Ecuación de van hoff:

𝐾2 ∆𝐻 1 1
ln ( ) = − ( − )
𝐾1 𝑅 𝑇2 𝑇1
Donde
 K1 = Constante de equilibrio de referencia
 T1 = Temperatura de referencia
 K2 = Constante de equilibrio de la reacción a T2
 T2 = Temperatura de la reacción
 R = Constante de los gases ideales
 ∆H = Entalpia de reacción
Si tenemos la reacción
𝐻2𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻 + (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞)
Donde la constante de equilibrio es igual:
𝐾𝑤 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
De acuerdo con el Principio de Le Châtelier, si se realiza un cambio en las condiciones de una
reacción en equilibrio dinámico, la posición de equilibrio se mueve para contrarrestar el cambio
que ha realizado. Por lo tanto, si aumenta la temperatura del agua, el equilibrio se moverá para
bajar la temperatura nuevamente. Lo hará absorbiendo el calor extra. Eso significa que se
favorecerá la reacción hacia adelante y se formarán más iones de hidrógeno e iones de
hidróxido. El efecto de eso es aumentar el valor de Kw a medida que aumenta la temperatura,
produciendo un cambio en la en el pH.
Para utilizar la Ecuación De Van Hoff es necesario establecer las condiciones de referencia:
Condiciones estándar
𝐾1 = 1 × 10−14
𝑇1 = 25 ℃ = 298.15 𝐾
Para la reacción que se quiere estudiar la entalpia de reacción está dada:

∆𝐻 = ∑ ∆𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

Los valores para la reacción (1):

𝐾𝐽
∆𝐻𝐻2 𝑂 = −285 830 [ ]
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
∆𝐻𝐻+ = 0 [ ]
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
∆𝐻𝑂𝐻− = 230000 [ ]
𝑚𝑜𝑙
Reemplazando :
∆𝐻 = −230000 + 285830
 𝐾𝐽
∆𝐻 = 55 830 [ ]
𝑚𝑜𝑙
Finalmente en la Ecuación de Van Hoff se reemplazan los valores inicialmente para un 𝑇2 =
0℃ = 273.15 𝐾
𝐾𝐽
𝐾2 55 830 [ ] 1 1
ln ( )=− 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 × 10 −14 𝐽 273.15 298.15
8.314 [ ]
𝑚𝑜𝑙
De donde se obtiene el valor de K2:
𝐾2 = 0,128 × 10−14
Pero sabemos que:
𝐾2 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Para las condiciones del equilibrio: [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] entonces el valor de [𝐻 + ] es:

[𝐻 + ] = √𝐾2 = √0,128 × 10−14

Finalmente se halla el pH a la 𝑇2 = 0℃ = 273.15 𝐾 se utiliza la ecuación de pH:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log [√0,128 × 10−14 ]

𝑝𝐻 = 7,45
Reemplazando valores en la Ecuación De Van Hoff para un 𝑇2 = 10℃ = 283.15 𝐾
𝐾𝐽
𝐾2 55 830 [ ] 1 1
ln ( )=− 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 × 10 −14 𝐽 283.15 298.15
8.314 [ ]
𝑚𝑜𝑙
De donde se obtiene el valor de K2:
𝐾2 = 0,306 × 10−14
Pero sabemos que:
𝐾2 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Para las condiciones del equilibrio: [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] entonces el valor de [𝐻 + ] es:

[𝐻 + ] = √𝐾2 = √0,306 × 10−14

Finalmente se halla el pH a la 𝑇2 = 10℃ = 283.15 𝐾 se utiliza la ecuación de pH:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log [√0,306 × 10−14 ]

𝑝𝐻 = 7,26
Reemplazando valores en la Ecuación De Van Hoff para un 𝑇2 = 20℃ = 293.15 𝐾
 𝐾𝐽
𝐾2 55 830 [ ] 1 1
ln ( ) = − 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 × 10 −14 𝐽 293.15 298.15
8.314 [ ]
𝑚𝑜𝑙
De donde se obtiene el valor de K2:
𝐾2 = 0,686 × 10−14
Pero sabemos que:
𝐾2 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Para las condiciones del equilibrio: [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] entonces el valor de [𝐻 + ] es:

[𝐻 + ] = √𝐾2 = √0,686 × 10−14

Finalmente se halla el pH a la 𝑇2 = 20℃ = 293.15 𝐾 se utiliza la ecuación de pH:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log [√0,686 × 10−14 ]

𝑝𝐻 = 7,08
Reemplazando valores en la Ecuación De Van Hoff para un 𝑇2 = 30℃ = 303.15 𝐾
𝐾𝐽
𝐾2 55 830 [ ] 1 1
ln ( ) = − 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 × 10 −14 𝐽
8.314 [ ] 303.15 298.15
𝑚𝑜𝑙
De donde se obtiene el valor de K2:
𝐾2 = 1,461 × 10−14
Pero sabemos que:
𝐾2 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Para las condiciones del equilibrio: [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] entonces el valor de [𝐻 + ] es:

[𝐻 + ] = √𝐾2 = √1,461 × 10−14

Finalmente se halla el pH a la 𝑇2 = 30℃ = 303.15 𝐾 se utiliza la ecuación de pH:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log [√1,461 × 10−14 ]

𝑝𝐻 = 6,92
Reemplazando valores en la Ecuación De Van Hoff para un 𝑇2 = 40℃ = 313.15 𝐾
𝐾𝐽
𝐾2 55 830 [ ] 1 1
ln ( ) = − 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 × 10 −14 𝐽
8.314 [ ] 313.15 298.15
𝑚𝑜𝑙
De donde se obtiene el valor de K2:
𝐾2 = 2,964 × 10−14
Pero sabemos que:
𝐾2 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Para las condiciones del equilibrio: [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] entonces el valor de [𝐻 + ] es:

[𝐻 + ] = √𝐾2 = √2,964 × 10−14

Finalmente se halla el pH a la 𝑇2 = 40℃ = 313.15 𝐾 se utiliza la ecuación de pH:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log [√2,964 × 10−14 ]

𝑝𝐻 = 6,76
Reemplazando valores en la Ecuación De Van Hoff para un 𝑇2 = 50℃ = 323.15 𝐾
𝐾𝐽
𝐾2 55 830 [ ] 1 1
ln ( ) = − 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 × 10 −14 𝐽 323.15 298.15
8.314 [ ]
𝑚𝑜𝑙
De donde se obtiene el valor de K2:
𝐾2 = 5,757 × 10−14
Pero sabemos que:
𝐾2 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Para las condiciones del equilibrio: [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] entonces el valor de [𝐻 + ] es:

[𝐻 + ] = √𝐾2 = √5,757 × 10−14

Finalmente se halla el pH a la 𝑇2 = 50℃ = 323.15 𝐾 se utiliza la ecuación de pH:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log [√5,757 × 10−14 ]

𝑝𝐻 = 6,62
Reemplazando valores en la Ecuación De Van Hoff para un 𝑇2 = 60℃ = 333.15 𝐾
𝐾𝐽
𝐾2 55 830 [ ] 1 1
ln ( ) = − 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 × 10 −14 𝐽 333.15 298.15
8.314 [ ]
𝑚𝑜𝑙
De donde se obtiene el valor de K2:
𝐾2 = 10,742 × 10−14
Pero sabemos que:
 𝐾2 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Para las condiciones del equilibrio: [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] entonces el valor de [𝐻 + ] es:

[𝐻 + ] = √𝐾2 = √10,742 × 10−14

Finalmente se halla el pH a la 𝑇2 = 60℃ = 333.15 𝐾 se utiliza la ecuación de pH:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log [√10,742 × 10−14 ]

𝑝𝐻 = 6,48
Reemplazando valores en la Ecuación De Van Hoff para un 𝑇2 = 70℃ = 343.15 𝐾
𝐾𝐽
𝐾2 55 830 [ ] 1 1
ln ( )=− 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 × 10 −14 𝐽 343.15 298.15
8.314 [ ]
𝑚𝑜𝑙
De donde se obtiene el valor de K2:
𝐾2 = 19,328 × 10−14
Pero sabemos que:
𝐾2 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Para las condiciones del equilibrio: [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] entonces el valor de [𝐻 + ] es:

[𝐻 + ] = √𝐾2 = √19,328 × 10−14

Finalmente se halla el pH a la 𝑇2 = 70℃ = 343.15 𝐾 se utiliza la ecuación de pH:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log [√19,328 × 10−14 ]

𝑝𝐻 = 6,36
Reemplazando valores en la Ecuación De Van Hoff para un 𝑇2 = 80℃ = 353.15 𝐾
𝐾𝐽
𝐾2 55 830 [ ] 1 1
ln ( )=− 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 × 10 −14 𝐽 353.15 298.15
8.314 [ ]
𝑚𝑜𝑙
De donde se obtiene el valor de K2:
𝐾2 = 33,639 × 10−14
Pero sabemos que:
𝐾2 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Para las condiciones del equilibrio: [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] entonces el valor de [𝐻 + ] es:

[𝐻 + ] = √𝐾2 = √33,639 × 10−14

Finalmente se halla el pH a la 𝑇2 = 80℃ = 353.15 𝐾 se utiliza la ecuación de pH:
𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log [√33,639 × 10−14 ]

𝑝𝐻 = 6,24
Reemplazando valores en la Ecuación De Van Hoff inicialmente para un 𝑇2 = 90℃ = 363.15 𝐾
𝐾𝐽
𝐾2 55 830 [ ] 1 1
ln ( ) = − 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 × 10 −14 𝐽 363.15 298.15
8.314 [ ]
𝑚𝑜𝑙
De donde se obtiene el valor de K2:
𝐾2 = 56,787 × 10−14
Pero sabemos que:
𝐾2 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Para las condiciones del equilibrio: [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] entonces el valor de [𝐻 + ] es:

[𝐻 + ] = √𝐾2 = √56,787 × 10−14

Finalmente se halla el pH a la 𝑇2 = 90℃ = 363.15 𝐾 se utiliza la ecuación de pH:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log [√56,787 × 10−14 ]

𝑝𝐻 = 6,12
Reemplazando valores en la Ecuación De Van Hoff para un 𝑇2 = 100℃ = 373.15 𝐾
𝐾𝐽
𝐾2 55 830 [ ] 1 1
ln ( ) = − 𝑚𝑜𝑙 ( − )
1 × 10 −14 𝐽
8.314 [ ] 373.15 298.15
𝑚𝑜𝑙
De donde se obtiene el valor de K2:
𝐾2 = 93,211 × 10−14
Pero sabemos que:
𝐾2 = [𝐻 + ][𝑂𝐻 − ]
Para las condiciones del equilibrio: [𝐻 + ] = [𝑂𝐻 − ] entonces el valor de [𝐻 + ] es:

[𝐻 + ] = √𝐾2 = √93,211 × 10−14

Finalmente se halla el pH a la 𝑇2 = 100℃ = 373.15 𝐾 se utiliza la ecuación de pH:

𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ]

𝑝𝐻 = − log [√93,211 × 10−14 ]

 𝑝𝐻 = 6,01
Realizando el mismo calculo se determina la variación el pH a cada temperatura:
T (° C) Kw pH
-14
0 0.128 x 10 7.45
10 0.306 x 10 -14 7.26
20 0.686 x 10 -14 7.08
25 (referencia) 1.000 x 10 -14 7.00
-14
30 1.461 x 10 6.92
40 2.964 x 10 -14 6.76
50 5.757 x 10 -14 6.62
60 10.742 x 10 -14 6.48
70 19.328 x 10 -14 6.36
-14
80 33.639 x 10 6.24
90 56.787 x 10 -14 6.12
100 93.211 x 10 -14 6.01

Bibliografía
(1) ide, D. R. (Ed.) (1990). CRC Handbook of Chemistry and Physics (70th Edn.). Boca
Raton (FL):CRC Press