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CUARTO LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA 30 DE JUNIO DEL 2018

Cuarto
30 de Junio del 2018 laboratorio de
fisicoquímica
“Cinética de
Reacción para el
cobre”

CURSO: FISICOQUÍMICA – ME 211 R

PROFESOR: LOBATO FLORES, ARTURO LEONCIO

ALUMNO: Burgos Castagne John Nolberto

CÓDIGO: 20162737C

UNI - FIGMM 1
CUARTO LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA 30 DE JUNIO DEL 2018

Objetivos:
 Observar el comportamiento de la reacción del cobre.

 Usar el método colorimétrico para la obtención de concentraciones.

 Nociones básicas del espectro electromagnético.

 Comprender los conceptos relativos a la interacción entre la radiación


electromagnética y la materia, en los que se basan los métodos
espectroscópicos en general.

 Enunciar la ley de Lambert – Beer, comprender el significado de las


magnitudes que intervienen en ella e interpretar la naturaleza de las
desviaciones de esa ley.

 Describir los componentes básicos de los instrumentos para mediciones de


absorción de radiación ultravioleta- visible, espectrofotómetros.

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INTRODUCCION:
La mayoría de los problemas analíticos reales comienzan con una compleja
mezcla a partir de la cual es necesario aislar, identificar y cuantificar uno o más
componentes de la misma.

Se pueden plantear las siguientes cuestiones: una, de carácter cualitativo (¿de


qué componente se trata?), y otra de carácter cuantitativo (¿cuánto hay de ese
componente?).

Para ello, se puede utilizar el método instrumental de análisis, como es la


espectrofotometría para medir la absorción de radiación ultravioleta y visible que
interactúa con la materia (átomos y moléculas), la misma es considerada una
técnica cualitativa y cuantitativa basándose en la medición del color o de la
longitud de onda de una radiación e intensidad de la misma.

Se hará una descripción del método espectrofotométrico para conocer el empleo


del mismo y su utilidad en los ensayos de sustancias.

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FUNDAMENTO TEORICO:
El espectro electromagnético:

Desde Newton, sabemos que la luz blanca se descompone en los colores que la
integran si la hacemos pasar a través de un prisma. Es el efecto que se repite, por
ejemplo en el arco iris, el cual se dice es el espectro de la luz visible procedente
del sol, son las gotas de lluvia y el aire atmosférico lo que hacen de
espectroscopio. La principal emisión de radiación de los cuerpos es la radiación
electromagnética en forma de luz visible, de la misma manera cada elemento
químico absorbe y emite luz de colores que componen su espectro.

La longitud de onda de la radiación puede ser desde muy pequeña, en el caso de


la llamada radiación gamma, hasta muy grande en las ondas de radio. Se mide,
pues, usando desde nanómetros y ángstroms hasta cientos de metros.
Recordemos que un nanómetro es la milmillonésima parte de un metro (1 m = 10 9
nm) y que un Ángstrom es la diez mil millonésima parte de un metro (1 m = 10 10
A), por lo que un nanómetro equivale a 10 Ángstrom (1nm = 10 A)

La luz que recibimos del Sol es radiación electromagnética que se desplaza a


300.000 kms/s, en su totalidad, pero la longitud de onda no es la misma en todos
los fotones luminosos, sino que varía entre los 4000 A y los 7000 A,
aproximadamente, o lo que es lo mismo, entre los 400 nm y los 700 nm. La luz
blanca se descompone, en definitiva, en un espectro de diferentes bandas
coloreadas, cada una definida por una longitud de onda distinta. Así, la luz de
menor longitud de onda es la luz violeta, que es de alrededor de unos 4000
Ángstroms, y la luz de mayor longitud de onda es la luz roja, que es de alrededor
de unos 7000 Angstroms.

Sin embargo, hay radiaciones de mayor y también de menor longitud de onda, es


decir, que tienen una longitud de onda inferior a 4000 Angstroms y que tienen una
longitud de onda superior a los 7000 Angstroms.

Las radiaciones que van desde el violeta al rojo se dice que forman el espectro
visible, pues proceden de la descomposición de la luz blanca.

Las radiaciones de longitud de onda inferior al violeta se llaman radiaciones


ultravioletas, rayos X y rayos gamma, por orden decreciente en la longitud de
onda.

