CRISTALIZACIÓN

I. OBJETIVOS:

 Determinar la cantidad de soluto de alimentación a la entrada del sistema

 Determinar las propiedades físico químicas de entrada y salida del
cristalizador
 Determinar el sistema cristalino
 Determinar el coeficiente de transferencia de calor

II. MARCO TEÓRICO

2.1 GENERALIDADES

La cristalización tiene por objeto llevar un cuerpo a la forma de sólido cristalino

partiendo de la misma sustancia fundida o de su disolución en un disolvente

apropiado. El interés químico-técnico de la cristalización, como operación básica,

radica principalmente en que los sólidos cristalinos se manejan y transportan con

más facilidad que las disoluciones y ocupan menos espacio, por lo cual esta forma

es preferida para la presentación comercial de muchos productos. Tiene también

importancia la cristalización como medio para purificar muchas sustancias y como

método de fraccionamiento de mezclas de sustancias disueltas.

Entre las aplicaciones industriales de la cristalización alcanzan gran importancia

la obtención y purificación de sales minerales diversas (sal común a partir del agua

del mar, separación de sales potásicas, sulfato de cobre, carbonatos diversos, etc.),

la preparación de productos químicos y químico-farmacéuticos, la de productos

intermedios para la industria químico-orgánica, etc. También en las industrias de

la alimentación tiene importancia la cristalización en la obtención de azúcar, en la

fabricación de mantequilla y margarinas, etc.

2.2 DEFINICION DE CRISTALIZACION COMO OPERACIÓN UNITARIA

Proceso de separación de un soluto a partir de su disolución, por sobresaturación

de la misma, aumento de la concentración o por enfriamiento de esa disolución.

(López 2005). La cristalización es un proceso de separación sólido-líquido en el

que hay transferencia de masa de un soluto de la solución líquida a una fase

cristalina pura. (Geankoplis 1995). La cristalización permite separar solutos

prácticamente puros. La cristalización es una operación de transferencia de

materia en la que se produce la formación de un sólido (cristal o precipitado) a

partir de una fase homogénea (soluto en disolución o en un fundido). (García

2010) En la cadena de operaciones unitarias de los procesos de fabricación, la

cristalización se ubica después de la evaporación y antes de la operación de secado

de los cristales y envasado. (Pérez 2008). Destaca sobre otros procesos de

separación por su potencial para combinar purificación y producción de partículas

en un solo proceso. Comparado con otras operaciones de separación la

cristalización en disolución presenta varias ventajas.

VENTAJAS:

 El factor de separación es elevado (producto casi sin impurezas). En

bastantes ocasiones se puede recuperar un producto con una pureza mayor

del 99 % en una única etapa de cristalización, separación y lavado.

 Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto sólido

constituido por partículas discretas de tamaño y forma adecuados para ser

directamente empaquetado y vendido (el mercado actual reclama

productos con propiedades específicas).

 En términos de necesidades energéticas la cristalización requiere menor

energía para la separación de lo que requiere la destilación u otros métodos

 empleados de purificación habitualmente. (García 2010)  Se puede

realizar a temperaturas bajas y a una escala que varía desde unos gramos

hasta miles de toneladas. (García 2010)

2.3 METODOS Y EQUIPO DE CRISTALIZACION

Los cristalizadores se clasifican en cuanto a su operación en continuos y por lotes.

La operación por lotes se utiliza en aplicaciones especiales; la operación continua

de los cristalizadores es el sistema más usual. La cristalización no puede ocurrir

sin una sobresaturación. Una de las principales funciones de cualquier

cristalizador es la de causar la formación de una solución sobresaturada. Los

equipos de cristalización pueden clasificarse con base en el método empleado para

producir las sobresaturación

Cristalización por expulsión del disolvente, por este método la eliminación del

solvente del solvente puro es lograda generalmente por la evaporización

cambiando de esta manera la composición de la solución hasta que llegue ser

sobresaturada.
 Cristalización por enfriamiento de soluciones saturadas, involucra un cambio

de temperatura para producir condiciones de baja solubilidad y consecuentemente

saturación y cristalización.

Métodos especiales, la cristalización puede efectuarse haciendo un cambio en la

naturaleza del sistema por ejemplo sales inorgánicas pueden inducir a la

cristalización por la adición de alcohol.

