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Estudio de la viscosidad y la
transmitancia de polímeros
Prácticas Externas
15 de septiembre de 2019
Autor:
universidad de murcia
Prácticas externas pág. 1
Resumen
Índice
1. Introducción-Objetivos 5
4. Conclusiones 35
Bibliografia 37
Prácticas externas pág. 5
1. Introducción-Objetivos
Por esto, decidí realizar las prácticas en el centro tecnológico del plástico y del calzado
(CETEC), en este centro, estudiando propiedades físicas como la elasticidad o viscosi-
dad de materiales, se pueden deducir propiedades químicas, como el peso molecular o
composición de la muestra de estudio.
Cada departamento tiene una función específica, todas estas relacionadas entre si. Durante
las prácticas fui asignado al departamento de laboratorio, donde dos tutores me guiaron en
el trabajo a seguir, Fuensanta Monzó sánchez y Alejandro Arribas Agüero, la primera con
el título de doctorada en ingeniería química y el segundo con el doctorado en ingeniería
industrial, ambos titulados en la universidad complutense de Madrid (UCM).
En el laboratorio trabajé con dos máquinas, un reómetro rotativo, con el que estuve la gran
parte del tiempo, y un espectrofotómetro UV-visible, al que dediqué la última semana.
De forma general, el objetivo de mi trabajo con el reómetro era darle un uso a materia-
les plásticos reciclables. En el centro, el polietileno de alta densidad es suministrado por
diferentes proveedores de distintas empresas, este material, la gran mayoría de las veces
no es virgen, contiene un cierto porcentaje de polipropileno, a estas muestras no vírgenes
pág. 6 Prácticas externas
La utilidad de estudiar las muestras reciclables con el reómetro es la de hallar como cam-
bia la viscosidad con la velocidad de deformación aplicada, ya que a mayor viscosidad
el material es mas apto para la recombinación con el polietileno virgen y a su vez, esta
recombinación supera con mejores resultados la prueba de stress Cracking.
Durante las prácticas podemos diferenciar tres etapas. La primera trata de la búsqueda
de mi entorno de trabajo. La gran mayoría de los dispositivos utilizados en el laborato-
rio están ambientados para químicos o ingenieros químicos, por ejemplo, el calorímetro
diferencial de barrido (DSC) o el análisis termogravimétrico (TGA), sin embargo, recien-
temente la empresa adquirió un aparato que trata más sobre el estudio de propiedades
físicas de materiales, nos referimos a un reómetro, dado mi interés por encontrar algo que
me relacione química con física y la gran disponibilidad del aparato debido a su reciente
incorporación a la empresa, decidimos que trabajaría con él.
Una vez tenía asignada mi zona de trabajo, toca investigar sobre el mundo de la reología
para entender mejor el funcionamiento del dispositivo y la gran infinidad de aplicaciones
que tiene. Para ello, mi tutora, me facilitó diversos documentos PDF (trabajos fin de grado
y trabajos fin de doctorado) que podían servir como guías introductorias para comenzar a
entender la reología, además, también me proporcionó otros documentos y libros muy in-
teresantes que me ayudaron muchísimo para entender el reómetro y aprender a manejarlo.
Esta etapa duró dos semanas.
Después de esto, pasamos a la segunda etapa, ya estaba preparado para utilizar el reóme-
tro, mis tutores me proporcionaron dos muestras de polietileno de baja densidad, una
virgen, y otra con un 1 % de Span. El objetivo era aprender a entender las gráficas resulta-
do de estudiar las muestras con el reómetro, esta primera tarea era una especie de puesta
a punto preparatoria para posteriormente comenzar a tratar problemas de interés para la
empresa.
Tras terminar de estudiar estas muestras, mi tutora pensó que ya estaba preparado para tra-
bajar con muestras procedentes de proveedores y obtener unas conclusiones al estudiarlas
para que así mi trabajo sea de utilidad para la empresa.
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Mi aprendizaje durante las prácticas fue muy variado y enriquecedor, aunque mis estu-
dios se centraron en la utilización del reómetro y el espectrofotómetro, también aprendí
a utilizar otros aparatos con la finalidad de complementar y ayudar a que mi trabajo con
el reómetro sea más fácil, por ejemplo, para trabajar con el reómetro es necesario que
las muestras estén en forma de planchas y no de granos (que es como nos llegan desde
las empresas proveedoras), para transformar de granos a planchas aprendí a utilizar la
compresora. Por otro lado, también fue necesario aprender a utilizar el calorímetro dife-
rencial de barrido (DSC), éste tiene muchísimos métodos, con diferentes aplicaciones y
finalidades, pero el método más importante para mis propósitos es aquel que calcula el
porcentaje de polipropileno de las muestras de polietileno de alta densidad recicladas, ya
que, el porcentaje de polipropileno es el factor más a destacar causante de un cambio de
la viscosidad. Por último, también aprendí a utilizar el medidor de índice de fluidez, ya
que la relación entre fluidez y viscosidad es inversamente proporcional.
