1.

Métodos analíticos

Unidad I. Análisis Instrumental 1

Docente: Belkys Pereira

UPTAEB.-PNFSCA

2. Métodos analíticos

La química analítica se ocupa de los métodos de determinación de la composición química de la materia.

Estos métodos pueden agruparse según sean:

Cuantitativos: informan de la identidad de las especies tratadas.

Cualitativos: informan sobre la cantidad relativa de cada uno de los componentes.

3. Métodos analíticos

Además de esta clasificación, los métodos analíticos se pueden clasificar en dos grandes grupos,
atendiendo a la complejidad de los instrumentos utilizados. Se distinguen:

Métodos clásicos: son los más básicos, y han sido utilizados desde el principio de la química. Permiten
separar de la muestra el elemento que nos interesa. Los más importantes son:

- Precipitación, extracción, destilación

4. Métodos analíticos

Métodos instrumentales: se utilizan aparatos

más complejos

5. Selección de la Técnica

Hay que definir con claridad el problema analítico, es decir, que aspectos queremos conocer acerca de la

muestra. En base a esto, para la elección de la muestra debemos basarnos en los siguientes parámetros:

Tipo de análisis: Cualitativo, cuantitativo, de estructura, de superficie. ¿Qué es lo que nos interesa de la

muestra? Si la sustancia es orgánica o inorgánica. Si el análisis es destructivo o no destructivo.

· Exactitud y precisión. Según la finalidad se puede o no requerir mucha exactitud.

· Cantidad de muestra disponible,

· Rango de concentración que se espera del analito.

· Posibles interferencias.

· Propiedades físicas (estado de la muestra) y químicas de la muestra.

· Numero de muestras que van a analizarse.

6. Parámetros de Calidad

Los parámetros de calidad más importantes y a tener en cuenta son:

· Precisión

· Exactitud

· Sensibilidad

· Limite de detección

· Intervalo de concentración aplicable

· Selectividad

Otros parámetros menos importantes son:

· Velocidad

· Facilidad y seguridad

· Habilidad o experiencia del operador

· Coste y disponibilidad del equipo necesario

· Coste de la muestra

· Contaminación en el análisis

7. Precisión: Concordancia de datos realizados de la misma forma

8. Exactitud: Mide los errores sistemáticos. Se define como la diferencia de la mitad de los análisis
realizados y el valor verdadero.

-Mide el error sistemático, o determinado

de un método analítico.

Exactitud = μ – xt

-μ es la medida de la población para la

concentración de analito de una

muestra cuya concentración verdadera

es xt.

-Requiere analizar estándares de

referencia

9. Sensibilidad: Es la capacidad de un método o instrumento de discriminar entre pequeñas diferencias

en la concentración del analito.
Depende de:

– La pendiente de la curva de calibración

– Reproducibilidad o precisión del sistema de medida.

Definición cuantitativa:

– Sensitividad de calibración (IUPAC):

• Pendiente de la curva de calibración del analito

de interés

• S = mC + Sbl

• S señal analítica

• m= pendiente de la recta de calibrado

• C= Concentración

• Sbl= senal promedio del blanco

10. Límite de Detección: Concentración o peso mínimo de analito que puede detectarse para un nivel de
confianza dado.

Depende de:

– Relación entre la magnitud de la señal analítica con el valor de la fluctuaciones estadísticas de la señal
del blanco.

La mínima señal analítica distinguible Sm se toma como la suma de la señal media del blanco Sbl mas un
múltiplo k de la desviación estándar (sbl) del mismo:

Sm = Sbl + ksbl

Según Kaiser, estadísticamente se considera que para k=3, el nivel de

confidencia de detección es del 95%.

11. Intervalo de Concentración Aplicable

Intervalo útil de un método analítico: intervalo entre la

concentración mas pequeña con la que pueden realizarse medidas cuantitativas (LOQ-limitof
cuantitation) hasta la concentración a la que la curva de calibrado se desvía de la linealidad.(LOL-limitof
linearity)

12. Selectividad

Es el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra.

