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FLOTABILIDAD Y LIXIVIABILIDAD
DE SULFUROS DE COBRE

OCTUBRE 2006

ANDRÉS REGHEZZA I.
ARTURO GUZMÁN S.
YASNA DÍAZ L.
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INTRODUCCIÓN

Ø Se presentan valores de recuperación de cobre para minerales sulfurados, según su

tratamiento vía flotación o vía lixiviación en pilas. En el primer caso, se ha considerado
la opinión de expertos y documentación técnica. Esta toma como base muestras
frescas, sin alteración superficial y bajo condiciones de flotación colectiva que se
detallan en TABLA 1.

Ø En la opción hidrometalúrgica, se ha obtenido la información de operaciones

industriales y de una vasta literatura que la respalda. Supone tratamiento en pilas de
altura variable de 8 a 10 m, tiempos de ciclo de 300 a 500 días, en medio férrico
sulfúrico con acción bacterial natural, no inducida y con aireación basal.

Ø Se acompaña también información sobre Molibdenita y los sulfuros de fierro, pirita y

pirrotita.

Ø La información recopilada se orienta a servir de base para estudios de Ingeniería de

Preperfil y de Perfil de proyectos relacionados a las especies sulfuradas en comento.
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TABLA 1. FLOTABILIDAD Y LIXIVIABILIDAD DE SULFUROS METÁLICOS

ESPECIE FÓRMULA REC. FLOT. COLEC(1)(%) REC. PILAS (2)

(%)

Calcosita Cu2S 88 - 90 80 - 82
Covelita CuS 87 - 89 60 - 65
Calcopirita CuFeS2 86 - 88 8 - 12
Bornita Cu5FeS4 87 - 88 70 - 75
Enargita Cu3AsS4 88 - 90 5-7
Digenita Cu1,8S 84 - 86 79 - 82
Cubanita CuFe2S3 S/I 50 - 55
Idaita Cu3FeS4 S/I 45 - 60
Nukundamita Cu3,38Fe0,62S4 S/I 45 - 60
Tennantita (Cu,Fe)12As4S13 S/I 8 - 12
Molibdenita MoS2 55 - 60 Mo < 0,030% 0-5
62 - 69 Mo < 0,040%
70 - 78 Mo < 0,045%
Pirita FeS2 Py - Cpy: 20 a pH:10,5 < 10,0
Py - Cc: 50 a pH:10,5
Py - Cv: 50 a pH:10,5
Pirrotita FeS S/I > 60,0

(1) :
Flotación Colectiva: 30% +65#, 26', pH:10,5, %Sol:40. (Chuquicamata)
(2) :
Lixiviación pilas, -1/2". 8-10 m. altura, 300 a 500 d, lix. férrica bacterial, con aireación basal
S/I: Sin información
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COMENTARIOS
1) FLOTACIÓN DE SULFUROS

Sulfuros de cobre:
En general, el rango de variabilidad de la recuperación de cobre es estrecho, a
diferencia de la lixiviación, y bajo las condiciones de flotación señaladas en TABLA 1,
la digenita tendría algunos puntos de menor recuperación que la de los otros sulfuros
considerados.

Molibdenita:
La recuperación de Mo de la especie es fuertemente dependiente del contenido de Mo
del mineral a tratar. A menor ley de Mo en éste, menor es su recuperación en la
flotación colectiva.

Sulfuros de fierro:
La recuperación de Fe desde pirita depende de la asociación mineralógica y del pH de
operación. Para pH =10,5, esta es menor y del orden de un 20% para asociación Py-
Cpy, mientras que para Py-Cc ó Py-Cv, esta puede llegar a valores de 50%.
No se encontró información relacionada con pirrotita
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2) LIXIVIACIÓN DE SULFUROS:

Sulfuros de cobre:
La lixiviabilidad de los sulfuros de cobre es altamente variable y dependiente de la
razón molar Cu:S, como se aprecia en FIGURA 1.
El orden disolutivo es el siguiente, para sulfuros de Cu y Fe.
Cc, Dg > Bo > Cv…………….> > Cpy, En, Tn
Pirr > Py

Calcosita-Digenita:
La alta disolución de Cc y Dg se ve refrendada en las operaciones industriales de
Quebrada Blanca y Dos Amigos. En Quebrada Blanca, la calcosita constituye el 90-
95% del cobre presente en el mineral. La operación se realiza en pilas con aireación
basal de 8 m de altura, 510 días de lixiviación y 85% -1/2”, alcanzándose
recuperaciones en torno al 80% de cobre. Cuando el contenido de material fino supera
el 15-18% -100 # Ty, ésta decae a valores cercanos al 75%, por problemas de
percolabilidad.