2.4 TIPOS DE GEOMETRIA CRISTALINA

Un cristal se puede definir como un sólido formado por átomos, iones o moléculas,

que guardan una distribución ordenada y repetitiva.

2.5 FORMACION DE CRISTALES

La formación de un cristal comienza con la nucleación

Nucleación: formación de los primeros iones a partir de los iones o moléculas que

se encuentran en el seno de la disolución. Existen dos modalidades de nucleación:

* Nucleación homogénea: Cuando la partícula es de la misma composición y

estructura del cristal que se va a formar.
 * Nucleación heterogénea: Cuando el núcleo es una sustancia diferente y
preexistente que favorece su cristalización.

2.6 SOLUBILIDAD DE EQUILIBRIO EN LA CRISTALIZACION

El equilibrio en la cristalización se alcanza cuando la solución o licor madre está

saturado. Esto se representa mediante una curva de solubilidad. La solubilidad

depende principalmente de la temperatura, mientras que la presión tiene un efecto

despreciable sobre ella. Los datos se expresan en forma de curvas en las que se

grafica la solubilidad en unidades convenientes en función de la temperatura. En

general, la solubilidad de la mayoría de las sales aumenta ligera o notablemente al

aumentar la temperatura.

Una de las primeras explicaciones cualitativas de la cristalización postulada por

Miers, propone la formación de núcleos y de cristales en una solución sin sembrar.

Esta teoría se ilustra en la figura, donde la línea AB corresponde a la curva normal

de solubilidad. Cuando se enfría una muestra de la solución desde el punto a,

primero tiene que cruzar la curva de solubilidad. La muestra no cristalizará hasta

superenfriarse en algún punto b, donde se inicia la cristalización y la

concentración disminuye hasta el punto c si no continúa el enfriamiento. La curva

CD, llamada curva de supersolubilidad, representa el límite en el que la formación

de núcleos empieza de manera espontánea y, por tanto, en el que se puede iniciar

la cristalización.

Cualquier cristal de la región metastable tendrá crecimiento. La tendencia actual

considera a la curva de supersolubilidad como una zona donde la velocidad de

nucleación aumenta con gran rapidez. Sin embargo, el gran valor de la explicación

de Miers radica en que postula que, cuanto mayor es el grado de sobresaturación

más grande son las posibilidades de formación de núcleos.

2.7 CALCULO PARA UN CRISTALIZADOR

F = Flujo másico del solvente en la alimentación, [M/t]

S = Flujo másico de solvente en la suspensión de salida, [M/t]

C = Flujo másico de cristales en la suspensión de salida, [M/t]

E=W= flujo de vapor de salida

Balance de materia global:

F = E + (S+C)
Balance por componente (solvente):
Xf .F = Xe.E + Xs.S + Xc.C
Balance por componente (soluto):
F.(1 –Xf) = S.(1 –Xf ) + C.(1 –Xc)
Nota: Xc depende si hay una solución híbrida

Balance de energía:
Q = F.(hf - hs) + C.(hs – hC) + E.(He – hs)

Donde F*Xf es la masa de soluto que se alimenta al cristalizador con respecto a

la cual se calcula el rendimiento de la operación; C*Xc es la masa del soluto que
se cristalizo. Si se producen hidrato sentonces Xc tiene un valor menos a 1, sino
se forman hidratos los cristales están formados por el componente soluto puro,
Xc=1.0; L*XL es la cantidad de soluto que no cristalizo y que es retornada al tacho
para ser procesada nuevamente.
Rendimiento
El rendimiento de la cristalización se puede calcular a partir de la concentración
de la solución original y la solubilidad a la temperatura final. Si se produce una
evaporación apreciable durante el proceso es preciso tenerla en cuenta.

Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es pequeña, se necesita un

tiempo relativamente grande para alcanzar el equilibrio, sobre todo cuando la
soluciones viscosa o cuando los cristales se depositan en el fondo del cristalizador,
de forma que la superficie de cristales expuesta a la solución sobresaturada es
pequeña.
En estos casos, las aguas madres finales pueden contener una considerable
sobresaturación y el rendimiento real será menor que el calculado a partir de la
curva de solubilidad.