Cuando se habla de muy selectivo nos referimos a la ausencia de interferencias, esto va a depender del
método y de la naturaleza de la matriz. Los métodos de espectroscopia atómica son un ejemplo de
métodos muy selectivos, los de espectroscopia nuclear lo son menos, los electroanaliticos son los que
menos selectividad

tienen, esto es debido a que están basados en potenciales redox.

13. Calibración de los métodosinstrumentales

Curvas de calibración

Método de las adiciones estándar

Método del estándar interno

14. Curva de calibración

Se requieren varios estándares de concentraciones conocidas del analito de interés.

Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito

Se representa una gráfica de respuesta del instrumento vs concentración del analito.( método de
mínimos cuadrados)

15. Método de las adiciones estándar

Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes.

Implica añadir uno o mas incrementos de una solución estándar a una alícuota de muestra

El valor del volumen en la intersección de la línea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estándar
equivalente a la cantidad de analito en la muestra

16. Método del estándar interno

Un estándar interno es una sustancia que se añade a todas las muestras en una cantidad constante.

La calibración supone representar la razón entre la señal del analito y la del estándar interno como una
función de la concentración del analito

17. Método del estándar interno

El estándar interno (IS) puede compensar distintos tipos de errores indeterminados y sistemáticos.

Si el IS y el analitoresponden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del

método, la razón entre las señales es independiente de las fluctuaciones

La mayor dificultad es encontrar un IS adecuado, con señal reproducible y que genere una señal similar a
la del analito.
 1. Métodos Analíticos Instrumentales Los métodos instrumentales se basan en la medida de
alguna propiedad físico-química. Su uso ha aumentado con el desarrollo de la electrónica, por la
facilidad de detectar cambios en las propiedades físico-químicas y transformarlos a un lenguaje
entendible por el ser humano. Un instrumento analítico es el soporte en el cual se desarrola esa
transformación. Se va a realizar una pequeña introducción a los métodos instrumentales más
importantes.

 1. Métodos Espectroscópicos La espectroscopía es una ciencia que trata la interacción de la

radiación electromagnética, u otras partículas, con la materia.

 1.1. Espectroscopía Atómica En este tipo de métodos, las sustancias presentes en una muestra,
se convierten en átomos o iones elementales en estado gaseoso, para la posterior medida de la
propiedad analítica.

 1.1.1. Espectroscopía de Absorción Atómica La muestra se atomiza mediante un medio de alta

temperatura que proporciona una alta energía. El atomizador puede ser una llama o un horno
de grafito. Irradiamos el vapor atómico y los átomos son capaces de absorber a una
característica longitud de onda. La absorbancia medida será función de la concentración en el
vapor atómico. Se utiliza una lámpara de cátodo hueco para que la radiación que incide en la
muestra sea característica del elemento que queremos cuantificar. Espectro de absorción
atómica de Mg. Daniel Martín Yerga

 2. 1.1.2. Espectroscopía de Emisión Atómica Los atomizadores más utilizados son los plasmas y
el arco y chispa eléctricos. Estos atomizadores consiguen una temperatura de hasta 10000K. Al
atomizar la muestra con esta temperatura, los átomos estarán en un estado excitado y cuando
regresen al estado fundamental emitirán una radiación característica que será función de la
cantidad del elemento en la muestra. Espectro de emisión atómica del Mo 1.1.3. Espectroscopía
de Masas Atómica Este método consiste en la atomización de la muestra, conversión de átomos
a iones, separación de esos iones mediante la diferencia en la relación masa/carga (m/z) y
contaje de iones de cada tipo. Para la separación y recuento de iones, se utiliza un
espectrómetro de masas. Espectro de masas atómica del Hg Daniel Martín Yerga