Las radiaciones de longitud de onda superior al rojo son las denominadas


infrarrojas, microondas y ondas de radio, por orden creciente en longitud de onda.

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Colores de la luz visible

longitud de onda de la Color absorbido Color observado

absorción máxima (nm).

380 – 420 Violeta Amarillo -


verdoso

420 – 440 Azul - violeta Amarillo

440 – 470 Azul Naranja

470 – 500 Verde - azuloso Rojo

500 – 520 Verde Púrpura

520 – 550 Verde amarillento Violeta

550 – 580 Amarillo Azul - violeta

580 – 620 Naranja Azul

620 – 680 Rojo Verde - azuloso

680 – 780 Púrpura Verde

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TIPO DE RADIACION Intervalos de las longitudes de onda

Rayos Gamma inferiores a 10-2 nanómetros

Rayos X entre 10-2 nanómetros y 15 nanómetros

Ultravioleta entre 15 nanómetros y 4.102 nanómetros

ESPECTRO VISIBLE entre 4.102 nanómetros y 7,8.102 nanómetros


(4000 Angstroms y 7800 Angstroms)

Infrarrojo entre 7,8.102 nanómetros y 106 nanómetros

Región de Microondas entre 106 nanómetros y 3.108 nanómetros

Ondas de Radio mayores de 3.108 nanómetros

La luz visible

Es una región muy estrecha pero la más importante, ya que nuestra retina es
sensible a las radiaciones de estas frecuencias. A su vez, se subdivide en seis
intervalos que definen los colores básicos (rojo, naranja, amarillo, verde, azul y
violeta).

Radiación ultravioleta

Los átomos y moléculas sometidos a descargas eléctricas producen este tipo de


radiación. No debemos olvidar que la radiación ultravioleta es la componente
principal de la radiación solar.

La energía de los fotones de la radiación ultravioleta es del orden de la energía de


activación de muchas reacciones químicas lo que explica muchos de sus efectos.

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La radiación electromagnética y su interacción con la materia:

Los modelos explicativos de la estructura de la materia que tienen como


fundamento las características ondulatorias de las partículas que la constituyen
proporcionan un marco de referencia conveniente para describir las interacciones
entre la radiación electromagnética y la materia. Estas interacciones a su vez son
el fundamento de las aplicaciones espectroscópicas.

La energía radiante se encuentra constituida por fotones cada uno de los cuales
tiene como característica una longitud de onda. Toda la radiación electromagnética
se mueve a la misma velocidad en el vacío y esa velocidad de desplazamiento en
el vacío es la máxima observada en el universo. En algún medio material, la
interacción entre los campos eléctricos y magnéticos que existen en la materia y
los correspondientes de la radiación pueden llegar a reducir esa velocidad de
propagación; por esta razón es solamente en el vacío en donde se observa esa
velocidad máxima

Si se asigna una longitud de onda característica a cada tipo de radiación, la


propagación de esa onda se hará con una frecuencia tal que al multiplicarla por su
longitud debe dar la velocidad de propagación.

Esto es: λ = c / γ, de manera que: γ = c / λ

La letra griega lambda (λ), representa la longitud de onda.

La letra griega nu (γ), representa la frecuencia de esa onda.

La letra “c” representa la velocidad de la luz en el vacío y su valor es:


2,99792458×108 m·s-1.

La radiación electromagnética que constituyen las ondas de radio de banda AM,


de la frecuencia 1000 kHz (kilohercios) tiene, en consecuencia, una longitud de
2,99792458×108 m·s-1/1,0×106 s-1 = 299,8 m. Esta onda se convierte en señal, la
cual se interpreta mediante el uso de un circuito apropiado que se encuentra en el
aparato receptor de radio.

Ondas más cortas que la referida antes son las que se interpretan con los ojos, sin
ayuda de ningún traductor construido artificialmente. La radiación
electromagnética que se percibe como color rojo tiene una longitud del orden de
los 700 nm, por lo tanto su frecuencia debe ser 2,99792458×10 8 m·s-1/7,0×10-7 m =
4,28×1014 s-1. Es decir 428 THz (terahercios).

