿El calor neto radiado entre los dos círculos es?
vaso calorimétrico es de cobre y tiene una masa de
b) La temperatura de la placa izquierda se mantiene
278 g.
en 700 k. La temperatura de la placa derecha se
Calcular la temperatura final del sistema, suponiendo
cambia, tal que ahora el flujo de calor neto radiado es
que no haya pérdidas.
cero, en el espacio entre los círculos. ¿Cuál es la
Calor específico del hielo: 0,55 cal/g ºC
temperatura de la placa de la derecha?
Calor específico del cobre: 0,093 cal/g ºC
Calor de fusión del hielo: 80 cal/g
21. Una esfera de 0,30 m de radio, tiene una
Calor de vaporización del agua: 539 cal/g
emisividad de 0,48 y su temperatura es de 600 K. La
Respuesta: 0 ºC no se funde todo el hielo; 201 g.
esfera se rodea de una cáscara esférica concéntrica
cuya superficie interior tiene un radio de 0,90 m y
27. En un calorímetro de latón sin pérdidas, de 240
una emisividad de 1,00. La temperatura de la cáscara
g, que contiene 750 cm3 de agua a 20,6 ºC se echa
es 400 K. ¿El calor neto radiado, incluyendo la
una moneda de oro de 100 g a 98 ºC y la temperatura
dirección, en el espacio entre las esferas y la cáscara
sube a 21 ºC.
es?
Determinar la cantidad de oro y cobre que integra la
moneda. Calor específico del latón: 0,09 cal/g ºC;
22. Un proyectil de plomo choca contra un obstáculo.
calor específico del cobre: 0,0922 cal/g ºC; calor
¿Cuál es la velocidad en
específico del oro: 0,031 cal/g ºC.
el momento del choque sí su temperatura inicial era
Respuesta: 85,16 g de oro; 14,84 g de cobre.
de 65 ºC y se funde la tercera parte? Se supone el
obstáculo inamovible e inalterable. Calor específico
28. En un calorímetro de cobre se queman
del plomo 0,031 cal/g ºC.
exactamente, 3 g de carbón produciéndose CO2. La
Temperatura de fusión: 327,4 ºC; calor de fusión:
masa del calorímetro es de 1,5 kg y la masa de agua
5,74 cal/g.
del aparato es 2 kg.
Respuesta: 289,93 m/s.
La temperatura inicial de la experiencia fue de 20 ºC
y la final de 31 ºC. Hallar el poder calorífico del
23 Se lanza una esfera de plomo cuya temperatura
carbón expresándolo en cal/g. El calor específico del
inicial es de 36 ºC, verticalmente y hacia abajo con
cobre vale 0,093 cal/g ºC.
una velocidad v0; 100 metros más abajo encuentra un
Respuesta: 7,8x103 cal/gr.
plano absolutamente resistente de conductividad
50
29. En un calorímetro cuyo equivalente en agua es de vapor de agua a 100 ºC. Calcular la temperatura
despreciable, hay 1 kg de hielo a -10 ºC. ¿Cuantos final de la mezcla.
gramos de agua a 80 ºC hay que introducir en él para Calor específico del aluminio: 0,219 cal/g ºC
que la temperatura final sea de 10 ºC? Sí en lugar de Calor específico del hielo: 0,5 cal/g ºC
agua a 80 ºC, se introduce vapor de agua a 100 ºC, Calor de fusión del hielo: 80 cal/g
¿Cuántos gramos de éste habría que introducir para Calor de vaporización del agua: 539 cal/g
que la temperatura final sea de 40 ºC? ¿Que volumen Respuesta: Solo se condensa parte del vapor y la
ocupa el vapor de agua introducido, si la presión a temperatura final será de 100 ºC. Vapor condensado
que se mide es de 700 mm de mercurio? Peso 82,4 gramos.
molecular del agua 18.
Calor específico del hielo (de -20 a 0 ºC): 0,5 cal/g ºC 36. Una bala de plomo atraviesa una pared de
Calor de vaporización del agua: 540 cal/g madera. Antes de chocar con la pared la velocidad de
Respuesta: 1.357 g; 208 g; 384 litros. la bala era v 0 = 400 m/s y después de atravesarla v
= 250 m/s. La temperatura de la bala antes del choque
30. Mezclamos 1 kg de agua a 95 ºC con un kg de
hielo a -5 ºC. era t 0 = 50 ºC. ¿Qué parte de la bala se fundirá?
¿Dispondremos de suficiente calor para fundir todo el Calor de fusión del plomo: 5,74 cal/g
hielo? Sí es así, ¿a qué temperatura queda la mezcla? Temperatura de fusión del plomo: 327 ºC
Calor específico del hielo: 0,5 cal/g ºC Calor específico del plomo: 0,031 cal/g ºC
Calor de fusión del hielo: 80 cal/g Suponer que todo el calor que se desprende lo recibe
Respuesta: Se funde todo el hielo, 6,25 ºC. la bala.
Respuesta: 0,53.
31. Una bola de plomo (calor específico: 0,03 cal/g
ºC) de 100 g está a una temperatura de 20 ºC. Se 37. En un calorímetro sin pérdidas cuyo equivalente
lanza verticalmente hacia arriba con una velocidad en agua es de 500 g, hay
inicial de 420 m/s 4.500 g de agua a 50 ºC. Se añaden 2 kg de hielo
y al regresar al punto de partida choca con un trozo fundente y se introduce 1 kg de vapor de agua a 100
de hielo a 0 ºC. ¿Cuanto hielo se funde? ºC. El calor de fusión vale 80 cal/g y el de
Se supone que toda la energía del choque se convierte vaporización 540 cal/g. Calcular la temperatura de
íntegramente en calor. equilibrio.
Respuesta: 27 g. Respuesta: 91,25 ºC.
32. Un vaso cuya capacidad calorífica es despreciable 38. Un cubo de hielo de 20 g a 0 ºC se calienta hasta
contiene 500 g de agua a temperatura de 80 ºC. que 15 g se han convertido en agua a 100 ºC y 5 g se
¿Cuantos gramos de hielo a la temperatura de -25 ºC han convertido en vapor. ¿Cuanto calor se necesitó
han de dejarse caer dentro del agua para que la para lograr esto?
temperatura final sea de 50 ºC? Respuesta: 6300 cal.
Respuesta: 105 gramos de hielo.
39. En un recipiente se almacenan 2 litros de agua a
33. Una bola, a una velocidad de 200 m/s, choca 20 ºC. Inmersas en el agua se encuentran dos barras:
contra un obstáculo. una de latón de 5 cm de largo y 200 g y otra de hierro
Suponiendo que toda la energía cinética se transforma de idénticas dimensiones y 250 g.
en calor y que éste calienta tan solo la bola, calcular a) Hallar la cantidad de calor necesaria para calentar
su elevación de temperatura. todo el conjunto (agua y barras) justo hasta que todo
Calor específico del metal 0,1 cal/g ºC. el agua se convierta en vapor a 100 ºC (calor
Respuesta: 47,8 ºC. específico del latón y hierro: 0,09 cal/gºC y 0,11
cal/gºC respectivamente).
34. Un calorímetro de latón de M1= 125 g contiene b) Determinar las longitudes de ambas barras en esas
un bloque de hielo de M2= condiciones (coeficiente lineal de dilatación de latón
250 g todo ello a t1= -15 ºC. y hierro: 1,9x10-5 ºC-1 y 1,2x10-5 ºC-1
Calcular la cantidad de vapor de agua a 100 ºC y a la respectivamente).
presión normal que es necesario para que todo el c) ¿Cuál es más denso a 20 ºC, el latón o el acero? ¿Y
sistema llegue a la temperatura de t = 15 ºC. a 100 ºC?
Calor específico del latón: 0,09 cal/g ºC Respuesta: a) Q = 5,2x106 J; b) Llatón = 0,050076
Calor específico del hielo: 0,5 cal/g ºC m, Lhierro = 0,050048 m.
Calor de fusión del hielo: 80 cal/g c) A 20 ºC y 100 ºC es más denso el hierro.
Calor de vaporización del agua: 540 cal/g
Respuesta: 41,54 g. 40. En un recipiente se mezclan 4,5 litros de agua a
20 ºC y 500 g de hielo
35. En un recipiente de aluminio de 256 g que a 0 ºC. Se introduce en el recipiente una barra de
contiene 206 g de nieve a -11 ºC se introducen 100 g metal, de capacidad calorífica despreciable.
51
a) ¿Cuál es la temperatura en el equilibrio? 46. Calcular en gramos el peso del hidrógeno H2