 3. 1.2. Espectroscopía Molecular Son métodos espectroscópicos en donde el analito que se

quiere determinar se encuentra en forma molecular. 1.2.1. Espectroscopía de Absorción
Molecular Las sustancias pueden absorber a una determinada longitud de onda. Si se irradia a
esa cierta , la intensidad que llega al detector será menor que la intensidad con que irradiamos
la muestra. Esa absorbancia es proporcional a la concentración del analito, según la Ley de Beer.
Usualmente se utiliza la región UV y Visible del espectro electromagnético. Espectro de
absorción molecular 1.2.2. Espectroscopía de Absorción IR Al aplicar una radiación IR a una
molécula, la molécula puede cambiar de unos estados de energía vibracional y rotacional a
otros. Esos cambios se definen por una energía característica, o lo que es lo mismo, a una
determinada longitud de onda, y dependen de los átomos que corresponden al enlace, al tipo
de éste y al tipo de vibración o rotación que sea. Espectro de IR de los gases más importantes
Daniel Martín Yerga

 4. 1.2.3. Resonancia Magnética Nuclear Se basa en la absorción de la radiación en la región de la

radiofrecuencia. En este proceso se ven implicados los núcleos de los átomos. Es un método
 para determinación estructural muy bueno, ya que la señal de cada átomo, saldrá a un mayor o
menor desplazamiento, dependiendo de los átomos que le rodeen en la molécula. Espectro de
RMN 1.2.4. Espectroscopía de Masas Molecular Se basa en la separación de distintos radicales o
iones moleculares debido a la diferencia de la relación masa/carga entre ellos. Es un método de
determinación estructural y puede dar información acerca de mezclas complejas, entre otras
aplicaciones. Espectro de masas molecular de una sustancia orgánica 2. Métodos
Electroquímicos Se basan en las propiedades eléctricas de un analito en disolución. Poseen
límites de detección especialmente bajos. Daniel Martín Yerga

 5. 2.1. Métodos Potenciométricos Se basa en la medida del potencial de equilibrio en una celda
galvánica, en la cual disponemos de dos electrodos, indicador y de referencia. Medimos la
diferencia de potencial entre los electrodos, esa diferencia de potencial entre los electrodos, esa
diferencia de potencial está relacionada con la concentración de analito que queremos medir.
2.2. Métodos Voltamperométricos Son métodos en los que la concentración de analito se
deduce a partir de medidas de la intensidad de corriente en función del potencial aplicado.
Tiene grandes ventajas como que el analito no se pierde al realizar el experimento. 3. Métodos
Cromatográficos La cromatografía en si es un método de separación de sustancias en mezclas
complejas. Se utiliza generalmente para separación, pero a los instrumentos se les acopla algún
componente para la posterior determinación por algún método analítico instrumental. La
mezcla a resolver se introduce en un sistema formado por un fluido (fase móvil), que circula en
contacto con la fase estacionaria. Los componentes de la mezcla que poseen una mayor afinidad
por la fase estacionaria, su velocidad de avance se hará más pequeña y se logrará la separación.
Hay dos tipos importantes de cromatografía: • Cromatografía de gases, donde la fase móvil es
un gas inerte y la fase estacionaria puede ser sólida o líquida. • Cromatografía de líquidos,
donde la fase móvil es uno o varios líquidos y la fase estacionaria es sólida. Ejemplo de
cromatograma Hay muchos más métodos instrumentales de los descritos y éstos presentan
algunas complicaciones mayores de las expuestas en este texto. Pero para una pequeña
introducción es válido lo presentado aquí. Daniel Martín Yerga

 6. BIBLIOGRAFÍA "Principios de Análisis Instrumental" 5ª Ed. 2001 Skoog, Holler, Nieman

"Técnicas Analíticas de Separación" 1994 M.Valcárcel, A.Gómez "Química Analítica Moderna" 1ª
Ed. 2002 D.Harvey Daniel Martín Yerga