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La energía asociada con cada una de esas ondas, se obtiene mediante la


ecuación de Planck:

E = h. v

Para las dos ondas descritas antes las energías respectivas serán:

ERF = 6, 6260755×10-34 J·s×1, 0×106 s-1 = 6,626×10-28 J [0, 0006626 Yj (yoctoJulios)]

Eroja = 6, 6260755×10-34 J·s×4, 28×1014 s-1 = 2,836×10-19 J [0, 2836 aJ (attoJulios)]

Absorción y emisión de radiación por parte de la materia.

Una descripción simplificada de la estructura de la materia permite explicar los


enlaces entre los átomos para formar moléculas en términos de la localización de
ciertas partículas subatómicas, los electrones, entre esos átomos. Esas
“partículas” evidencian sus características ondulatorias ya que interactúan con la
radiación electromagnética. La molécula en su forma estable bajo las condiciones
ambientales corrientes se encuentra en un determinado nivel energético. Si se
logra hacer incidir sobre esa molécula un fotón de radiación electromagnética con
la energía apropiada, la molécula incrementa su contenido energético absorbiendo
ese fotón. Se dice entonces que la molécula pasó a un estado excitado.

La molécula energizada se encuentra en un estado que no es estable en las


condiciones ambientales corrientes; por lo tanto tiende a regresar a la condición
estable y para lograrlo emite un fotón con la energía que logró excitarla antes; por
lo tanto cuando un elemento irradia energía no lo hace en todas las longitudes de
onda. Solamente en aquellas de las que está “provisto”. Esas longitudes de onda
sirven para caracterizar, a cada elemento. También ocurre que cuando un
elemento recibe energía no absorbe todas las longitudes de onda, sino solo
aquellas de las que es capaz de “proveerse”. Coinciden por tanto, las bandas del
espectro en las que emite radiación con los huecos o líneas negras del espectro
de absorción de la radiación, como si un espectro fuera el negativo del otro.

Ley de Bourguer-Lambert- Beer:

Bourguer, Lambert y Beer, a través de sus observaciones establecieron relaciones


de la variación de la intensidad de luz transmitida por una muestra con el espesor
de ella o con la concentración de la sustancia, para materiales translúcidos. Estas
relaciones se conocen como la ley de Bourguer-Lambert-Beer o ley general de la
espectrofotometría que permite hallar la concentración de una especie química a
partir de la medida de la intensidad de luz absorbida por la muestra.

Esta ley se puede expresar en términos de potencia de luz o de intensidad de luz,


asumiendo luz monocromática, como:
It / I0 = 10 -e bc
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Dónde: It, es la intensidad de la luz transmitida por la muestra.

I0, es la intensidad de la luz que incide sobre la muestra y que proviene


de la
fuente.

e, es el coeficiente de absortividad molar en unidades de M -3. cm-1

b, es la longitud de la trayectoria del haz de luz a través de la muestra o


el espesor de la celda en cm o lo que se conoce como paso óptico.

La relación It / I0 se conoce como transmitancia, T, y es la medida primaria que se


realiza en los instrumentos para medir la absorción de luz por parte de una
muestra. Si la relación se expresa en forma porcentual, entonces se llama
porcentaje de transmitancia:
% T = 100.It / I0

La luz absorbida sería I0 − It, es decir, la diferencia entre la intensidad de la luz


incidente y la intensidad transmitida después de pasar a través de la muestra. A
veces se expresa en forma porcentual, en función de la transmitancia medida
como:

Porcentaje de absorción = (Tblanco – Tmuestra) x 100 o absorbancia.

Cuando se toma el logaritmo decimal negativo de la relación It / I0, entonces:

-log It / I0 = - log T ó log I0 /It = logI0 – log It

La relación que representa la cantidad de luz absorbida por la muestra es

-log It / I0 = - log T, y recibe el nombre de Absorbancia, y se designa con la letra A.

La ley de Bourguer-Lambert-Beer se puede entonces escribir de las siguientes


formas:

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 It / I0 = 10 -e bc

 -log T = e. b. c

 -log T = A = e. b. c

Donde:
C, es la concentración del soluto en moles / litro de solución.
E, es una constante denominada coeficiente de absortividad molar cuyas
unidades son: cm -1 litro / mol.

B, es la longitud de la trayectoria en cm.

Se llega, entonces, a que la absorbancia es adimensional.