Cuando los cristales son anhidros, el cálculo del rendimiento resulta sencillo,
puesto que la fase sólida no contiene disolvente. Si los cristales contienen agua de
cristalización es necesario tenerla en cuenta, ya que esta agua no está disponible
para el soluto que permanece en la solución.

Los datos de solubilidad s expresan generalmente en partes de masa de material

anhidro por ciento partes de masa de disolvente total, o bien en tanto por ciento
en masa de soluto anhidro. En estos datos no se tiene en cuanta el agua de
cristalización.

La clave para el cálculo de rendimientos de solutos hidratados consiste en expresar

todas las masas y concentraciones en función de sal hidratada y agua libre. Como
esta última permanece en la fase liquida durante la cristalización, las
concentraciones y cantidades basadas en el agua libre se pueden restar para
obtener unos resultados correctos.
El rendimiento de la operación se define como la relación entre la masa de cristales
producidos
𝐶 ∗ 𝑋𝑐
𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 =
𝐹 ∗ 𝑋𝐴
III. PARTE EXPERIMENTAL

3.1 MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS

MATERIALES REACTIVOS EQUIPOS

 Probeta de 5 ml.
 1 matraz de 250 ml  Cocina eléctrica.
 Muestra de sustancia
 2 Vasos precipitados  Balanza.
impura (Hidróxido
de 250 ml.  Refractómetro.
de sodio).
 Pipetas de 10 ml.  Termómetros.
 Agua destilada.
 Picnómetro.  Pinzas y soporte
 Papel Aluminio  Secador

3.2 METODOLOGÍA

- Pesamos 500 g de cloruro de sodio y le añadimos 2500 ml de agua destilada.

- Agitar constantemente hasta que este disuelta la sal, luego se filtra.

- Se mide la densidad por medio del picnómetro.
- Se mide la concentración en peso usando un refractómetro.

- De la solución se extrae una muestra para

determinar el Cp y así poder medir su pH.
- Se lleva la solución a un matraz que debe tener el 50% vacío.
- Se arma el equipo de evaporación.
- Se lleva el matraz al equipo de evaporación hasta que la solución sea saturada y tomar la
temperatura.
- Dejar enfriar hasta que sea una solución saturada (ya no se forme cristales).
- Una vez frio se procede a filtrar.

- Una vez filtrado se lleva los cristales a un secador.

- Se pesa y se toma una porción para determinar el sistema cristalográfico y el rendimiento.
IV. CÁLCULOS Y RESULTADOS

SE DETERMINÓ LA DENSIDAD DE LA SOLUCIÓN A TRATAR

Solución
salina
PESO DE LA 33.02
PROBETA (gr)
PESO DE LA 44..16
PROVETA +
LIQUIDO (gr)
PESO DEL 11.14
LIQUIDO (gr)

𝑚 11.14
𝜌= = = 1.114 𝑔𝑟/𝑚𝑙
𝑉 10𝑚𝑙

SE DETERMINÓ EL CALOR ESPECÍFICO DEL CLORURO DE SODIO

 Ecuación: Calor ganado igual a calor perdido.

𝑄𝐺 = −𝑄𝑃
𝑚𝑆 𝑥 𝐶𝑃𝑆 𝑥 (𝑇𝑂𝑆 − 𝑇𝐹 ) = 𝑚𝑊 𝑥 𝐶𝑃𝑊 𝑥 (𝑇𝐹 − 𝑇𝑂𝑊 )
Toma de datos.

Sol de NaCl AGUA

PESO DEL 137.30 135.45
VASO PP (gr)
VASO PP + 157 153
LIQUIDO (gr)
PESO DEL 19.07 17.55
LIQUIDO (gr)
TEMPERATURA 23 36.5
INICIAL(°C)
TEMPERATURA 36.5 33
FINAL (°C)

Reemplazando en la ecuación.
𝑐𝑎𝑙
19.07 𝑔𝑟 𝑥 𝐶𝑃𝑆 𝑥 (23 − 36.5)°𝐶 = 17.55 𝑔𝑟 𝑥 1 °𝐶 𝑥 (33 − 36.5)°𝐶
𝑔𝑟
257.445 𝐶𝑃𝑆 = 61.425
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑃𝑆 = 0.2385 °𝐶
𝑔𝑟
BALANCE DE MATERIA EN EL CRISTALIZADOR