b) El conjunto se calienta en un hornillo que contenido en un recipiente de 5 galones que está a la
proporciona 5,000 cal/s, ¿cuál es la temperatura a los presión de 14 psi y a la temperatura de 86 ºF.
100 s? La longitud de la barra a 0 ºC es de 10 cm y su Respuesta: 1,462 g.
coeficiente de dilatación lineal es de 2x10-5 ºC-1.
c) Obtener una expresión de la longitud de la barra en 47. Un recipiente cuyo volumen es igual a 5 litros,
función del tiempo hasta t = 100 s. contiene aire a 27 ºC de temperatura y a la presión de
Respuesta: a) t = 10 ºC, b) tfinal = 100 ºC. 20 atm. ¿Que masa de aire hay que liberar del
recipiente, para que la presión de éste caiga a 10 atm?
41. Un tubo capilar de longitud 50 cm está cerrado en Respuesta: 59 g.
ambos extremos. Contiene aire seco y cada extremo
está separado por una columna de mercurio de 10 cm 48. Calcular el trabajo que realiza un gas cuando se
de largo. Con el tubo en posición horizontal, las calienta isobáricamente desde los 20 ºC hasta 100 ºC,
columnas de aire son de 20 cm de largo, y con el tubo si se encuentra dentro de un recipiente cerrado por
en posición vertical son de 15 cm y 25 cm. ¿Cuál es medio de un émbolo móvil, cuya sección es igual a
la presión en el tubo capilar cuando está horizontal? 20 cm2 y su peso 5 kgf. Analizar dos casos: a)
cuando el recipiente se encuentra en posición
horizontal y b) cuando el recipiente se encuentra en
posición vertical. El volumen inicial del gas es igual a
5 litros, y la presión atmosférica es la normal.
Respuesta: a) 138 J; b) 172 J.
49. Un tubo con su extremo superior cerrado es

