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Com base nesses valores e nas regras a seguir, é possível determinar qual
será o NOX dos outros elementos presentes em diferentes substâncias:
O NOX de substâncias simples é sempre igual a zero. Exemplos:
N2, O2, H2, Na, Fe, Al.
O NOX de íons é igual a sua carga. Exemplos:
Na1+: NOX= +1
O2-: NOX= -2
F1-: NOX= -1
A soma dos NOX dos elementos de um composto sempre dá
igual a zero;
A soma dos NOX dos elementos em um íon composto é sempre
igual à carga do íon.
Veja como usar essas informações para calcular o NOX de vários elementos:
1. H2SO4:
O NOX do H é igual a +1;
O NOX do O é igual a -2;
A soma dos NOX desses compostos é igual a zero;
Precisamos saber apenas o NOX do enxofre (S), que chamaremos de x:
2. Na4P2O7:
O Na é um metal alcalino, então seu NOX é igual a +1;
O NOX do O é igual a -2;
A soma dos NOX desses compostos é igual a zero;
Precisamos saber apenas o NOX do fósforo (P), que chamaremos de
x. Não se esquecendo de multiplicar pelo índice 2:
3. NH41+:
Nesse caso temos um íon composto, então a soma dos NOX será
igual à carga, que é +1:
Oxirredução
Oxirredução é um fenômeno químico no qual temos a produção de energia
elétrica a partir da ocorrência de oxidação e redução de espécies químicas.
Oxirredução é uma reação química em que há a ocorrência de oxidação e
redução de átomos de substâncias (espécie química) presentes no processo.
Oxidação: É a perda de elétrons por parte de um átomo de uma espécie
química.
Redução: É o ganho de elétrons por parte de um átomo de uma espécie
química.
Assim, durante uma reação de oxirredução, os elétrons transitam da espécie
que os perde em direção à espécie que vai recebê-los, o que resulta na formação
de uma corrente elétrica (energia elétrica).
Agente redutor e agente oxidante
A espécie química que sofre o fenômeno da oxidação é denominada de agente
redutor, e a espécie que sofre o fenômeno da redução é chamada de agente
oxidante.
A determinação do agente oxidante e do agente redutor de uma reação de
oxirredução é feita a partir da variação do NOX (quantidade de elétrons perdida
ou recebida) de cada átomo das espécies químicas presentes na reação. Veja:
Oxidação: causa aumento do NOX;
Redução: causa diminuição do NOX.
Veja a variação do NOX dos átomos nas espécies químicas da equação abaixo:
Entretanto, para saber quem ganha e quem perde elétrons, deve-se conhecer
os números de oxidação dos elementos. Veja esse exemplo de oxirredução:
O íon (H+) ganha um elétron, sofrendo redução. Com isso, provocou a oxidação
do zinco. É o agente oxidante.
+1 +7 -2 +1 -1 +1 -1 +2 -1 0 +1 -2
KMnO4 + HCl → KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O
*2º passo: Determinação da variação da oxidação e da redução:
Observe que o manganês (Mn) sofre redução e o cloro (Cl) sofre oxidação.
MnCl2 = ∆Nox = 5
Cl2 = ∆Nox = 2
No caso do cloro, podemos notar que o HCl originou 3 compostos (KCl, MnCl 2,
e Cl2), mas o que nos interessa é o Cl 2, pois é o seu Nox que sofreu variação.
Cada cloro que forma Cl 2 perde 1 elétron; como são necessários 2 cloros para
formar cada Cl2, são perdidos então dois elétrons.
PILHAS
Para explicar o funcionamento de uma pilha, vamos utilizar uma das primeiras
pilhas construídas, a pilha de Daniell:
Esquema da pilha de Daniell
REAÇÕES
As semirreações da pilha podem ser identificadas na tabela de potenciais-
padrão de redução. Como o cobre, vide tabela, possui maior tendência a
reduzir (maior EoRed), o cobre será o elemento que sofrerá redução, no cátodo.
No ânodo acontecerá a reação de oxidação do Zn.
Reação global
Para obter a reação global, devem-se somar as semirreações. Porém, é
necessário, antes, igualar o número de elétrons para que eles não apareçam
na equação final.
No caso em estudo, o número de elétrons já é igual, portanto, devemos apenas
somá-las.
Cu2+(aq) + 2e− → Cu0(s) (semirreações)
Zn (s) → Zn (aq) + 2e−
0 2+
----------------------------------------------------------------------------
Zn(s)/Zn2+(aq)//Cu2+(aq)/Cu(s)
Onde “//” representa a ponte salina que divide os eletrodos, “/” indica diferença
de fase entre reagente e produto da semirreação. Na esquerda, representa-se
o ânodo (oxidação) e, na direita, o cátodo (redução).
Para que um destes metais, ou os dois, dissolvam-se, estes devem sofrer
oxidação. Como apenas o zinco possui potencial de redução menor (ou
potencial de oxidação maior) que o cátion H+ da solução ácida, apenas ele
sofrerá oxidação e se dissolverá. Portanto, a liga se dissolverá parcialmente.
QUESTÕES
1 - Considere as semirreações com seus potenciais padrão de redução:
Cr3+(aq) + 3e− → Cr (s) Eo = -0,74V
Cd2+(aq) + 2e− → Cd (s) Eo = -0,40V
a) Mostre a reação global da pilha formada e calcule sua força eletromotriz.
b) Diga quem é o cátodo e o ânodo na pilha formada.
c) Em qual sentido os elétrons se deslocarão?
d) Em quais eletrodos ocorrerá corrosão e aumento de massa?
e) Faça a representação da pilha.