Balance de materia total

𝐹 = 𝑉+𝐿+𝐶
278𝑔𝑟 = 𝑉 + 𝐿 + 31 .5

𝐿 = 247 − 𝑉
Balance de materia para el compuesto A

𝐹 . 𝑋𝐹𝐴 = 𝐿. 𝑋𝐿𝐴 + 𝐶. 𝑋𝐶𝐴

(278.5 )(0.24) = 𝐿. ( 0.21) + (31.5). (1)

(278.5 )(0.24) = (247 − 𝑉). ( 0.21) + (31.5). (1)

𝑉 = 78.71 𝑔𝑟
𝐿 = 168.29 𝑔𝑟
BALANCE DE ENERGIA EN EL CRISTALIZADOR

Se utilizaron los siguientes datos

Se saco un promedio de las temperaturas tomadas en un tiempo de 20 min.

Tiempo TL TV ΔE

(min)

5 99.00 74.5 8.0

10 97.00 74.5 6.0

15 98.00 74.5 7.0

20 99.00 74.5 8.0

promedio 98.25 75.0 7.25

Por tablas obtenemos

Tv= 91 𝜆𝑉 = 545.07 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔

calculo del coeficiente global de transferencia de calor.

𝑄 = 𝑉𝜆𝑉 − 𝐹[𝐶𝑃 (𝑇𝐿 − 𝑇𝐹 )]
𝑄 = 𝑉𝜆𝑉 − 𝐹[𝐶𝑃 (𝑇𝐿 − 𝑇𝐹 )]

𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 0.07871 𝑘𝑔 ∗ 545.07 − 0.2785𝑘𝑔 [0.2385 (98.25 − 23.5)°𝐶]
𝐾𝑔 𝑘𝑔°𝐶
𝑄 = 37.93 𝑘𝑐𝑎𝑙

Calculo del área del intercambiador de calor:

(𝐵 + 𝑏) ∗ ℎ
𝐴𝑡𝑟𝑎𝑝𝑒𝑐𝑖𝑜 =
2

𝐵 = 26.5 𝑐𝑚 𝑏 = 25.20 𝑐𝑚 ℎ = 7.5 𝑐𝑚

(26.5 + 25.20) ∗ 7.5

𝐴𝑡𝑟𝑎𝑝𝑒𝑐𝑖𝑜 =
2

𝐴𝑡𝑟𝑎𝑝𝑒𝑐𝑖𝑜 = 193.875 𝑐𝑚

𝐴 = 1.938 𝑚2
 Hallando el coeficiente global de transferencia de calor.

𝑄
𝑈=
𝐴 (T2 − T1)
37.93 𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑈=
1.938 𝑚2 ∗ (74.5 − 23.5)°𝐶
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑈 = 0.383 2
𝑚 °𝐶

EFICIENCIA

31.5 ∗ 1
Ƞ= 𝑋100
278.5 ∗ 0.24
Ƞ = 47.12%

V. ANALISIS DE DATOS

Análisis cristalográfico de la solución salina

Se obtuvo la siguiente muestra de cristales teniendo un peso de 31.5 gr fue semetido

a una temperatura de 70 °C en una huma para eliminar la humedad y otener un peso

constante
A través de un microscopio se pudo observar la siguiente cristalografía

Los últimos cristales analizados se determinó que tiene una estructura cristalina
cubica comparadas bibliográficamente
Forma del cristal. Se caracteriza porque la celda unidad de la red cristalina tiene
la forma geométrica de cubo
VI. CONCLUSIONES
𝐾𝑐𝑎𝑙
Se obtuvo una coeficiente de transmisión de calor de 𝑈 = 0.38310 𝑚2 °𝐶 así como
también se obtuvo Q = 37.93 kcal asi como un área igual a 𝐴 = 1.938 𝑚2 .
El cristalizador tuvo una eficiencia del 47%
Se obtuvo tmabien un resultado de
𝑉 = 78.71 𝑔𝑟
𝐿 = 168.29 𝑔𝑟

VII. BIBLIOGRAFIA

 Equipos de cristalización
http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/csalas/OPIV/EQUIPOS%20DE%20CRISTALI
ZACION.pdf