sumergido completamente en un recipiente que
contiene mercurio, después de lo cual, dentro del tubo
42. Un tubo cilíndrico de medio metro de longitud se queda una columna de aire de 10 cm de longitud. ¿A
introduce en mercurio hasta su mitad; después se tapa que altura sobre el nivel del mercurio en el recipiente
el extremo superior y se retira. Calcular la longitud de hay que levantar el extremo superior del tubo para
mercurio que quedará en el tubo y la presión del aire que dentro de éste el nivel del mercurio quede igual al
encerrado sobre él. La presión atmosférica es de 76 nivel del mercurio en el recipiente. La presión
cm de mercurio. atmosférica es la normal. Calcular la masa de aire
Respuesta: 58,45 cm Hg. dentro del tubo, si su sección es igual a 1 cm2 y la
temperatura igual a 27 ºC.
43. El peso de un metro cúbico de cierto gas a la Respuesta: 11,3 cm; 13,3 mg.
temperatura de t = 67 ºC y presión p = 100 mm de
mercurio es m = 282,32 g. Calcular la pérdida de peso 50. Una esfera de 20 cm de diámetro contiene un gas
que experimentaría un cuerpo sumergido en este gas a ideal a una presión de 1
una cierta presión y temperatura sabiendo que en atm y a 20 ºC. A medida que se calienta la esfera
estas condiciones pierde en el aire 4,839 g. hasta 100 ºC se permite el escape de gas. Se cierra la
ρ aire = 1,293 g/litro válvula y se coloca la esfera en un baño de hielo a 0
Respuesta: 10,001 g. ºC. a) ¿cuántos moles de gas se escapan de la esfera
al calentarse? b) ¿Cuál es la presión en la esfera
44. Un depósito contiene 50 kg de oxígeno a la cuando está en el hielo?
presión p1= 10 atm y a la temperatura t1= 27 ºC. Se Constante de los gases R = 0,082 litro atm/mol K
produce una fuga por donde escapa oxígeno y al cabo Respuesta: a) 0,04 moles; b) 0,695 atm
de cierto tiempo, localizada y tapada la fuga, la
presión y la temperatura del depósito resultan ser p2= 51. ¿Que cantidad de calor se desprenderá al
6 atm y t2= 20 ºC. ¿Que cantidad de oxígeno ha comprimir por vía reversible e isoterma 100 litros de
escapado? un gas ideal a 27 ºC que se encuentran a 71 cm de
Respuesta: 19,3 kg. mercurio de presión, hasta reducir su volumen a la
centésima parte?
45. Un frasco de 5 litros de volumen se tapa en un Respuesta: 10418 cal.
recinto cuya presión es de 762 mm de Hg y cuya
temperatura es de 27 ºC. Luego se abre en un lugar 52. Cien litros de oxígeno a 20 ºC y 69 cm de
donde la presión es de 690 mm y la temperatura 9 ºC. mercurio de presión se calientan
¿Entra o sale aire? Calcular el peso de aire que entra a volumen constante comunicando 2555 calorías.
o sale. Calcular el incremento de la presión en cm de
Respuesta: 0,1905 salen; 0,2165 g. mercurio.
Respuesta: 31,87 cm Hg.
53. Un tanque contiene 2,73 m3 de aire a una presión