Respostas:
----------------------------------------------------------------------------
2Cr(s)+3Cd2+(aq)→ 2Cr3+(aq)+3Cd(s) ΔE=−0,40+0,74=0,34V
b) Cátodo = Cd (s); Ânodo = Cr (s)
c) Do ânodo para o cátodo, Cr → Cd.
d) Corrosão: eletrodo de Cr; deposição: eletrodo de Cd.
e) Cr(s)/Cr2+(aq)//Cd2+(aq)/Cd(s)
b) Pilha alcalina
Trata-se de uma pilha que apresenta o mesmo padrão de estrutura da pilha
comum. O diferencial está na composição do ânodo e do cátodo. É capaz de
produzir uma voltagem em torno de 1,5 V e apresenta os seguintes
componentes:
Ânodo: geralmente formado por uma placa de zinco, cádmio e outros metais;
Cátodo: formado também por uma mistura pastosa com óxidos de alguns
metais, mas com a presença de cloreto de potássio (Kcl) em vez do cloreto de
amônio.
Essa pilha apresenta as mesmas aplicações de uma pilha comum.
Exercícios Eletroquímica
RESPOSTAS
1. D; 2. D; 3. D; 4. D
A reação global Ni0 + 2Ag+ → Ni2+ + 2Ag0 é formada pelas duas semirreações
mostradas a seguir que ocorrem no ânodo e no cátodo da pilha:
ânodo (polo negativo onde ocorre a oxidação ou perda de elétrons):
Ni0→ Ni2+ + 2 e-
cátodo (polo positivo onde ocorre a redução ou ganho de elétrons):
Ag+ + e- → Ag0
Assim, temos o seguinte:
a) Incorreta. Visto que o níquel perdeu elétrons e a prata ganhou elétrons, os
elétrons fluem do níquel para a prata.
b) Incorreta. O cátodo é o eletrodo de prata.
c) Incorreta. Visto que os íons prata recebem elétrons, são formados mais
átomos de prata metálica que se depositam sobre o eletrodo de prata. Assim, o
eletrodo de prata não sofre desgaste, pelo contrário, sua massa aumenta.
d) Correta. A prata ganhou elétrons, sofrendo redução.
e) Incorreta. Visto que o níquel do eletrodo recebe elétrons e forma mais íons
níquel para ficarem na solução, essa solução terá sua concentração
aumentada.
5. B
Nas pilhas eletroquímicas, o cátodo (polo positivo) é onde ocorre a redução, e
o ânodo (polo negativo) é onde ocorre a oxidação.
6. C
7.
Consultando uma tabela de potenciais-padrão de redução ou oxidação (como a
encontrada no texto Medida dos potenciais eletroquímicos), sabemos que:
a) O Mg tem maior potencial de oxidação (+2,37) que o Zn (+0,76), logo o Mg
oxida (perde elétrons), constituindo o ânodo, e o Zn reduz (ganha elétrons),
formando o cátodo: Mg/Mg2+ // Zn2+/Zn.
b) O Zn tem maior potencial de oxidação (+0,76) que o Ni (+0,23), assim o Zn
oxida, constituindo o ânodo, e o Ni reduz (ganha elétrons), formando o cátodo:
Zn/Zn2+ // Ni2+/Ni.
c) O Pb tem maior potencial de oxidação (+0,13) que o Ag (-0,80), assim o Pb é
o ânodo e o Ag é o cátodo: Pb/Pb2+ // Ag+/Ag.
d) O Mg tem maior potencial de oxidação (+2,37) que o Pb (+0,13), logo o Mg é
o ânodo e o Pb é o cátodo: Mg/Mg2+ // Pb2+/Pb.
e) O Ni tem maior potencial de oxidação (+0,23) que o Pb (+0,13), então o Ni é
o ânodo e o Pb é o cátodo: Ni/Ni 2+ // Pb2+/Pb.
ELETRÓLISE
Para ânions
Ânions não oxigenados e o HSO4 > hidróxido > ânions oxigenados e F
Em seguida, quando a fonte de energia elétrica é ligada, um cátion (X+)
desloca-se em direção ao cátodo, e um dos ânions (Y-) desloca-se em
direção ao ânodo.
No cátodo: os cátions recebem elétrons (sofrem redução) e
transformam-se em uma substância estável (X), processo representado
pela equação abaixo:
Exercícios Eletrólise
1. (Ulbra-RS) O potássio metálico pode ser produzido pela eletrólise ígnea do
cloreto de potássio. A partir dessa afirmação, assinale a alternativa correta.
a) Eletrólise é um processo que envolve reações de oxirredução e redução
motivadas pela corrente elétrica.
b) A eletrólise ígnea do cloreto de potássio ocorre a temperatura ambiente.
c) O potássio é encontrado na natureza na forma reduzida (K 0).
d) A reação de eletrólise é aquela que ocorre com a ajuda da radiação
ultravioleta.
e) No processo de eletrólise do cloreto de potássio, para obtenção do potássio
metálico, ocorre a transferência de elétrons de potássio para o cloro.
Respostas: 1. A; 2. B; 3. D; 4. E
5. a) A mensagem do anúncio não está correta, pois haverá formação de
produtos químicos.
b) 2 NaCl + 2H2O → 2 NaOH + H2 + Cl2 (reação que forma o cloro, útil no
tratamento da água da piscina)
2 NaOH + Cl2 → NaCl + NaClO + H2O (reação que forma o NaClO, um forte
bactericida)