Tras llevar un tiempo utilizando el reómetro, fueron surgiendo nuevas ideas para la reali-
zación de mi TFG. Debido al gran interés que tenía en relación al mundo de la reología, y
Dado que la mayor parte del tiempo la pasé con un reómetro, se nos ocurrió a Fuensanta
y ami la idea de realizar mi TFG en relación con el reómetro, tuve la gran suerte de que
mi tutora conocía un experto en reología que trabaja en la universidad de Murcia (UMU),
concretamente en la facultad de química, el departamento químico-físico, y me facilitó
su contacto para poder tratar mejor posibles ideas. Tras hablar del tema con mi tutor de
prácticas externas, Antonio Guirao Piñera, y conocer al experto en reología, José Ginés
Hernández Cifre, llegamos a la conclusión de que en el curso siguiente realizaría mi TFG
en la facultad de química estudiando diferentes materiales con un reómetro. Esta etapa
duró seis semanas.
Finalmente, Llegamos a la última etapa. Durante la última semana, estuve trabajando con
un espectrofotómetro, utilizando el método Hazemeter para estudiar la transmitancia de
la luz de diferentes tipos de polímeros con distintas mezclas de otras sustancias.
des de onda de la luz, con el fin de encontrar el polímero más apto para utilizarse en
invernaderos.
En todo momento, tanto mis compañeros de laboratorio como mis tutores mostraron una
actitud abierta sin ningún problema sobre mi presencia a lo largo del desarrollo de las
prácticas, fueron todos muy amables y predispuestos para cualquier duda o problema que
me surgiera.
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En esta sección nos encargaremos de tratar los fundamentos teóricos, metodología, obje-
tivos y resultados de cada actividad desarrollada en la empresa.
Durante la gran mayoría del tiempo que estuve en el centro trabajé con un reómetro. Los
reómetros se utilizan para medir la viscosidad y la tensión de producción de los materia-
les (tensión para la que el material empieza a fluir, también llamado esfuerzo umbral). La
diferencia principal entre un reómetro y un viscosímetro es que el reómetro puede me-
dir a diferentes velocidades de deformación, mientras que los viscosímetros solo pueden
trabajar a una velocidad de cizalla determinada.
Figura 1: Reómetro
También es necesario conocer una serie de expresiones muy útiles para el entendimiento
de mi desempeño en el laboratorio.
τ
µ= (1)
γ̇
Ahora hablaremos del módulo de almacenamiento y de pérdida. Nos referimos con mó-
dulo de almacenamiento a la capacidad del material para almacenar la energía, este nos
representa la componente elástica. El módulo de pérdida es la capacidad para disipar
energía, representa el carácter viscoso.
G0 = G∗ cosφ (2)
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Por último hablaremos de lo que en reología se conoce como regla de Cox-Merz (CM).
Se trata de una simple relación entre la viscosidad compleja dependiente de la frecuencia
angular y la viscosidad real dependiente de la velocidad de deformación.[
3.1.2. Objetivos
El primer objetivo consiste en aprender a utilizar el reómetro, para ello estudio dos mues-
tras de polietileno de baja densidad, con ayuda de mi tutora examinamos los resultados y
extraemos unas conclusiones.
De forma genérica podemos decir que el segundo objetivo es conseguir darle un uso a ma-
teriales reciclables, para ello, estudiamos la viscosidad de cuatro muestras de polietileno
de alta densidad reciclado, luego de esto comparamos los resultados con una muestra de
polietileno virgen. Una vez comparadas, nos quedamos con la muestra cuya viscosidad se
parece más a la de la muestra virgen, seguidamente se hace una recombinación entre la
muestra escogida y la virgen, finalmente a la muestra resultante se le somete a la prueba
de stress cracking para verificar que es apta para utilizarse en sitios sometido a esfuerzos
constantes.
3.1.3. Metodología
Para llegar a los modelos matemáticos que nos permitan obtener las propiedades de los
diferentes materiales a estudiar es necesario conocer el software de trabajo. Éste se lla-
ma TRIOS, con él, enviaremos la información necesario al reómetro para que realice el
ensayo que nosotros queramos.