de 24,6 kg/cm2. El aire se enfría hasta ser su presión
52
de 14 kg/cm2. ¿Cuál será la disminución de su energía

interna?
Considérese el aire como gas perfecto biatómico de
índice adiabático γ = 1,4.
Respuesta: 1,420x106 cal.
54. Cinco moles de un gas perfecto diatómico a 27

ºC se calientan isobáricamente con el calor que se
desprende de un mol de otro gas perfecto que se
comprime isotérmicamente a 27 ºC hasta triplicar su
presión. Calcular la temperatura final del primer gas.
Respuesta: 318,8 K = 45,8 ºC. Respuesta: a) 373 ºK ; b) -2,93 kJ; c) 6,69 %; d) 35
%
55. Se comprime adiabáticamente un mol de cierto
gas perfecto (índice adiabático γ = 1,15) que se 58. Un mol de gas N2 (CV=5/2R; γ =1,4) se mantiene
encuentra a p1= 1 atm, t1 = 127 ºC hasta alcanzar una a la temperatura ambiente (20 ºC) y a una presión de
presión p2. 5 atm. Se deja expansionar adiabáticamente hasta que
Después se deja enfriar a volumen constante hasta su presión iguala a la ambiente de 1 atm. Entonces se
alcanzar las condiciones p3 = 10 atm y t3 = 27 ºC. calienta a presión constante hasta que su temperatura
Calcular: es de nuevo de 20 ºC. Durante este calentamiento el
a) La presión p2 en atmósferas. gas se expansiona. Una vez que ha alcanzado la
b) El trabajo en la compresión adiabática. temperatura ambiente, se calienta a volumen
c) La cantidad de calor en calorías cedidas durante el constante hasta que su presión es de 5 atm. Se
enfriamiento. comprime entonces a presión constante hasta volver a
Respuesta: a) 48,7 atm; b) 1,8x109 J; b) 4,621 cal. su estado original.
a) Construir un diagrama pV exacto, mostrando cada
56. Supóngase que 1 litro de gasolina propulsa un etapa del ciclo.
automóvil una distancia de b) A partir de este gráfico determinar el trabajo
10 km. La densidad de la gasolina es realizado por el gas en todo el ciclo.
aproximadamente 0,7 g/cm3, y su calor de c) ¿Cuánto calor fue absorbido o cedido por el gas en
combustión es aproximadamente 4,6 x 104 J/g. el ciclo completo?
a) Si el motor tiene un rendimiento del 25%, ¿qué R=0,082 litro.atm/mol K = 1,98 cal/mol K
trabajo total realiza el motor durante los 10 km del Respuesta: b) -65,1 litro.atm; c) -1.572,5 cal
recorrido?
b) Si se supone que este trabajo se realiza contra una 59. . En un tubo termoaislado liso e infinito se
fuerza resistente constante F, hállese la magnitud de encuentran dos émbolos con masas M y m, entre los
F. cuales hay un gas monoatómico de volumen V0 a
Respuesta: a) 8,05x106 J; 805 N. presión p0. Los émbolos se dejan libres. Estímese sus
velocidades máximas. Menospréciese la masa del gas
57. En el ciclo que se muestra en la figura, 1 mol de en comparación con las masas do los émbolos.
un gas diatómico ideal (γ = 1,4) se encuentra
inicialmente a 1 atm y 0 ºC. El gas se calienta a
volumen constante hasta
t2 = 150 ºC y luego se expande adiabáticamente hasta
que su presión vuelve a ser 1 atm.
Luego se comprime a presión constante hasta su Respuesta:
estado original. Calcular: 3 p p Vo m 3 p pVo M
a) La temperatura t3 después de la expansión vM ≈ , vm ≈
adiabática. M (M + m ) m(M + m )
b) El calor absorbido o cedido por el sistema durante 60. Una máquina de vapor con potencia do 14,7 kW
cada proceso. consume durante 1 h de funcionamiento 8,1 kg de
c) El rendimiento de este ciclo. carbón, cuyo calor especifico de combustión es de
d) El rendimiento de un ciclo de Carnot que operara 3,3x107 J/kg. La temperatura en la caldera es do 200
entre las temperaturas extremas del ciclo. o
C, en la máquina frigorífica, 58oC. Hállese el
CV = 5 cal/mol.ºC; Cp= 7 cal/mol.ºC rendimiento real de la máquina y compárese cl
resultado con el rendimiento de una máquina térmica
ideal.
Respuesta: e ≈ 19,8% eo = 30%
61. Un cuerpo calentado con temperatura inicial T1 se