En Dos Amigos, la digenita es la especie principal y en pilas de 4 m se logra una

extracción de cobre cercana al 79% al cabo de 400 días de lixiviación.
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Bornita:
Esta especie, definida geológicamente como mineral primario, ha sido estudiada por
diferentes autores a nivel básico, pero existe poca información industrial de
operaciones a mayor escala. Las características disolutivas la hacen aparecer como de
mediana a alta lixiviabilidad, con rangos de 64% de disolución de cobre a 6 meses de
reacción, a valores de hasta 83% de Cu, sobre un año de procesamiento
hidrometalúrgico.

Covelita:
La covelita presenta una disolución que no excede, en un caso extremo, los 2/3 del
cobre contenido. Se definen en la literatura dos tipos de covelita; una natural y otra
artificial. Esta última se genera en la disolución de la calcosita, y posee propiedades
distintas a la natural. Se disuelve más rápido y su mayor velocidad de reacción
obedece a una mayor superficie específica, mayor porosidad, como ha sido
demostrado mediante evidencias de RX y microsonda electrónica.

Evidencias experimentales muestran que covelita pura a -100+200 # en medio 10gpl

Fe3+, 5 gpl H+, a 35ºC, disuelve el 57% del cobre en 47 días.
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Sulfuros intermedios:

Pertenecen a este grupo compuestos tipo idaíta, cubanita y nukundamita, entre otros.
Son reconocidos, a nivel natural, de poca abundancia, y pueden formarse de la
disolución de otros sulfuros, como la bornita, o en ambientes artificiales a partir de
procesos de descomposición térmica, en reactores de fusión de concentrados
sulfurados de cobre.

La idaíta por ejemplo, puede variar su disolución de cobre hasta un máximo de 60%.
Difícil resulta obtener una disolución mayor, en las condiciones de una pila industrial,
dado que como productos de reacción se genera calcopirita, azufre elemental;
especies sólidas que impiden una menor reactividad. Lo mismo ocurre con la
nukundamita y con la cubanita.
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Sulfosales:

A este grupo pertenecen especies mineralógicas como enargita, tetrahedrita,

tennantita, luzonita, famatinita y otras. La enargita presenta una alta refractariedad a la
lixiviación férrica sulfúrica. Una conducta similar presenta la tennantita, en estudios
realizados en dicho medio, con muestras relativamente puras de las especies y en
exceso de Fe3+. No existe información sobre la luzonita y famatinita, y en el caso de la
tetrahedrita, los valores informados han sido puestos en duda por la baja pureza de la
muestra tratada.

En TABLA 2 se presenta un breve resumen de lo que señala la literatura técnica para

enargita y tennantita y se le compara con lo rescatado para calcopirita, en un sistema
químico abiótico y con exceso de férrico.

En presencia de bacterias, la data técnica relacionada con enargita, es escasa. Más

aún en pilas. Su refractariedad al ataque férrico-ácido ha quedado también de
manifiesto en la lixiviación de concentrados sulfurados de cobre, conteniendo la
especie, en presencia de bacterias mesófilas.

De acuerdo a la literatura vigente, los niveles de tolerancia de las bacterias de As y Sb

son de 4,0 y 1,10 gpl, respectivamente.
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TABLA 2. COMPORTAMIENTO DE ESPECIES A LA LIXIVIACIÓN FÉRRICA

ESPECIE Fe 3+ ( gpl) H+ (gpl) % Re Cu Granulom. (mallas) T ºC t lix (días)

Enargita 50 5 3,0 - 100 + 200 25 146

10 5 2,0 - 100 + 200 35 60
Tennantita 20 5 7,0 - 100 + 200 35 30
20 5 11,6 - 100 + 200 35 55
Calcopirita 10 5 2,0 - 100 + 200 35 43
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Otros sulfuros:

La molibdenita pareciera ser inalterada en sistemas industriales que operan en medio

férrico sulfúrico y en presencia de bacterias. Evidencias experimentales, obtenidas en
pilas de lixiviación con la fracción gruesa +65# de relaves de flotación, indican que al
cabo de 180 a 200 días de lixiviación ésta no es atacada.
Molibdenita en solución puede darse por la presencia de óxidos o subóxidos del
elemento o molibdatos en los minerales, más que a disolución de moly en el sistema.