Ahora, explicaremos las funciones y formas de utilizar el Software TRIOS para la comu-
nicación computacional con el reómetro, (dicho software puede descargarse e instalarse a
través de la página oficial de TA instruments).
Una vez tenemos acceso al software TRIOS a través de uno de los ordenadores del labo-
ratorio, encontramos cuatro apartados, Experiments, Results, Geometries, Calibration.
Dada la reciente incorporación del reómetro a la empresa, solo disponemos de una geo-
metría, denominada platos paralelos, esto hace que limitemos nuestro estudio a fluidos no
newtonianos, concretamente a polímeros, y no poder trabajar con líquidos Newtonianos
o viscoelásticos.
• Calibración inercia.
Los pasos a seguir en el ordenador para la calibración inercia son.
• Calibración fricción.
Los pasos a seguir en el ordenador para la calibración fricción son.
El siguiente apartado es Geometries. sirve para elegir el tipo de geometría a utilizar, como
solo disponemos de una, este apartado no será utilizado.
los dos últimos apartados son los mas importantes, Results y Experiments.
En Results visualizamos las gráficas que se van generando, en estas aparecen representa-
das unas variables u otras en función del procedimiento utilizado, el objetivo principal es
obtener como cambia la viscosidad con la velocidad de deformación.
Los pasos a seguir en el ordenador para hacer un procedimiento u otro son los siguientes.
Otros procedimientos son los denominados secundarios. Oscilation Time (OT), sirve para
saber si es necesario utilizar nitrógeno o no (dependiendo de las muestras es necesario o
no usar nitrógeno para que la estructura molecular no se deteriore al estar expuesta a altas
temperaturas durante tanto tiempo). Oscilation Amplitude (OA), con este procedimien-
to pretendemos encontrar una deformación óptima a la que pueda someterse la muestra
sin deteriorarse. Peak Hold (PH), buscamos el tiempo de equilibrio máximo que luego
usaremos en el Flow Sweep (FS).
Encendido.
Apagado.
Una vez con el dispositivo en marcha procedemos a colocar la muestra que deseamos es-
tudiar. Esta se pone entre dos placas (la superior es la geometría encargada de deformar la
muestra), bajamos la placa superior mediante un mecanismo motorizado hasta que com-
prima la muestra. Una vez colocada se baja un recipiente metálico que ayuda a concentrar
el calor y que la temperatura ambiente no afecte al estudio. Después de cada ensayo hay
que retirar la muestra, para ello usamos una pinza y una espátula.
3.1.4. Resultados
Este apartado lo dividiremos en dos partes, en primer lugar daremos los gráficos resultado
del estudio de las dos muestras de polietileno de baja densidad, después mostramos los
gráficos obtenidos al tratar las cinco muestras de polietileno de alta densidad (recordemos
que la última muestra es polietileno de alta densidad virgen, mientras que las otras cuatro
recicladas).
vernos con el uso del reómetro y para aprender a entender los resultados obtenidos en las
gráficas. La primera muestra es virgen (ninguna sustancia aditiva), la segunda contiene
un 1 % de Span. Los Spans, conocidos como ésteres de sorbitano, sirven principalmente
para la estabilización de las estructuras cristalinas en grasas y también mejoran la fluidez
de diferentes emulsionantes grasos, es interesante ver los efectos de esta sustancia en las
viscosidad de los polímeros.
Figura 4: Muestras 1 y 2
(a) Oscilation-Amplitude
(b) Oscilation-Time
(c) Peak-Hold
Todos los procedimientos se han realizado a 170ºC, ya que, según mi tutora es la tempera-
tura óptica para trabajar con el polietileno de baja densidad y donde se observan mejores
resultados.
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(c) Flow-Sweep
El Oscilation-Frequency es un ensayo que nos ofrece puntos del gráfico a altas frecuencias
angulares de forma muy rápida, sin embargo, a bajas frecuencias el ensayo se hace muy
muy lento, por otro lado, el Flow-Sweep no da buenos resultados a altas velocidades de
deformación (el motivo principal es porque la muestra se sale de entre las dos placas),
por esto, es conveniente hacer una superposición de las gráficas de Oscilation-Frequency
y Flow-Sweep quedandonos con los puntos deseados de cada procedimiento.
(c) Flow-Sweep
con 19 se hace referencia al año (2019), con 228 el número de orden y los tres últimos
dígitos significan el número de la muestra. Con PE100 nos referimos a polietileno 100 %.