aprovecha como calentador en una máquina térmica.
53
La capacidad calorífica del cuerpo no depende de la Respuesta: 2,16 C.V.

temperatura y es igual a C. Un medio ilimitado, cuya
temperatura es constante e igual a T0., sirve de 65. 8,1 kg de carbón de valor calorífico igual a
máquina frigorífica. Hállese cl trabajo máximo que 3,3x107 J/kg. La temperatura de la caldera es de 200
puede obtenerse por cuenta del enfriamiento del ºC y la del condensador de 58 ºC. Hallar el
cuerpo. Realícese el cálculo para 1 kg de agua rendimiento real de la máquina e1y compararlo con el
hirviendo y de hielo que se derrite. rendimiento e2 de la máquina térmica ideal que
Respuesta: funcione según el ciclo de Carnot entre las mismas
temperaturas.
⎡ ⎛T ⎞⎤
W = C ⎢T1 − T0 − T0 ln⎜⎜ 1 ⎟⎟⎥ ≈ 62 J Respuesta: 0,20; 0,30.
⎣ ⎝ T0 ⎠⎦
66. En una nevera de compresión se trata de fabricar
5 kg de hielo cada hora, partiendo de agua a 0 ºC. El
ambiente exterior está a 27 ºC.
62. Con ayuda do un hornillo e1éctrico de potencia.
Calcular:
de 1 kW en la habitación se mantiene la temperatura
a) La eficacia de la nevera.
de 17oC siendo la temperatura del aire circundante de
b) La potencia teórica del motor.
–23oC. ¿Qué potencia se necesitaría para mantener en
c) La potencia real si el rendimiento de la operación
la habitación la misma temperatura con ayuda do una
es el 75%.
bomba térmica ideal?
d) El costo de la energía eléctrica necesaria para
Respuesta: P= 138W
fabricar 100 kg de hielo a 5 soles el kw.h.
Respuesta: a) 10; b) 46 w; c) 61 w; 4d) 6,10 soles.
63. Hállese el rendimiento do los ciclos mostrados en
la figura, sí como agente propulsor se toma un gas
67. Una cierta máquina térmica ideal en la que se
monoatómico perfecto.
realiza un ciclo de Carnot reversible en cada segundo,
tiene el refrigerante a 27 ºC, una potencia de 4,18 kw
y en cada ciclo se toman 3 kcal de la caldera. Calcular
la temperatura de ésta, el calor que se cede al
refrigerante y el rendimiento.
Respuesta: 2.000 cal; 177 ºC; 1/3.
68. En un ciclo de Carnot reversible, descrito por un

mol de un gas perfecto diatómico, la temperatura más
elevada es de 500 K y el trabajo en la expansión
adiabática 4,157 J. Calcular el rendimiento del ciclo.
Respuesta: 0,4.
69. Un refrigerador está impulsado por un pequeño

motor cuya potencia útil es de 150 W. Si suponemos
que este refrigerador trabaja como un refrigerador
ideal de Carnot, y que las temperaturas caliente y fría
de los recipientes térmicos son 20 y -5 ºC, ¿cuanto
hielo fabricará este refrigerador en 1 h si en el interior
se coloca agua a 10 ºC?
Respuesta: 15,4 kg.
70. Tres kilogramos de agua a 18 ºC, se mezclan con