 Generalidades sobre cristalización pág. 1-18

http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/2871/Capitulo2.pdf

 Cristalización
http://www4.ujaen.es/~ecastro/proyecto/operaciones/materia_calor/cristalizacio
n.html
 Elementos de ingeniería química de Vian Ocón Operaciones básicas, cristalización,
pág. 695
 Procesos de transporte y operaciones unitarias
C.J Genakoplis, pág. 625
 https://www.academia.edu/15322818/operaciones_unitarias
 http://sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/sho/Cristalizacion.pdf
VIII. ANEXOS

PROBLEMA DE CRISTALIZACIÓN

Una solución de Ba(NO3)2 que procede de un evaporador contiene 30.8 Kg de

Ba(NO3)2/100 Kg de h2O y pasa a un cristalizador donde se enfría y cristaliza nitrato de
bario. El enfriamiento produce una evaporación del 10% de agua presente en la solución
original. Calcule lo siguiente para una alimentación de 100 Kg totales de solución.

a) El rendimiento de cristalización cuando la solucion se enfrie a 290°K (17°C) si la

solucion es de 8.6 Kg Ba(NO3)2/100 Kg de H2O

b) el rendimiento a enfriar a 203 °K donde la solubilidad es 7 Kg Ba(NO3)2/100 Kg H2O

Solución:

a) Datos
- solubilidad a 290°K= de 8.6 Kg Ba(NO3)2/100 Kg de H2O
- W=10% de H2O presente en F
- F=100 Kg

Balance de H2O

F* 100 = 0.1*F* 100 + S* 100 __

100+30.6 100+30.6 100+8.6

S=74.8392

Balance de de Ba(NO3)2

F* 30.6 = S*8.6 +C

100+30.6 100+8.6
 C=17.5038

b) Datos
- solubilidad a 290°K= de 7Kg Ba(NO3)2/100 Kg de H2O
- W=10% de H2O presente en F
- F=100 Kg

Balance de H2O

F* 100 ___ = 0.1*F* 100 + S* 100

100+30.6 100+30.6 100+7

S=73.7366

Balance de de Ba(NO3)2

F* 30.6 = S*7 +C

100+30.6 100+7

C=18.6064
 ARTICULO DE CRISTALIZACIÓN

Tecnología de cristalización HPD® de Veolia para un planta de

procesamiento de litio en China

 La tecnología de Evaporación y Cristalización de HPD® será vital para las operaciones de la

nueva planta de carbonato de litio e hidróxido de litio monohidratado de General Lithium en
la provincia de Jiangxi, China.
General Lithium es líder en la producción de compuestos de litio en China. La nueva
planta de Jiangxi es la primera de varias instalaciones que se esperan entren en
funcionamiento en los próximos años para la producción de hidróxido de litio y
carbonato de litio, compuestos que se emplean en la producción de tecnologías verdes,
como baterías avanzadas para vehículos eléctricos y aplicaciones “3C”, (Computer,
Communication and Consumer Electronics) es decir, ordenadores, equipos de
comunicación y electrodomésticos.

El alcance de este nuevo contrato contempla el suministro de tres equipos de

cristalización HPD® para procesar la roca espodumeno que contiene el litio. Veolia
suministrará una solución para la evaporación por compresión mecánica de vapor
que permitirá una alta eficiencia en la eliminación de impurezas con un bajo
consumo energético, lo que reducirá el coste de producción de un producto de alto
valor. El hidróxido de litio monohidratado para las baterías se producirá en un
cristalizador de doble etapa.
Además de dar respuesta a las especificaciones técnicas y económicas, Veolia
también ha propuesto una rápida implementación que permitirá a General
Lithium dar respuesta a la creciente demanda de forma acelerada.
La producción de hidróxido de litio está aumentando en todo el mundo, centralizándose
las operaciones de su extracción en China, Australia y el continente Americano. Como
consecuencia del aumento de la demanda, el precio de este compuesto se ha duplicado
en los últimos años.

Según Klaus Andersen, CEO de Veolia Water Technologies América, “se prevé que la
demanda de hidróxido de litio continúe creciendo rápidamente en los próximos años.
Veolia ha demostrado su experiencia y el excepcional rendimiento de su tecnología de
cristalización en el suministro de productos para baterías, utilizando tanto la salmuera
como las rocas. Confiamos seguir trabajando con nuestros clientes para ayudarles a
cubrir la creciente demanda de este compuesto”.