Contrariamente, la lixiviación de molibdenita en presencia de bacterias ha sido

estudiada en el pasado, reportándose que presenta una cierta disolución: al cabo de 9
meses sería factible extraer entre un 35 a 55% de Mo. Una de las limitantes estaría
dada por el propio nivel de Mo en solución: 5 y 15 ppm se señalan en la literatura como
los niveles de inhibición y de toxicidad para las bacterias comunes de uso industrial.

Los sulfuros asociados al Fe, pirita y pirrotita, presentan un comportamiento diferente.

La pirita es menos lixiviable que la pirrotita y de data de pilas industriales se reporta
que su disolución es menor al 10%. La pirrotita, bastante más escasa que la anterior,
ha demostrado mejor comportamiento disolutivo, pero no está avalado éste desde
operaciones a gran escala.
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Otros antecedentes:

Escala electroquímica de descomposición de sulfuros metálicos

El potencial redox que determina, termodinámicamente, la estabilidad o no de algunos

sulfuros metálicos en medio ácido (pH = 2.5), ha sido determinado por Yakhontova. Da
una idea si es posible la descomposición de la especie en un sistema determinado,
pero no información cinética. Esta se presenta en TABLA 3.
TABLA 3. SERIE ELECTROQUÍMICA
DE YAKHONTOVA

ESPECIE FÓRMULA ENH (mV)

Galena PbS 300

Calcosita Cu2S 350
Esfalerita ZnS 350
Calcopirita CuFeS2 400
Pirrotita FeS 450
Tetrahedrita Cu3SbS3 450
Arsenopirita FeAsS 500
Pirita FeS 2 550-600
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Lixiviabilidad en función de la estructura atómica

La influencia de la estructura reticular (distancia interatómica) de diferentes sulfuros en

sus propiedades de lixiviabilidad, ha sido también reportada por diferentes autores. Un
resumen se presenta en la FIGURA 2, notándose que la calcopirita es la de menor
respuesta disolutiva, y su gran refractariedad está asociada a la menor distancia entre
dos átomos, que dificulta la difusión de los iones férricos en su estructura o la
adsorción de oxígeno molecular de la misma.
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FIGURA 2. Lixiviabilidad en función de la distancia interatómica
100
LEACHABILITY

3
80

1 CoAsS 8 ZnSe
2 NiAsS 9 ZnTe
60
3 NiSbS 10 CuFeS2
6
4 Pyrite 11 Cu2FeSnS4
5
5 FeAsS 12 Cu3SbS4
40 2 6 Markasite 13 CuS
11 7 ZnS 14 NiS
4
14
1
20 8
13
12
10 7

0
2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,7
MÁX. ATOM-DISTANCE IN Å
Figura 3.Diagrama Potencial v/s pH (Cu-Fe-S-H 2 O)
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FeS 2 0.57

FeS 0.45
CuFeS 2 0.4
C u 2S 0.35

2,5
 PDB

FIGURA 1. Recuperación de Cu en función de la Razón Molar

(Cu/S)
100
Recuperación de Cu (%)

90

80
80,5 81

70 Sulfuros
72,5
Intermedios Dg Cc
62,5
60
B
52,5 52,5 Cv
50

40

30

20
Cpy 10
10
6 En
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 1,8 2 2,2 2,4
Razón Molar (Cu/S)
– ESTUDIO DE UN CASO PDB

1. Tratamiento fracción gruesa relaves flotación.

Características del recurso

TPD + 48 m : 30.000 - 36.000

% CuT : 0,25 - 0.40
% Cu S : 0.02 - 0.08
% Mo : 0.02 - 0.03

Opciones de Tratamiento :Biolixiviación – SX – EW

Remolienda - Flotación
Mineralogía : Calcosina : 0.02 - 0.03
Digenita : 0.07 - 0.09
Covelina : 0.03 - 0.05
Calcopirita : 0.07
Bornita : 0.02 - 0.03
 PDB

DISTRIBUCION DE COBRE EN RELAVES

ARENAS DE RELAVES FRESCOS

LEY DE CU MALLA RETENIDA 2004
0,4
#48

0,3

- Cy5
% Cu

0,2

Cy2
#65 Cy5
Cy3 Cy4
0,1
#100 #400
#150 #270
#200

0,0
300 212 150 107 75 53 45 32 23 16 13 -13

Fracción granulométrica Micrones

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DISTRIBUCION EN PESO GRANULOMETRICA RELAVES

ARENAS DE RELAVES FRESCOS

MASA RETENIDA 2004
25

20

15
+ 48 m ty

10

0
Ene Feb Mar Abr May Jun Jul Ago Sep Oct Nov Dic

% +48# Meses, año 2004