El coeficiente de absortividad molar “e” es función de la longitud de onda, del


índice de refracción de la solución y es característico de cada sistema soluto-
solvente. Es una propiedad intensiva, que no depende de la concentración de la
sustancia y representa la absorción de luz por parte de un mol de soluto para una
longitud de onda dada.

Si no se conoce el peso molecular de la sustancia la ley de Beer se puede


expresar como:

A = a. b. c

Donde “a” se denomina coeficiente de absortividad y sus unidades dependen de


las unidades de concentración utilizadas, que pueden estar en g/L o g/100mL.

El registro de la variación del coeficiente de absortividad molar e , o de la


absorbancia A, o de la transmitancia T, en función de la longitud de onda da origen
a lo que se denomina "espectro" o curva espectral de una sustancia química e
indica las características de absorción de dicha sustancia con relación a la longitud
de onda. En muchas ocasiones la curva espectral se presenta como Absorbancia
vs longitud de onda y el espectro se denomina espectro de absorción, o en función
de la transmitancia, denominándose el espectro, espectro de transmisión.

De igual forma cuando se registra la emisión de radiación en función de la longitud


de onda, los espectros se denominan como espectros de emisión, o espectros de
fluorescencia.

ESPECTROFOTÓMETRO:

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La absorbancia y la transmitancia de una sustancia en disolución se miden con un


aparato denominado espectrofotómetro, el cual consta básicamente de los
siguientes componentes:

Fuente de luz: Lámpara que emite una mezcla de longitudes de onda.

Colimador: Conjunto de lentes que enfocan la luz convirtiéndola en un haz de


rayos paralelos.

Monocromador: Dispositivo que selecciona luz de una única longitud de onda.

Detector fotoeléctrico: Transductor de luz en electricidad. La luz provoca el


desplazamiento de electrones en el metal del detector, produciendo una corriente
eléctrica que es proporcional a la intensidad de la luz recibida.

Registrador: Mide la señal del detector, la compara y genera una medida en una
escala determinada.

A) Esquema de un espectrofotómetro de un solo haz


B) Esquema de un espectrofotómetro de doble haz, en el cual se corrigen las
variaciones espectrales de los diferentes elementos ópticos que lo componen

Espectrofotómetro UV – visible. Espectrofotómetro uv – visible.

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( UNNE - Facultad de Ciencias (UNI - FIGMM)


Exactas, Naturales y Agrimensura)

DEFINICION DE ESPECTROFOTOMETRÍA

La espectrofotometría es un método analítico que utiliza los efectos de la


interacción de las radiaciones electromagnéticas con la materia (átomos y
moléculas) para medir la absorción o la transmisión de luz por las sustancias.

La espectrofotometría se refiere a los métodos, cuantitativos, de análisis químico


que utilizan la luz para medir la concentración de las sustancias químicas. Se
conocen como métodos espectrofotométricos y, según sea la radiación utilizada,
como espectrofotometría de absorción visible (colorimetría), ultravioleta, infrarroja.

Aplicaciones de la espectrofotometría visible y ultravioleta.

La espectrofotometría es de gran utilidad en el análisis de espacies químicas


sobre todo para el químico analítico.

En bioquímica se utiliza por ejemplo para:

1. Identificar compuestos por su espectro de absorción.


2. Conocer la concentración de un compuesto en una disolución.
3. Determinar la glucosa en sangre en un laboratorio de análisis químico.
4. Seguir el curso de reacciones químicas y enzimáticas.

El espectrofotómetro es de gran utilidad en análisis cuantitativo de proteínas, en la


determinación de ácidos nucleicos incluyendo ADN / ARN, enzimas.

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MATERIALES
Materiales:
 1 Frasco herméticamente cerrado (para el Cu electrolítico).
 1 Botella (para la solución de HNO3).
 1 Bidón (para el H2O destilada).
 1 Vaso de precipitados.
 5 Tubos de ensayo.
 1 Gradilla.
 8 Servilletas.
 1 Bagueta.
 1 Bureta
 1 Probeta
 1 Espectrofotómetro tipo “Spectronic 20 de Bausch y Lomb”
 1 Balanza
Químicos:
 Cu(s) : Obtenido por electrólisis.
 HNO3 (ac) : Diluido.
 H2O (l) : Obtenida por destilación.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Pesamos una muestra de 2.6 g. de cobre electrolítico.
2. Lo colocamos en un vaso de precipitados con 100ml. De H 2O.