Respuesta:
2
9 kg a 72 ºC. Una vez establecido el equilibrio, se
⎛V ⎞ 3 restituyen las dos cantidades de agua a su estado
e = 1 − ⎜⎜ 1 ⎟⎟ inicial colocando 3 kg en contacto con una fuente
⎝ V2 ⎠ térmica siempre a 18 ºC, y los 9 kg restantes en otra
siempre a 72 ºC.
2(T2 − T1 ) ln⎛⎜ p 2 ⎞⎟ Calcular:
e= ⎝ p1 ⎠ a) El incremento de la entropía del agua como
5(T2 − T1 ) + 2T2 ln⎛⎜ p 2 ⎞⎟
consecuencia del primer proceso y el incremento de
entropía del universo.
⎝ p1 ⎠
b) El incremento de entropía del agua producido por
64. Un motor térmico funciona mediante un ciclo de
todas las operaciones y el del universo.
Carnot reversible entre las temperaturas t1= 200 ºC
c) El incremento de entropía del agua debido al
(hogar) y t2= 20 ºC (refrigerante). El hogar comunica
segundo proceso y el del universo.
al sistema 60 kcal por minuto. Calcúlese la potencia
Respuesta: a) 0,0315 kcal/ K que también es la del
del motor en caballos de vapor.
universo;
54
b) 0,0653 kcal/ K, la del agua 0; proceso, encuentre los cambios en la entropía del
c) -0,0315 kcal/ K del agua, 0,0338 kcal/ K universo. agua, la herradura y sus alrededores.
f) Usando los resultados del inciso d y e, encuentre el
71. Un congelador fabrica cubos de hielo a razón de 5 cambio en la entropía del universo como resultado de
gramos por segundo, comenzando con agua en el toda la consecuencia de eventos.
punto de congelación. Cede calor a una habitación a Calor específico del acero 0,107 cal/gºC
30 ºC. Si el sistema utiliza un frigorífico de Carnot Respuesta: a) 26,14 ºC; b) –959 J/ K; c) 1.736
ideal, J/ºK; d) 777 J/ K; e) –1.736 J/ K; -18,6 J/ K f) 1.754
a) ¿Qué potencia expresada en watios requiere el J/ K
motor?;
b) ¿Cuanto calor por unidad de tiempo cede a la 74. Una máquina térmica trabaja con un gas perfecto
habitación?; (γ= 1,4) según el ciclo Otto, motores de explosión.
c) ¿Cual es la variación de entropía del agua? ¿Cuánto vale el rendimiento térmico de este ciclo,
Respuesta: a) 184 W; b) 444 cal/s; c) 6,15 J/ K.s. para un estado inicial de p1 = 1 atm. T1 = 20 ºC y un
grado de compresión V2/V1 = 1/4, si la combustión
72. La relación de compresión de determinado motor aporta Q1 = 20 kcal/ciclo?
Diesel es 15. Esto indica que el aire en el cilindro se ¿Cuánto vale el calor evacuado Q2?
comprime a 1/15 de su volumen inicial. ¿Cuánto valdrá la potencia de la máquina si realiza
a) Si la presión inicial es 1,0x105 Pa y la temperatura 300 ciclos por minuto?
inicial es 27 ºC, hállese la presión final y la
temperatura después de la compresión;
b) Si el volumen inicial es 1,0 litro cuanto trabajo
realiza el gas durante la compresión?
Tómese γ = 1,4 y R = 8,314 J/mol.K CV = 20,8
J/mol.K
Respuesta: a) 44,3x105 Pa = 44 atm; b) -488 J.
73. Un herrero sumerge una herradura de acero

caliente con una masa de 2 kg en una cubeta que 75. Se dispone de botellas de 1,5 litros de agua a
contiene 20 kg de agua. La herradura al principio está temperatura ambiente (20 ºC);
a una temperatura de 600 ºC y el agua está a) calcular la temperatura final del conjunto si se
inicialmente a una temperatura de 20 ºC. Suponiendo mezcla una botella con 100 g de hielo a -5 ºC;
que no se evapora el agua, encuentre: b) calcular el calor necesario para evaporar toda el
a) la temperatura final del agua, agua de una botella; hallar el tiempo que requiere este
b) el cambio de entropía de la herradura, proceso si se usa un microondas de 100 W;
c) el cambio de entropía del agua c) hallar la eficiencia de una máquina de Carnot que
d) el cambio global en la entropía del agua y la utiliza el vapor a 100 ºC como foco caliente y agua a
herradura. 20 ºC como foco frío; dibujar un esquema de una
e) Después de cierto tiempo, que es bastante máquina de vapor en el que se explique cómo se
comparado con el tiempo que tarda la herradura en obtiene el trabajo mecánico.
enfriarse, la herradura y el agua se enfrían hasta la Respuesta: a) t = 13,6 ºC; b) 930.000 cal =
temperatura de los alrededores: 20 ºC. Durante este 3887.400 J, tiempo = 3.887,4 s; c) Eficiencia = 21 %.
55

