Análisis cualitativo para composición química y métodos cromatográficos

La cromatografia ́ es actualmente el principal método utilizado para la separación de

mezclas de especies quim ́ icas estrechamente relacionadas entre si. La separación de
una fase gase móvil y una fase liquida estacionaria sostenida sobre un soporte sólido.
La utilización de esta técnica es recomendable para separar componentes que son
volátiles sin descomposición, aplicando temperaturas que van desde la ambiente, hasta
os 300ºC.

Las técnicas comatograficas y principalmente la cromatografía en fase gaseosa se

utiizan en la industria petrolera en: centros de investigacion, laboratorios de control
y unidades de refinería. Actualmente es el método mas utilizado para analizar
cualitativa y cuantitativamente los componentes separados de una mezcla donde nos
interesn esta vez, los componentes de productos petroleros o de el petroleo crudo
mismo

Análisis cualitativo: el parámetro que puede usarse con fines cualitativos en

́ es el tiempo de retención. Este es caracteriś tico de cada componente en
cromatografia
cada sistema cromatográfico.

Análisis cuantitativo: se basa en la comparación del area o altura de pico del

componente de interés con la de estándares de esta sustancia de concentración
conocida, admitiendo que existe una relación lineal entre el area o altura de pico y la
concentración en un determinado intervalo de concentraciones.

Cromatografía

Existen dos tipos de cromtografía:

- Adsorción
- Partición

En el método de adsorción los componentes de la mezcla son separados por el paso de

un gas acarreador siendo adsorbidos por la parte que se encarga de ese proceso en la
columna.

Mientras que en la partición la competencia se lleva a cabo entre el gas acarreador y un

líquido en estado estacionario.

En la adsorción y partición, el tiempo que tarda la sustancia en pasar por la columna

decrece mientras la temperatura aumenta, por esa razón se trabaja a temperaturas
elevadas para que el tiempo de análisis sea el mínimo.
El cromatógrafo

-Gas acarreador:

En general el cromatógrafo utiliza un gas acarreador que puede ser: Helio, Hidrógeno,
Nitrógeno y Argón. La utilizacion de cada uno de estos dependera del detector a utilizar
o de la composición de la muestra. Estos gases acarreadores deben ser: Inertes, secos
y puros.

-Puerto de inyección:

El modo estándar, adecuado para aproximadamente 95% de las aplicaciones de las

columnas empacadas (o empaquetadas), es la inyección directa. La muestra es
inyectada con una jeringa hipodérmica a través de un séptum de goma (o hule) de
silicona autosellante, a un alineador de vidrio (glass insert) contenido en un bloque
metálico, donde es vaporizada y barrida hacia la columna (Fig. 3.2). El bloque se
calienta a una temperatura que se fija en un valor suficientemente alto para convertir
prácticamente en forma instantánea la muestra liq ́ uida en vapor. La cantidad de
muestra inyectada es del orden de μL(microlitro) para liq ́ uidos y algo superior para
gases

.
-Columnas:

En cromatografía se utilizan dos tipo generales de columnas: empaquetadas, o de

relleno y las tubulares abiertas, o capilares. Hasta la fecha, la mayor parte de la
cromatografia ́ de gases se ha realizado con columnas de relleno,

Talvez son la parte más importante del cromatógrafo de gases y consta de 3 partes:
1. Un recipiente que es un tubo de metal o de vidrio.
2. Un soporte sólido.
3. Una fase estacionaria.
El tubo no interfiere en la separación cromtográfica, excepto cuando el material del tubo
reacciona con la muestra. Por esa razón el uso de materiales dependerá de la muestra
que se quiera analizar. Se utilizan los siguientes materiales para columnas: Cobre,
acero inoxidable, vidrio, sílice fundida o Teflón.
La longitud de la columna puede variar de una pulgada a 300 pies, aunque las mas
utilizadas van de 3 a 12 pies de largo, puede ser recta o en espiral o en forma de U,
dependiendo del diseño del instrumento.

La fase estacionaria la única fase activa en el proceso puesto que aquí es donde se
separan con el gas acarreador los compuestos a analizar.
La afinidad que los compuestos tengan con la fase estacionaria los ayudará a ser
analizados primero, mientras los de menos afinidad son los que tendrán mas al
final su análisis.
Se pueden utilizar muchos compuestos como fases estacionarias y estos se
clasifican en polares y no polares. Unos ejemplos muy típicos son los
detergentes, los hules de silicones, poliésteres y varios aceites y ceras.

El proceso en el cromatógrafo de gases desde su entrada por la jeringa se lleva a cabo

en un horno y ya que la temperatura es muy variable. Esta va a depender del punto de
ebullición de la muestra y del grado de separación requerido. Además de que el
intervalo de elución dependerá también de el punto de ebullición es recomendable que
sea de aproximadamente 2 en 30 minutos.

Las columnas cromatográficas se enrollan y sujetan en una canasta que se monta en el

interior de un horno. El horno de la columna debe poder ser calentado y enfriado
rápidamente. Esto requiere de un sistema de flujo de aire adecuado y bien diseñado. En
la mayoriá de los diseno ̃ s el chorro de aire pasa a través de las resistencias de
calentamiento, después por medio de deflectores que conforman la pared interior del
horno, pasan por la columna y de vuelta al ventilador para recalentarse y recircular. Los
hornos se construyen usualmente con acero inoxidable delgado. Para la programación
de temperatura es deseable disponer de un intervalo de velocidades de programación
desde 0. 1 hasta 50oC/min. Debe ser posible sostener la temperatura en cualquier
momento dentro del programa durante un tiempo.
-Detectores:

Cuando los compuestos se separan de la muestra y emergen por la columna del

detector deben identificarse y para eso funcionan los detectores. Estos dispositivos
emplean una resistencia que se calienta por medio de electricidad. El gas acarreador
disipa el calor del componente en grado constante, pero cuando la muestra pasa a
través del detector, la proporción se altera y la temperatura de la resistencia cambia. Lo
que se representa en el graficador por medio de una alteración en la resistencia o
“pico”.

Industria Petrolera
En el caso de la industria petrolera es necesario hacer análisis cromatográfico a los
crudos para poder así darles una caracterización dependiendo de los compuestos que
tiene el crudo y porcentaje de estos.

Existen métodos ASTM importantes relacionados con el análisis cromatográfico a

petróleos crudos, estos son: ASTM WK 33778, ASTM D 5134-92 y ASTM 3710-95,
ASTM D 5827 . En el caso del método ASTM D5134. Es un método WK es Método de
prueba para determinar la presencia de hidrocarburos y gases que no sean
hidrocarburos en mezclas gaseosas mediante cromatografía de gases.
Mientras que El método ASTM D5287 es de cromatograía iónica (cloruro de sulfato,
nitrito, nitrato, glicolato, acetate, formiato y oxalato). El método ASTM D5134-92 y el
ASTM 3710-95 se limitan a el análisis de muestras con cadenas de C1 hasta C9 por lo
tanto es análisis para naftas, solo que el 3710-95 utiliza en su práctica columnas
empacadas en lugar de capilares.