3. Medimos 120 ml. de HNO3 (16N) en otro vaso de precipitados.

4. Ahora vertemos el HNO3 en el vaso de precipitados que contiene el cobre y


consideramos este momento como nuestro tiempo 0 (cero).

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5. Inmediatamente procedemos a tomar muestras a diferentes intervalos de


tiempo vertiendo el contenido en diferentes tubos de ensayo hasta que el
cobre se disuelva por completo.

6. Ahora utilizamos el Foto espectrómetro para hallar el %T de cada muestra


obtenida.

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CALCULOS Y RESULTADOS
 PARA 2.6 gramos de Cu + 120ml de HNO3.

TIEMPO (segundos) %T Absorbancia


5.5 99% 0.0044
9.6 94% 0.0269
14.3 71% 0.1487
20.1 61% 0.2147
30 32% 0.4948
42.5 30% 0.5229
47.7 28% 0.5528
51.5 26% 0.5850

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56 22% 0.6575
66 16% 0.7959
74 12% 0.9208
78 5% 1.3010

NOTA:
Notamos que esta disolución del cobre ocurre de manera muy rápida por lo que no
se pudo tomar muchos datos, esto se debe a que la cantidad de HNO 3 no está
muy diluida.
Del laboratorio #4 tenemos:
A 620
i
nm
= 0.0007C i + 0.0243

Entonces tenemos que:

GRAFICAS:

 ABSORBANCIA VS CONCENTRACIÓN

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f(x) =
R² = 0
A vs C
2000.0000

1800.0000

1600.0000
CONCENTRACIÓN (mgr/L)

1400.0000

1200.0000

1000.0000

800.0000

600.0000

400.0000

200.0000

0.0000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
ABSORBANCIA

 TIEMPO VS. CONCENTRACIÓN


700

600

500

400

300

200

100

0
10 20 30 40 50 60 70 80

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 Para 2.3 gramos de Cu + 120ml de HNO3

Tiempo %T Absorbancia
(segundos)
5.2 87% 0.0605
12.5 77% 0.1135 Hallando la concentración.
15.2 63% 0.2006
18.7TIEMPO (segundos)
57% Absorbancia
0.2441 Concentración
33.7 45% 0.3468
5 0.0706 37.6 mg/L
37 29% 0.5376
10 0.0862 53.2 mg/L
44 13 27% 0.5686
0.1366 103.6 mg/L
47.7 24% 0.6198
20 0.1938 160.8 mg/L
58.1 22% 0.6576
60.5 24 21% 0.2366
0.6779 203.6 mg/L
64 30 15% 0.3010
0.8239 268 mg/L
69 35 11% 0.9586
0.3565 323.5 mg/L
42 0.4559 422.9 mg/L
48 0.5528 519.8 mg/L
53 0.6576 624.6 mg/L

 ABSORBANCIA VS. CONCENTRACIÓN

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 TIEMPO VS. CONCENTRACIÓN

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600

500

400

300

200

100

0
0 10 20 30 40 50 60

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CONCLUSIONES
 Se puede notar que la tendencia del grafico es una función exponencial
correspondiendo a la parte teórica que nos expresa que la velocidad de
la reacción varía en forma proporcional a la concentración.
 Se puede obtener la velocidad a partir del método colorímetro.
 Del cuadro de cálculos podemos concluir que a mayor concentración menor
será la transmitancia.
 Los diferentes procedimientos realizados sirven para hallar el porcentaje de
un mineral en una muestra cualquiera dependiendo de los disolventes.

RECOMENDACIONES
 Se recomienda calibrar el colorímetro al 100% antes de empezar a
trabajar.
 El colorímetro debe estar a una longitud de onda de 620nm.
 Se debe limpiar los tubos con las muestran antes de hacer la medición.
 Luego de cada medición se debe comprobar que el colorímetro siga al
100%,con un tubo que contenga agua destilada.

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 Calibrar en lo mejor posible el colorímetro para cada lectura debido a que el


aparato es muy sensible.

BIBLIOGRAFIA
 KEITHJ. LAIDER, JOHN H. MEISER. Fisicoquímica.

 SIDNEY H. AVNER. Introducción a la metalurgia física.

 GASTON PONS MUZZO. Fisicoquímica.

 CASTELLAN. Fisicoquímica.

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