Capítulo 5 (1) - Termodinámica

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Calor y Termodinámica Hugo Medina Guzmán

INTRODUCCION. Sistemas Termodinámicos: suficientes para describir el estado interno del

Esta ley está de acuerdo a nuestra experiencia diaria t = ay e + b = 100 o C

⎛ p ⎞ a) ¿Qué fórmula de reducción deberemos emplear

Cuando la temperatura de un cuerpo aumenta, este

Consideremos ahora el área al elevar la temperatura Plomo 5

Ejemplo 5. En el comparador de la figura se mide la

Averiguar cuánto se retrasa el reloj en un día si se

V- VHg = 9,9137 – 9,8212 = 0.0925 l = 92,5 cm3 Vo =

Ejemplo 15. Un vaso precipitado de vidrio de

d (1 + αΔT ) = D , reemplazando valores:

Ejemplo 17. Una bola de vidrio de coeficiente de

Nota: Por sencillez de exposición, se ha omitido

Entonces los esfuerzos son iguales. (l 0 − l ) p

CAPACIDAD CALORIFICA. CALOR En particular manteniendo la presión constante se

O sea que el valor numérico del calor específico es el

∑Q = 0 En el equilibrio a la temperatura Te se tendrá la

Q2 = magua cagua (T final − Tagua ) y

Q3 = mrecipientecm (T final − Trecipiente )

− ma ca (T f − Ta ) b) No depende de m, porque Q es proporcional m y el

- Calor liberado para llevar el Agua a °C (incluyendo J J

80x20 = 1600 cal quedando agua que para ser llevada

La expresión matemática fundamental de la

Acero 0,011 • A(t o - t n )

Lana de vidrio o −4 Ejemplo 40. Capas en “paralelo”

Ejemplo 39. Flujo estacionario a través de una pared

Ejemplo 43. Una ventana de un metro de alto por

EL COEFICIENTE DE CONVECCION h depende

• El flujo de calor de la superficie al medio ambiente se

En la figura observamos como se va formando la

Y2 k Donde σ es la llamada constante de Boltzman.

kcal Entre moléculas no obran fuerzas de consideración,

DEFINICIÓN DE UN GAS IDEAL. p1 p 2

V1 V2 donde n = número de moles.

p1V1 nRT1 T 20ºC y a una presión de 9 atmósferas:

ecuación que tiene por solución

Ejemplo 55. Sube una burbuja de gas desde el fondo

4 Ay = 0,103 A(2,5) ⇒ y = 0,258m

izquierdo sea T. La gota e mercurio se desplaza x,

Solución: Entre las colisiones sucesivas las moléculas viajan

promedio, la trayectoria libre media de todas las ⎧V = L3

Cuando añadimos calor a un cuerpo poniéndolo en 5

p − p0 2 p0 − p0 p el. Propósito de las máquinas as hacer trabajo y a este

siempre el mismo valor. ΔU = Q - W

dU 3 para que el sistema entre en equilibrio después de

También como C p = CV + nR , la capacidad

pared que los separa se rompe súbitamente, mostrar

Ejemplo 63. Una muestra de un gas ideal de 1 mol se

y como en (a) hemos determinado que U b − U a =

Ejemplo 66. Un mol de un gas ideal se encuentra en

⎧ p d = 1 atm 1× 10 De d → a (volumen constante)

La ecuación del gas ideal permite el cálculo del

b) El trabajo es el área encerrada bajo la línea que

A) Una mol de un gas ideal monoatómico es llevado

Para cada uno de los procesos: ab, bc, ad y dc,

Ejemplo 73. Un sistema termodinámico se lleva del

manera que es igual para la trayectoria abc y para la Cp

hecho para cambiar el sistema desde un estado inicial TV γ −1 = constante , = constante

pCV dV + VCV dp = − nRpdV γ C

V2 Ejemplo 77. Dos moles de un gas ideal se expanden

1.40, a) ¿en qué factor cambia el volumen? y b) ¿en

b) W = eQ1 = 2666,67 J restando