HDPE %Polipropileno
PV19228-791 7,28 %
PV19228-792 5,22 %
PV19228-793 7,38 %
PV19228-894 6,89 %
Dado que todas las muestras son polietileno de alta densidad prescindiremos de realizar
los procedimientos secundarios para cada una de estas, simplemente lo haremos para una
muestra y extrapolaremos resultados a las demás.
Trabajamos todas las muestras a 200ºC (que es la temperatura recomendada para polieti-
leno de alta densidad)
(c) Peak-Hold
Los resultados de los procedimientos primarios para cada muestra son los siguientes.
PV19228-791
(c) Flow-Sweep
PV19228-792
(c) Flow-Sweep
PV19228-793
(c) Flow-Sweep
PV19228-894
(c) Flow-Sweep
PE100
(c) Flow-Sweep
3.2.1. Objetivos
3.2.2. Metodología
El Software se llama PerkinElmer UV, una vez inicializamos encontramos tres apartados,
Methods,Task e Instruments. En el primero están todos los métodos utilizados por la
empresa, en el segundo es donde se guardan todos los resultados obtenidos de cada méto-
do para cada muestra, el tercero es para calibrar el espectrofotómetro. Esto es todo lo que
necesitamos saber del software.
Explicaremos ahora como llevar a cabo el método Hazemeter. Tenemos que ir al apartado
Methods, una vez allí, buscar el método con el nombre Método HAZE, hacemos doble
clik sobre él y se nos abre la siguiente ventana.
En los tres rectángulos donde aparece Sample escribimos el nombre de la muestra que
vayamos a utilizar, después le damos a Start, el ordenador nos abrirá un cuadro que nos
dice que confirmemos el autocero del dispositivo, para ello es necesario que los puertos
trasero y lateral del espectrofotómetro estén ocupados por unas placas blancas encargadas
de captar toda la luz recibida, con el autocero se comprueba la luz emitida hacia el puerto
delantero y se marca esa cantidad como la máxima transmitida (100 %). Tras esto, el
ordenador nos abre otro cuadro donde nos dice que comencemos con el primer barrido,
colocamos la muestra en el puerto delantero y las dos placas blancas en los puertos trasero
y lateral tal y como se observa en la siguiente figura. Después de este primer barrido, solo
faltan dos, para el siguiente debemos quitar la placa blanca del puerto trasero, y para el
último quitamos también la muestra del puerto delantero, dejando simplemente la placa
blanca en el puerto lateral.
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(c) Segundo barrido (quitamos placa blan- (d) Tercer barrido (quitamos placa y mues-
ca) tra)
3.2.3. Resultados
En primer lugar muestro una tabla de la composición de las diferentes muestras. Destacar
que las muestras preparadas tienen un total de 250 g. En la muestra L1 se trabaja al 1 %,
en L2 al 0.5 %, en L3 al 1 %, en L4 al 1 %, en L5 al 0.5 %, en L6 al 0.5 %, en L7 la muestra
es Polietileno de baja densidad virgen (PE003), en L8 y L9 al 1 %.
Hacemos dos ensayos de cada muestra para verificar que en el primer intento no hemos
cometido ningún error, Aquí simplemente mostramos uno de los dos ensayos.
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Muestra Composición
(i) PV19257-0913-L9
Figura 18: Resultados de realizar el método HAZE con el espectrofotómetro a las 9 mues-
tras
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4. Conclusiones
Podemos extraer varias conclusiones del estudio de los polietilenos de alta densidad con
el reómetro.
Las gráficas de mayor interés son las realizadas con gnuplot (se encuentran en la página
26), en las cinco primeras podemos observar como cambia la viscosidad y esfuerzo de
cada muestra en función de la velocidad de deformación trabajando a 200ºC, una defor-
mación del 5 % y un tiempo máximo de equilibrio de 200seg.
Nos llevamos una sorpresa cuando nos dimos cuenta de que a altas temperaturas (200ºC),
la muestra tenía un índice de fluidez tan elevado que resultaba imposible trabajar con
ella en el reómetro, este cambio en la fluidez se puede deber a los continuos procesos de
calentamientos y enfriamientos a los que se sometió la muestra por parte de la empresa
proveedora del material, provocando que su estructura molecular quede deteriorada y los
enlaces CH3-CH2 se rompan con mayor facilidad [1]1 . Como consecuencia de un aumen-
to de su fluidez se produce una disminución de su viscosidad por lo que la muestra que a
simple vista parecía ser la mejor se convierte en la peor y queda totalmente descartada.
1 [1]: he utilizado todo el documento, tanto para entender mejor la reología como para completar este
informe
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Murcia
16 de septiembre de 2019
Referencias